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    鉬改性高嶺土在造紙廢水處理中的應(yīng)用思考

    2016-08-10 03:08:05胡雪峰
    大科技 2016年28期
    關(guān)鍵詞:高嶺土幾率廢水處理

    胡雪峰

    (茂名高嶺科技有限公司廣東茂名525026)

    鉬改性高嶺土在造紙廢水處理中的應(yīng)用思考

    胡雪峰

    (茂名高嶺科技有限公司廣東茂名525026)

    造紙廢水為較難降解的廢水,常規(guī)的絮凝法、生化法以及物理法極難達(dá)到較好的處理效果,外加化學(xué)氧化絮凝法、膜生物處理技術(shù)等方式處理的流程工藝極其復(fù)雜;因而費(fèi)用低、操作簡(jiǎn)便以及處理效果好的方式對(duì)造紙水廢水的處理來說至關(guān)重要。

    電化學(xué)降解;高嶺土;造紙廢水

    前言

    本次主要將鉬改性高嶺土作為一種催化劑,通過電化學(xué)降解形式對(duì)造紙的廢水進(jìn)行處理,操作簡(jiǎn)單方便,且對(duì)于廢水的處理效果較好,同時(shí)通過分析造紙水催化劑負(fù)載離子的不同、礦化度以及初始的PH等對(duì)廢水處理的總體效果進(jìn)行研究,現(xiàn)將全部?jī)?nèi)容整理如下:

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 儀器和試劑

    氯化鈉、氯化鐵、氯化鈷、氯化銅、硫酸亞鐵銨、濃硫酸、氫氧化鈉、硫酸汞、磷酸二氫鈉、硫酸銀、重鉻酸鉀、硫酸鋁鉀以及鉬酸銨均為分析純;工業(yè)品,高嶺土。消解裝置選取多功能HB-I型;攪拌器型號(hào)為恒溫磁力85-2型;直流穩(wěn)壓電源為WYK-302B2;真空干燥箱型號(hào)為DZF-6050。

    1.2 制備催化劑

    將高嶺土混合適量的鉬酸銨與氫氧化鈉溶液,于80℃的恒溫中進(jìn)行2h的攪拌,抽濾后晾干固體[1]。于60℃下實(shí)行真空干燥,在600℃溫度中焙燒4h,便可得出鉬改性高嶺土催化劑。鉬酸銨、氫氧化鈉及高嶺土的比例保持不變,于其中加入適當(dāng)比例的磷酸二氫鈉,其處理的方式與上述相同,便可得到鉬-磷改性高嶺土催化劑。

    1.3 降解造紙水

    經(jīng)電化學(xué)進(jìn)行催化,于容量在500mL,溫度在25℃的電解池中實(shí)施,其中電極應(yīng)用的面積在19.2cm(26cm×3.2cm)的石墨電極,且兩平行的電極均垂直固定于圓柱體內(nèi),如圖1所示。

    圖1 實(shí)驗(yàn)裝置圖

    將150mL的造紙水加入250mL的水待稀釋后將其注入到電解池內(nèi),對(duì)溶液PH值進(jìn)行調(diào)節(jié),同時(shí)加入一定的催化劑,對(duì)磁力攪拌器進(jìn)行調(diào)節(jié),將其轉(zhuǎn)速設(shè)定為200r/min,電壓設(shè)定在10V,而溫度則控制在25℃[2],進(jìn)行一定時(shí)間的電解后停止反應(yīng),對(duì)化學(xué)需氧量進(jìn)行測(cè)定。

