• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    GO-Bi2WO6復(fù)合材料光催化降解污水研究

    2016-08-01 14:41:49王志增
    中國(guó)錳業(yè) 2016年4期
    關(guān)鍵詞:鎢酸光催化劑紡絲

    王志增,朱 琦

    (河北地質(zhì)大學(xué),河北 石家莊 050011)

    ?

    GO-Bi2WO6復(fù)合材料光催化降解污水研究

    王志增,朱 琦

    (河北地質(zhì)大學(xué),河北 石家莊 050011)

    利用氧化石墨烯(GO)的高比表面積和優(yōu)良的導(dǎo)電性使其與納米鎢酸鉍復(fù)合,提高納米鎢酸鉍的光催化性能,是目前光催化研究領(lǐng)域的熱點(diǎn)及重點(diǎn)之一。采用靜電紡絲技術(shù)制取鎢酸鉍納米纖維,之后用水熱法合成GO復(fù)合鎢酸鉍高效可見(jiàn)光光催化劑,釆用XRD、TEM、紫外可見(jiàn)光分析等多種表征手段對(duì)所制備材料的晶體結(jié)構(gòu)、組成成分、表面形貌以及微結(jié)構(gòu)等進(jìn)行研究分析。結(jié)果顯示:跟單一成分的的的Bi2WO6相比,GO-Bi2WO6復(fù)合光催化的光催化性能更加優(yōu)異。GO-Bi2WO6(0.5wt%)具有的高光催化活性,可使其光催化速率常數(shù)達(dá)到5.0×10-2/min,是單一成分的Bi2WO6的1.7倍。

    鎢酸鉍;光催化;納米纖維;氧化石墨烯

    0 前 言

    自1972年日本的Fujishima和Honda報(bào)道了以TiO2為光催化劑進(jìn)行紫外光光照分解水的研究工作以來(lái),人們對(duì)利用光催化材料光解水制氫及光催化降解氣相和液相污染物進(jìn)行了一系列研究[1]。但TiO2帶隙較寬,只能吸收波長(zhǎng)小于420 nm的紫外光,很大程度上影響了太陽(yáng)能的利用率和光催化反應(yīng)的效率。根據(jù)文獻(xiàn)可知鎢酸鉍(Bi2WO6)的禁帶寬度約為2.7 eV,在波長(zhǎng)大于420 nm的太陽(yáng)光可見(jiàn)光區(qū)域有很強(qiáng)的吸收,Bi2WO6光催化材料的研究為光催化去除和降解有機(jī)污染物開(kāi)辟了一條新的途徑。Bi2WO6等新型納米材料的可見(jiàn)光催化特性研究工作現(xiàn)今已取得很大的進(jìn)步,極大地提高了光催化活性。但是鉍系氧化物較TiO2雖然在可見(jiàn)光范圍內(nèi)活性已有很大提高,但是他們?nèi)匀淮嬖诠馍d流子產(chǎn)率較低且容易復(fù)合的問(wèn)題;他們大多只能吸收550 nm以下的可見(jiàn)光,能量利用率較低,所以探索新方法來(lái)增強(qiáng)其光催化活性顯得尤為迫切。

    最近幾年來(lái)利用具有共軛π鍵,有利于電子的轉(zhuǎn)移和存儲(chǔ)的碳材料,來(lái)提高光生電子遷移率、減小復(fù)合幾率的研究,尤其是石墨烯的發(fā)現(xiàn)為這方面研究提供了新的可能[2]。GO擁有比表面積大、吸附性能好及導(dǎo)電性好等優(yōu)勢(shì),將Bi2WO6和GO進(jìn)行結(jié)合,一方面可以促進(jìn)催化劑光生電子—空穴的有效分離,另一方面還可以提高光催化劑的表面吸附性能,以達(dá)到增強(qiáng)催化劑可見(jiàn)光催化活性的目的。

    GO與石墨烯相比,GO有更加良好的性能,具有良好的潤(rùn)濕性能和表面活性,并且能被小分子或者聚合物插層后剝離,在改善材料的電學(xué)、力學(xué)、熱學(xué),電磁學(xué)等綜合性能方面發(fā)揮著重要的作用。GO中含氧官能的存在能夠與陽(yáng)離子相互作用,并且能提供反應(yīng)位點(diǎn)的成核和納米粒子的生長(zhǎng)。GO的這種特性被用在合成過(guò)程中,證明了其中一個(gè)巧妙地的路線,通過(guò)GO參與的原位水熱反應(yīng),可以得到氧化石墨烯的Bi2WO6的復(fù)合材料。因?yàn)檠趸┑莫?dú)特性能的,它不僅改善了光生載的分離和傳輸,而且還可能會(huì)指示還原功率較高的導(dǎo)帶的位置。因此,光催化效率極大的提高使石墨烯Bi2WO6光催化劑成為現(xiàn)實(shí)。