    2 結(jié)果

    2.1 磷對(duì)造紙廢水COD的影響

    當(dāng)pH值為7,電壓為10V,且體系溫度在25℃時(shí),催化劑為鉬-磷改性高嶺土?xí)r,COD去除幾率與鉬改性高嶺土相比要高,具體研究結(jié)果如下:當(dāng)反應(yīng)時(shí)間在10min時(shí),鉬-磷改性高嶺土對(duì)COD的降解在1200mg/L-1;鉬改性高嶺土為1300mg/L-1,當(dāng)反應(yīng)時(shí)間在20min時(shí),鉬-磷改性高嶺土對(duì)COD的降解在1050mg/L-1;鉬改性高嶺土為1280mg/L-1;當(dāng)反應(yīng)時(shí)間在30min時(shí),鉬-磷改性高嶺土對(duì)COD的降解在1150mg/L-1;鉬改性高嶺土為900mg/L-1;當(dāng)反應(yīng)時(shí)間在40min時(shí),鉬-磷改性高嶺土對(duì)COD的降解在800mg/L-1;鉬改性高嶺土為1100mg/L-1,且在反應(yīng)40min之后,COD的去除率依次為49%、34%,得出鉬-磷改性高嶺土催化劑的活性與鉬改性高嶺土比較要高。推測(cè)可得出可能因應(yīng)用磷改性高嶺土過程中,在體系內(nèi)的磷酸根代替了高嶺土AL2(OH)6結(jié)構(gòu)中的OH-[3],進(jìn)而導(dǎo)致高嶺土晶體的相關(guān)結(jié)構(gòu)出現(xiàn)了變化,增大了孔隙率,同時(shí)孔結(jié)構(gòu)比較明顯,對(duì)催化劑的活性提高極為有利。

    2.2 降解中對(duì)造紙廢水COD的影響

    當(dāng)電壓在10V、體系溫度為25℃以及pH值為7時(shí),負(fù)載金屬離子前后在降解造紙水COD中的影響。當(dāng)反應(yīng)時(shí)間在10min時(shí),鉬-磷改性高嶺土對(duì)COD的降解在1200mg/L-1;鉬-磷改性高嶺土+負(fù)載金屬離子為900mg/L-1,當(dāng)反應(yīng)時(shí)間在20min時(shí),鉬-磷改性高嶺土對(duì)COD的降解在1150mg/L-1;鉬-磷改性高嶺土+負(fù)載金屬離子為600mg/L-1;當(dāng)反應(yīng)時(shí)間在30min時(shí),鉬-磷改性高嶺土對(duì)COD的降解在900mg/L-1;鉬-磷改性高嶺土+負(fù)載金屬離子為450mg/L-1;當(dāng)反應(yīng)時(shí)間在40min時(shí),鉬-磷改性高嶺土對(duì)COD的降解在850mg/L-1;鉬-磷改性高嶺土+負(fù)載金屬離子為350mg/L-1,得出當(dāng)電解時(shí)間在40min時(shí),造紙水COD的取出幾率在75%,但催化劑為鉬-磷改性高嶺土?xí)r,其去除率在50%;當(dāng)催化劑為鉬-磷改性高嶺土金屬鐵負(fù)載時(shí),COD去除的幾率高,究其原因或許是因?yàn)樵谠旒埶趸姶呋谐霈F(xiàn)了Fenton反應(yīng),而三價(jià)鐵離子電解時(shí)得到電子,進(jìn)而變?yōu)槎r(jià)鐵離子,其后和電極形成的過氧化氫出現(xiàn)Fenton反應(yīng)最后形成·OH[4]。其中·OH為氧化性極強(qiáng)的自由基,在有機(jī)物的氧化作用中具有較顯著的效果;同時(shí)Fenton反應(yīng)中出現(xiàn)的·OH能夠推動(dòng)廢水進(jìn)行降解,進(jìn)而使COD下降明顯。