    鎢酸鉍(Bi2WO6)作為一種新型光催化劑,因其具有獨(dú)特開(kāi)放型的片層結(jié)構(gòu)以及大小適宜的禁帶寬度,近幾年備受學(xué)者關(guān)注[3]。Bi2WO6可響應(yīng)420~470 nm的可見(jiàn)光,其帶隙能約2.69 eV左右;導(dǎo)帶電位高,電位分0.54 eV;光生空穴氧化能力強(qiáng),能夠有效地降解各類污染物。

    Bi2WO6是鉍層狀鈣鈦礦家族Bi2An-1BnO3n+3(A=Ca、Sr、Ba、Pb、Bi、Na、K,B=Ti、Nb、Ta、Mo、W、Fe)中最簡(jiǎn)單化合物之一,是典型的n-型直接帶隙半導(dǎo)體材料。由(Bi2O2)2+和(WO6)2-八面體層交替組成的鈣鈦礦層狀氧化物,這種開(kāi)放式層狀空隙可免費(fèi)為光催化提供反應(yīng)場(chǎng)所,無(wú)論從電子結(jié)構(gòu)還是晶體結(jié)構(gòu)都表明了Bi2WO6性能優(yōu)異,是具有潛在應(yīng)用價(jià)值的太陽(yáng)光響應(yīng)型光催化劑。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1主要原材料

    石墨粉(粒度小于30 μm 的粒子,含量大于95%,碳含量99.85%);濃硫酸溶液(95%~98%);硝酸鈉NaNO3,雙氧水H2O2溶液(30%),HCl溶液,無(wú)水乙醇CH3CH2OH,檸檬酸,聚維酮(pvpk90),鎢酸銨,高錳酸鉀,試劑Bi(NO3)3·5H2O和Na2WO4·2H2O;實(shí)驗(yàn)所準(zhǔn)備藥品均為分析純,所用水均為去離子水。

    1.2實(shí)驗(yàn)所用儀器

    X射線衍射儀,透射電子顯微鏡,UV-2550紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)(日本島津),真空恒溫加熱箱,電子天平,多頭磁攪拌器,電熱恒溫水浴機(jī),超聲波破碎機(jī)。

    1.3試驗(yàn)樣品制備過(guò)程

    1.3.1 GO制備過(guò)程

    將1 g石墨、3 g NaNO3以及50 mL濃硫酸放入1 000 mL燒杯中,反應(yīng)1 h,然后再分多次緩慢加入6 g KMnO4,磁力攪拌反應(yīng)4 h,然后水浴38℃反應(yīng)30 min;后向燒杯中慢慢加入80 mL水,再加水過(guò)程中維持95℃,反應(yīng)20 min后加入1 000 mL水,溶液冷卻后加入20 mL H2O2還原殘余的氧化劑,使溶液變成亮黃色,多次加水靜置,直到溶液pH=7,之后分離沉淀,將沉淀溶于100 mL水中靜置保存?zhèn)溆谩?/p>

    1.3.2 靜電紡絲鎢酸鉍納米纖維

    將2.52 g檸檬酸和0.971 g Bi(NO3)3溶解于7 mL蒸餾水中,磁力攪拌形成無(wú)色透明溶液(記為前驅(qū)體1)。將0.255 2 g鎢酸銨溶解到10 mL水中,不斷攪拌(記為前驅(qū)體2)。將3.016 g pvpk90溶解于5 mL乙醇中,攪拌直至pvpk90全部溶解(記為前驅(qū)體3)。用移液管取5 mL前體1和2的混合溶液緩慢滴加到前體B中,進(jìn)一步混合攪拌半小時(shí)形成靜電紡絲水溶膠。最后將混合溶液放到磁力攪拌器上攪拌10 h后,放入注射器中進(jìn)行靜電紡絲,時(shí)間約為12 h。

    具體參數(shù)為:紡絲電壓18 kV,進(jìn)料速率0.002 mm/s,噴頭與收集器之間的距離為28 cm。紡絲完成后所制備的復(fù)合纖維由鉗子收集,80℃下干燥12 h。然后將纖維放入馬弗爐中,升溫至600℃煅燒2 h,升溫速率為1℃/min。煅燒好后取出放入樣品管中保存?zhèn)溆谩?/p>

    1.3.3 GO和Bi2WO6的復(fù)合

    取5 mL制備好的GO溶液,分散到15 mL去離子水中,放入超聲波振蕩器中超聲1 h,再稱取0.233 8 g鎢酸鉍納米纖維,將20 mL GO溶液和鎢酸鉍納米纖維放入50 mL反應(yīng)釜中,在180℃下反應(yīng)20 h,之后取出抽濾干燥,收集沉淀,烘干并保存?zhèn)溆谩?/p>

    1.4 GO-Bi2WO6在可見(jiàn)光照射下的光催化過(guò)程

    光催化實(shí)驗(yàn)反應(yīng)光源為500 W的氙燈,為了保證照射液體光為可見(jiàn)光,實(shí)驗(yàn)采用420 nm 濾光片,放置于反應(yīng)器的正上方。反應(yīng)液上方利用循環(huán)水來(lái)降低反應(yīng)體系的溫度,不僅保持溫度的穩(wěn)定,而且可以防止熱催化效應(yīng)發(fā)生。以亞甲基藍(lán)溶液(10 mg/L)模擬污水作為降解對(duì)象,對(duì)GO-Bi2WO6復(fù)合材料的光催化性質(zhì)進(jìn)行評(píng)測(cè)。該可見(jiàn)光范圍為400~760 nm,亞甲基藍(lán)溶液(MB)作為一個(gè)化學(xué)模型利用來(lái)評(píng)估GO-Bi2WO6復(fù)合物的光催化活性。

    具體的光催化過(guò)程如下:稱取少量GO-Bi2WO6復(fù)合物樣品以及量取40 mL亞甲基藍(lán)溶液放入反應(yīng)試管中;然后,在避光條件下,磁力均勻攪拌該溶液體系0.5 h,使得亞甲基藍(lán)染料在GO-Bi2WO6表面達(dá)到吸附—脫附平衡條件;最后打開(kāi)氙燈光源,進(jìn)行可見(jiàn)光催化降解反應(yīng),進(jìn)行反應(yīng)是應(yīng)保持磁力攪拌。每隔0.5 h時(shí)間取樣一次,每次取樣4 mL,將取樣放進(jìn)準(zhǔn)備好的試管中,總共持續(xù)取5 h。用紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)(UV-2550)檢測(cè)亞甲基藍(lán)濾液的濃度。同時(shí),利用靜電紡絲合成的鎢酸鉍納米纖維的光催化活性已經(jīng)被檢測(cè)。

    2 結(jié)果與討論

    2.1樣品的結(jié)構(gòu)與形貌分析

    2.1.1 XRD分析

    圖1是制備樣品的XRD譜圖,圖a和b分別為GO-Bi2WO6和GO的XRD譜圖。

    1 GO-Bi2WO6; 2 GO

    從圖1分析可得:經(jīng)過(guò)氧化后的得到的GO樣品在2θ=28.5(°)出現(xiàn)了明顯的衍射峰,經(jīng)分析原因認(rèn)為:在氧化過(guò)程中,氧化劑將原始石墨進(jìn)行了部分氧化,由于GO表面的褶皺作用以及含氧官能團(tuán)的介入使石墨片層間距增大,但由于范德華力的作用,氧化石墨烯片不足以完全從層間脫離,導(dǎo)致生成的GO內(nèi)部會(huì)發(fā)生部分團(tuán)聚,從而形成圖中的石墨烯衍射峰,為重新堆砌形成。從圖上GO的衍射峰峰型變寬可以得出結(jié)論,制備得到的GO樣品為納米級(jí)別。

    XRD是用來(lái)表征樣品的物相,如圖1所示,鎢酸鉍納米纖維可以被索引為JCPDS 39-0256,為純的正交型鎢酸鉍[4],晶格常數(shù)為a=5.457 ?,b=16.435 ?,c=5.438 ?。證明鎢酸鉍的衍射峰的晶面分別為:(131),(200),(260),(034)和(331)。而且,在圖中沒(méi)有發(fā)現(xiàn)單獨(dú)屬于GO的特征衍射峰,其原因可能是由于GO在復(fù)合物中含量有限;我認(rèn)為原因也可能是由于靜電紡絲Bi2WO6是片狀的,取樣品時(shí)只取大片鎢酸鉍納米纖維,導(dǎo)致Bi2WO6和石墨烯比例計(jì)算不好,復(fù)合時(shí)石墨烯一部分單獨(dú)成核,所以沒(méi)顯示出GO的衍射峰,我會(huì)在以后試驗(yàn)中更好的計(jì)算比例,逐漸完善實(shí)驗(yàn)。