    2.3 初始PH對(duì)造紙廢水COD的影響

    當(dāng)體系溫度在25℃,電壓在10V時(shí),催化劑為負(fù)載鐵離子改性高嶺土。當(dāng)pH值在4的時(shí)候,COD值下降的情況最為明顯,在40min內(nèi),COD的值由1620mg/L下降到76mg/L,其去除幾率在96%;同時(shí)隨初始pH值的不斷增高,COD的去除幾率確不斷下降,表明在造紙水廢電化學(xué)的降解中,初始pH溶液在廢水降解中的作用顯著,對(duì)其原因進(jìn)行推測(cè)可得出:①溶液pH對(duì)Fenton反應(yīng)速率產(chǎn)生了影響,并對(duì)自由基的數(shù)量造成了影響;②在酸性條件下,羥基自由基的氧化活性高,更容易對(duì)反應(yīng)當(dāng)中的有機(jī)物進(jìn)行氧化,同樣在此情況下,羥基自由基也更容易產(chǎn)生[5]。因而可得出當(dāng)pH在4時(shí),鉬-磷改性高嶺土金屬負(fù)載催化劑降解與催化作用最好,詳見表1。

    表1 造紙水初始pH對(duì)于COD的影響分析

    2.4 不同金屬離子負(fù)載對(duì)造紙水COD的影響

    在同樣的條件下,負(fù)載鐵離子、銅離子以及鈷離子對(duì)廢水COD的影響如下:鉬-磷改性+鐵離子催化劑能夠使COD值下降的表現(xiàn)最為顯著,其去除率在96%,但鈷離子的去除幾率在67%,銅離子則為61%,由此表明負(fù)載鐵離子的催化性能與鈷離子、銅離子相比明顯要優(yōu)得多。

    2.5 造紙水中氯化鈉對(duì)COD的影響

    在體系溫度、pH以及電壓與上述研究相同的條件下,當(dāng)造紙水中加入適量的氯化鈉之時(shí),40min后,COD的值由1620mg/L降低至113mg/L,其去除率在94%;若不添加氯化鈉時(shí),則其去除率在77%。由此可知,如果體系當(dāng)中加入合適劑量的氯化鈉時(shí),造紙廢水降解的效果作為明顯,對(duì)其進(jìn)行推測(cè),可得出:因體系內(nèi)的氯離子形成了氧化性能極強(qiáng)的氯酸根離子以及次氯酸根離子。其反應(yīng)時(shí)為:

    3 結(jié)語

    本次研究中,將催化劑選取為鉬改性高嶺土,并利用化學(xué)降解的形式對(duì)造紙的廢水實(shí)施處理,經(jīng)本次研究結(jié)果得出,若造紙水原始的pH值在4時(shí),負(fù)載鐵離子催化劑在改性高嶺土中的COD去除幾率高達(dá)90%之上。

    [1]王瑩,侯黨社,韓莉萍,馬紅竹.鉬改性高嶺土在造紙廢水處理中的應(yīng)用[J].應(yīng)用化工,2011,45(06):1112~1114.

    [2]方金宇,林金輝.造紙涂布級(jí)高嶺土選礦加工研究進(jìn)展[J].中國非金屬礦工業(yè)導(dǎo)刊,2011,23(05):31~35.

    [3]王瑩,侯黨社,韓莉萍,馬紅竹.釩改性催化劑的制備及其在造紙廢水處理中的應(yīng)用[J].化工科技,2011,19(06):37~40.

    [4]李凱華,程宏飛,杜貝貝,徐紅衛(wèi).非金屬礦物在造紙行業(yè)中的應(yīng)用進(jìn)展[J].中國非金屬礦工業(yè)導(dǎo)刊,2016,18(01):3~8+15.

    [5]蔡廣超,馬馳,黃科林,賈艷樺,謝清若,李克賢.高嶺土綜合利用技術(shù)研究進(jìn)展[J].大眾科技,2013,24(06):111~114+25.

    X793

    A

    1004-7344(2016)28-0328-02

    2016-9-21

    胡雪峰(1984-),男,碩士研究生,主要從事環(huán)境礦物材料研究、非金屬礦物材料開發(fā)和加工等方面研究工作。

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