    2.1.2 電子顯微鏡分析

    電子透鏡分析顯示出了樣品的形態(tài)和微結(jié)構(gòu)的細(xì)節(jié)(見(jiàn)圖2)。圖a為鎢酸鉍納米纖維的場(chǎng)發(fā)射電圖,從圖中可以看出:由靜電紡絲所得的納米纖維直徑約為1.5 μm,纖維表面比較粗糙,纖維具有長(zhǎng)程連續(xù)性;圖b為GO的透射電鏡圖,可以看出制備得到的GO是薄片結(jié)構(gòu),面積達(dá)到20~30 μm,為GO納米片,可以用于納米材料的復(fù)合摻雜;圖c為純相鎢酸鉍的透射電鏡圖,從圖中可以看出鎢酸鉍納米纖維呈桿狀,表面粗糙,直徑約為0.8~0.9 μm;圖d為GO-Bi2WO6的透射電鏡圖,圖中顯示出被放大了的鎢酸鉍桿,清晰可見(jiàn)GO已經(jīng)依附在了鎢酸鉍桿的周圍,GO呈片狀縱向沿著鎢酸鉍桿生長(zhǎng),GO表面還分布著鎢酸鉍小顆粒,但是分布不是很均勻,有時(shí)出現(xiàn)團(tuán)聚。透射圖表明鎢酸鉍納米纖維和GO之間成功復(fù)合。

    圖2 GO的電鏡分析圖譜

    2.2 GO-Bi2WO6光降解性能研究

    本次試驗(yàn)是GO-Bi2WO6樣品在相同實(shí)驗(yàn)條件下對(duì)亞甲基藍(lán)溶液(MB)的降解。按照實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)的催化實(shí)驗(yàn)條件,檢測(cè)在200~800 nm下的吸光度來(lái)反映MB的濃度大小。結(jié)果如圖3所示。

    如圖3所示樣品在紫外光條件下降解MB,在650 nm處吸收峰的快速下降表明催化劑擁有非常高的性能。如圖a所示,吸收峰最高數(shù)值為1.708 0,最低值為0.128 7;圖b所示吸收峰最高值為1.500,最低值為0.648 4;圖c所示吸收峰最高值為1.453 2,最低值為0.979 2。為了比較催化劑的總體性能,我們進(jìn)行了一系列的實(shí)驗(yàn)。樣品經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的超聲洗滌后,重新投入到下次催化實(shí)驗(yàn)中。對(duì)比這3個(gè)圖,可以看出最高峰的值逐漸減小,而最低

    圖3 GO-Bi2WO6樣品的光催化降解圖

    吸收峰的值卻越來(lái)越大。如圖所示所制備的GO-Bi2WO6在前兩次循環(huán)降解過(guò)程中,表現(xiàn)出良好的光催化活性穩(wěn)定性。當(dāng)?shù)?次降解時(shí)GO-Bi2WO6對(duì)降解亞甲基藍(lán)溶液(MB)光催化活性有所下降,這可能是與催化劑在使用過(guò)程中的損失有關(guān)系,兩次循環(huán)降解后,催化劑損失量可以通過(guò)計(jì)算得出。

    GO-Bi2WO6復(fù)合光催化性能增強(qiáng)的原理為:GO-Bi2WO6與單純的Bi2WO6相比,GO-Bi2WO6對(duì)亞甲基藍(lán)溶液有更高的吸附率;其次,Bi2WO6在被可見(jiàn)光激發(fā)后,會(huì)產(chǎn)生電子—空穴對(duì),在與GO復(fù)合后,GO-Bi2WO6復(fù)合材料中Bi2WO6導(dǎo)帶上的電子會(huì)傳遞到GO上,使GO能夠快速將電子轉(zhuǎn)移,從而能夠有效地減少了電子和空穴的復(fù)合,提高了復(fù)合材料的可見(jiàn)光光催化性能[5]。

    2.3樣品的紫外光譜

    GO-Bi2WO6樣品的紫外漫反射光譜如圖4所示。

    圖4 樣品的紫外漫反射光譜

    從圖4可以看出:樣品的吸收邊在440 nm左右,樣品在紫外可見(jiàn)光區(qū)有良好的吸光度,這表明樣品具有良好的紫外可見(jiàn)光響應(yīng)。根據(jù)圖4樣品紫外漫反射的曲線,可以計(jì)算出GO-Bi2WO6禁帶為2.88 eV,與已知的禁帶寬度相近(文獻(xiàn)報(bào)道為2.75 eV[6])。

    3 結(jié) 論

    本次試驗(yàn)采用靜電紡絲制備出鎢酸鉍納米纖維,然后用水熱法成功合成GO-Bi2WO6納米復(fù)合光催化劑。根據(jù)光催化降解亞甲基藍(lán)溶液的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,從結(jié)果得出結(jié)論GO-Bi2WO6的光催化性能比之純相的Bi2WO6活性有了大幅度的提高,光催化活性的提高這可能由于GO和鎢酸鉍納米纖維的協(xié)同作用,并提供更多的反應(yīng)活性點(diǎn),能夠有效地減少光生電子—空穴對(duì)的復(fù)合,提高了光生電子和空穴的利用率,顯著提高光降解污染物活性。但是由于沒(méi)有對(duì)石墨烯在復(fù)合物中的含量進(jìn)一步分析,我們不能確定GO比重對(duì)復(fù)合材料光催化性能的影響??偟膩?lái)說(shuō),本文中采用靜電紡絲制備鎢酸鉍納米纖維,水熱法制備的GO-Bi2WO6復(fù)合材料是一種具有一定應(yīng)用前景的光催化劑。

    [1] Fujishim A, Honda K. Electrochemical photolysis of water at a semiconductor electrode[J]. Nature, 1972(238): 37-38.

    [2] ZHANG Xiaojing, ZHAO Ziyan, XIONG Zhuo, et al. 石墨烯-鉍系氧化物復(fù)合光催化材料[J]. Journal of Functional Materials, 2014(16): 34-36.

    [3] Tawfik A S, Gondal M A, Drmosh Q A, et al. Enhancement in photocatalytic activity for acetaldehyde removal by embedding ZnO nano particles on multiwall carbon nanotubes[J]. Chem. Eng. J, 2011(166): 407-412.

    [4] Hummers W, Offeman R. Preparation of graphitic oxide[J]. J. Am. Chem. Soc, 1958(80): 1339.

    [5] Perera S D, Mariano R G, Vu K. Hydrothermal synthesis of graphene-TiO2nanotube composites with enhanced photocatalytic activity[J]. Acs Catalysis, 2012(2): 949-956.

    [6] He J, Wang W, Long F, et al. Hydrothermal synthesis of hierarchical rose-like Bi2WO6microspheres with high photocatalytic activities under visible-light irradiation[J]. Materials Science and Engineering B-Advanced Functional Solid-State Materials, 2012, 177(12): 967-974.

    PhotocatalyticDegradationofWastewaterbyGO-Bi2WO6Composites

    WANG Zhizeng, ZHU Qi

    (HebeiDizhiUniversity,Shijiazhuang,Hebei050011,China)

    The application of visible light catalyst in curbing environmental pollution control has been widespread concern. Nano tungsten bismuth (Bi2WO6) with visible light catalytic activity is a new photo-catalysts. The department of bismuth oxide has high visible light catalytic activity. To make the high specific surface area and good electrical conductivity of “GO” with the nanometer tungsten acid bismuth compound to improve the photocatalytic performance of nanometer tungsten acid bismuth is one of current hot spots and focus in the field of photo-catalysis. Based on the electrostatic spinning technology for making tungsten acid bismuth nano fiber, we have got synthesis method of composite tungsten acid bismuth “GO” after hot water efficient visible light catalyst. It will be bright with XRD, TEM, ultraviolet visible light analysis of the various characterization methods, such as preparation material of crystal structure, composition. The paper tells about the surface morphology and microstructure analysis. Our results show that, when it is compared with pure Bi2WO6, GO-Bi2WO6composite photocatalytic, we will get higher photocatalytic performance. Among them, the GO-Bi2WO6(0.5wt%) is with the highest photocatalytic activity. It’s rate constant reaches at 5.0×10-2/min, which is 1.7 times of pure Bi2WO6.

    Tungsten acid bismuth; Photocatalytic; Nanometer fiber; The “GO”

    2016-08-15

    王志增(1993-),男,山東巨野縣人,在讀碩士研究生,研究方向:應(yīng)用礦物學(xué),手機(jī):13226353396,E-mail:775717646@qq.com.

    X701

    :Bdoi:10.14101/j.cnki.issn.1002-4336.2016.04.027

    猜你喜歡
    鎢酸光催化劑紡絲
    同軸靜電紡絲法制備核-殼復(fù)合納米纖維
    靜電紡絲法制備正滲透膜材料
    云南化工(2021年7期)2021-12-21 07:27:36
    可見(jiàn)光響應(yīng)的ZnO/ZnFe2O4復(fù)合光催化劑的合成及磁性研究
    Pr3+/TiO2光催化劑的制備及性能研究
    靜電紡絲制備PVA/PAA/GO三元復(fù)合纖維材料
    累托石負(fù)載鎢酸鉍光催化劑的制備及其性能研究
    數(shù)字直流調(diào)速器6RA70在紡絲牽伸系統(tǒng)中的應(yīng)用
    鎢酸錳催化氧化脫除模擬油硫化物
    BiVO4光催化劑的改性及其在水處理中的應(yīng)用研究進(jìn)展
    g-C3N4/TiO2復(fù)合光催化劑的制備及其性能研究
    一本一本综合久久| 欧美黑人精品巨大| 国产精品99久久99久久久不卡| 我的亚洲天堂| 久久久国产成人精品二区| 高清毛片免费观看视频网站| 69av精品久久久久久| a级毛片a级免费在线| 亚洲 国产 在线| 手机成人av网站| 一区二区三区国产精品乱码| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 久99久视频精品免费| 桃红色精品国产亚洲av| 黑丝袜美女国产一区| 亚洲成人国产一区在线观看| 欧美不卡视频在线免费观看 | 美女午夜性视频免费| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 丁香六月欧美| 高清在线国产一区| 特大巨黑吊av在线直播 | 777久久人妻少妇嫩草av网站| 亚洲国产欧美网| 成人精品一区二区免费| 亚洲人成网站高清观看| 在线观看免费午夜福利视频| 久久久久久国产a免费观看| 在线免费观看的www视频| 国产主播在线观看一区二区| 亚洲一区二区三区色噜噜| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 在线天堂中文资源库| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 久久99热这里只有精品18| 丁香欧美五月| av中文乱码字幕在线| 麻豆久久精品国产亚洲av| 国产激情偷乱视频一区二区| 欧美中文综合在线视频| xxxwww97欧美| 在线观看免费午夜福利视频| 国产真实乱freesex| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 99re在线观看精品视频| 成年版毛片免费区| 中文字幕精品免费在线观看视频| 色播在线永久视频| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| www.精华液| 国产视频内射| 免费搜索国产男女视频| or卡值多少钱| АⅤ资源中文在线天堂| 国产精品,欧美在线| 欧美黑人精品巨大| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 国产野战对白在线观看| 久久久国产欧美日韩av| 亚洲全国av大片| 男人舔女人的私密视频| 自线自在国产av| 动漫黄色视频在线观看| 可以在线观看毛片的网站| 亚洲avbb在线观看| 免费在线观看成人毛片| 麻豆国产av国片精品| 国产精华一区二区三区| 亚洲国产精品成人综合色| 久久中文字幕一级| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 国产一区二区三区在线臀色熟女| а√天堂www在线а√下载| 黑丝袜美女国产一区| 国产黄a三级三级三级人| 亚洲精品粉嫩美女一区| 国产精品二区激情视频| www日本在线高清视频| 亚洲天堂国产精品一区在线| 校园春色视频在线观看| 国产v大片淫在线免费观看| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 精品欧美一区二区三区在线| 午夜久久久在线观看| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 国产精品 欧美亚洲| 国产精品久久电影中文字幕| 成人免费观看视频高清| 亚洲中文av在线| 国产精品一区二区三区四区久久 | 久久久水蜜桃国产精品网| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 身体一侧抽搐| 757午夜福利合集在线观看| 国产免费男女视频| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 国产精品乱码一区二三区的特点| netflix在线观看网站| 亚洲av成人一区二区三| 亚洲专区字幕在线| 亚洲色图av天堂| 日本成人三级电影网站| 久久国产精品影院| 欧美成人午夜精品| 亚洲中文字幕日韩| 又紧又爽又黄一区二区| 色哟哟哟哟哟哟| 欧美一区二区精品小视频在线| 成人特级黄色片久久久久久久| 久久婷婷成人综合色麻豆| 老熟妇仑乱视频hdxx| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 波多野结衣av一区二区av| avwww免费| 一区二区日韩欧美中文字幕| 久久人人精品亚洲av| 成人国产综合亚洲| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 日韩欧美国产在线观看| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 亚洲欧美激情综合另类| 国产麻豆成人av免费视频| 亚洲免费av在线视频| 亚洲免费av在线视频| 国产国语露脸激情在线看| 一a级毛片在线观看| 老司机在亚洲福利影院| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 免费无遮挡裸体视频| 国产一级毛片七仙女欲春2 | 亚洲精品美女久久av网站| 亚洲,欧美精品.| 日本精品一区二区三区蜜桃| 国产成年人精品一区二区| 成人亚洲精品一区在线观看| 国产三级黄色录像| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 男女下面进入的视频免费午夜 | 久久精品影院6| 日韩视频一区二区在线观看| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 人人妻,人人澡人人爽秒播| 午夜激情av网站| 一级毛片高清免费大全| 国产99久久九九免费精品| 午夜免费鲁丝| 国产精品亚洲美女久久久| 国产精品乱码一区二三区的特点| 日韩中文字幕欧美一区二区| 亚洲专区中文字幕在线| 男女午夜视频在线观看| 12—13女人毛片做爰片一| 精品国产国语对白av| 9191精品国产免费久久| 久久久久免费精品人妻一区二区 | 色哟哟哟哟哟哟| 精品电影一区二区在线| 国产亚洲精品第一综合不卡| 两个人免费观看高清视频| 亚洲男人天堂网一区| 久久久久久大精品| 一级片免费观看大全| 午夜福利视频1000在线观看| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | av在线天堂中文字幕| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 18禁国产床啪视频网站| 香蕉av资源在线| 国产三级黄色录像| 99国产精品一区二区蜜桃av| 午夜精品在线福利| 成人国语在线视频| 午夜成年电影在线免费观看| 午夜久久久久精精品| 99精品在免费线老司机午夜| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 亚洲中文字幕日韩| 男女午夜视频在线观看| 精品乱码久久久久久99久播| 久久中文字幕一级| 大香蕉久久成人网| 99精品久久久久人妻精品| 成年女人毛片免费观看观看9| 精品久久久久久久久久久久久 | 国产乱人伦免费视频| 亚洲全国av大片| 国产不卡一卡二| 91麻豆精品激情在线观看国产| 成人亚洲精品一区在线观看| 国产精品 国内视频| 国产亚洲av嫩草精品影院| xxxwww97欧美| 男女那种视频在线观看| 亚洲一区二区三区不卡视频| 啦啦啦韩国在线观看视频| 黑人操中国人逼视频| 国产亚洲av高清不卡| 欧美亚洲日本最大视频资源| 欧美黑人精品巨大| 两个人免费观看高清视频| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 亚洲av电影在线进入| 午夜亚洲福利在线播放| 久久九九热精品免费| 三级毛片av免费| 精品久久久久久成人av| 麻豆一二三区av精品| 女性被躁到高潮视频| 久久久久久九九精品二区国产 | 亚洲精品中文字幕在线视频| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 一二三四社区在线视频社区8| 天天添夜夜摸| 久99久视频精品免费| 午夜久久久在线观看| 亚洲在线自拍视频| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 色老头精品视频在线观看| 老熟妇仑乱视频hdxx| 一a级毛片在线观看| 少妇被粗大的猛进出69影院| 午夜福利免费观看在线| 日韩欧美免费精品| 国产精品九九99| 国产高清有码在线观看视频 | 国产成年人精品一区二区| 免费看美女性在线毛片视频| 黄片大片在线免费观看| 免费在线观看成人毛片| 免费在线观看日本一区| 国产精品一区二区精品视频观看| 亚洲专区中文字幕在线| 亚洲国产精品999在线| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 老汉色av国产亚洲站长工具| 俄罗斯特黄特色一大片| a在线观看视频网站| 国产亚洲欧美98| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 女同久久另类99精品国产91| 午夜福利在线在线| 欧美黑人欧美精品刺激| a级毛片在线看网站| 欧美色欧美亚洲另类二区| 一级毛片女人18水好多| 99国产精品一区二区三区| 老汉色∧v一级毛片| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 热99re8久久精品国产| 午夜久久久久精精品| 怎么达到女性高潮| 国产精品亚洲美女久久久| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 一区二区日韩欧美中文字幕| av视频在线观看入口| 很黄的视频免费| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 中文字幕精品免费在线观看视频| 动漫黄色视频在线观看| 欧美av亚洲av综合av国产av| 国产亚洲欧美在线一区二区| 国产亚洲精品久久久久5区| 国产色视频综合| 亚洲国产中文字幕在线视频| 香蕉久久夜色| 免费在线观看影片大全网站| 18禁国产床啪视频网站| av视频在线观看入口| 欧美色欧美亚洲另类二区| 中文字幕久久专区| 不卡av一区二区三区| 久久久国产欧美日韩av| 久久中文字幕人妻熟女| 亚洲人成电影免费在线| 制服人妻中文乱码| 婷婷精品国产亚洲av| 久久久久亚洲av毛片大全| 亚洲av电影在线进入| 亚洲人成电影免费在线| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 国产爱豆传媒在线观看 | 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 欧美激情高清一区二区三区| 国产97色在线日韩免费| 国产伦一二天堂av在线观看| 村上凉子中文字幕在线| 久久中文字幕一级| 99久久精品国产亚洲精品| 欧美日本视频| 人人妻人人澡欧美一区二区| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 可以在线观看的亚洲视频| 国产精品电影一区二区三区| 丝袜在线中文字幕| 国产午夜精品久久久久久| 麻豆国产av国片精品| 男女那种视频在线观看| 老汉色∧v一级毛片| 天堂动漫精品| 精品熟女少妇八av免费久了| 中文字幕av电影在线播放| 12—13女人毛片做爰片一| 国产又色又爽无遮挡免费看| 黄频高清免费视频| 91麻豆av在线| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 日韩成人在线观看一区二区三区| 久久中文字幕人妻熟女| 午夜精品久久久久久毛片777| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 精品福利观看| www日本黄色视频网| 91av网站免费观看| 国产区一区二久久| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 久久精品人妻少妇| 黄色视频,在线免费观看| 可以在线观看的亚洲视频| 国产熟女午夜一区二区三区| 国产成人啪精品午夜网站| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 国产一区二区三区视频了| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 成人午夜高清在线视频 | 国产精品99久久99久久久不卡| 草草在线视频免费看| 最近最新中文字幕大全免费视频| 午夜成年电影在线免费观看| 国产精品亚洲一级av第二区| 男人舔女人下体高潮全视频| 一夜夜www| 色综合欧美亚洲国产小说| 婷婷精品国产亚洲av| 在线永久观看黄色视频| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 久久国产亚洲av麻豆专区| 男女午夜视频在线观看| 中国美女看黄片| 久久久久久久久免费视频了| 男人舔女人的私密视频| 亚洲欧美精品综合久久99| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | ponron亚洲| 90打野战视频偷拍视频| 精品无人区乱码1区二区| 欧美日本视频| 久久欧美精品欧美久久欧美| 国产黄色小视频在线观看| 中出人妻视频一区二区| 国语自产精品视频在线第100页| 色综合亚洲欧美另类图片| 给我免费播放毛片高清在线观看| 国产激情偷乱视频一区二区| 国产亚洲精品第一综合不卡| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 91麻豆av在线| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 天堂动漫精品| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 久9热在线精品视频| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 村上凉子中文字幕在线| 老鸭窝网址在线观看| 久久国产精品人妻蜜桃| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 亚洲av成人av| 少妇的丰满在线观看| 老司机在亚洲福利影院| 国产一卡二卡三卡精品| 欧美日韩福利视频一区二区| 国产精品乱码一区二三区的特点| 哪里可以看免费的av片| e午夜精品久久久久久久| 一级a爱视频在线免费观看| 一二三四社区在线视频社区8| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 亚洲最大成人中文| 久久精品国产清高在天天线| 国产极品粉嫩免费观看在线| 色综合婷婷激情| 亚洲自拍偷在线| 亚洲一码二码三码区别大吗| 99精品在免费线老司机午夜| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 午夜免费激情av| 国产精品电影一区二区三区| 搡老岳熟女国产| 亚洲成av人片免费观看| 亚洲国产欧美网| 在线视频色国产色| 一边摸一边抽搐一进一小说| 成熟少妇高潮喷水视频| 国产精品99久久99久久久不卡| 国产欧美日韩精品亚洲av| xxxwww97欧美| 国产精品免费视频内射| 欧美激情极品国产一区二区三区| 特大巨黑吊av在线直播 | 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 久久草成人影院| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 69av精品久久久久久| 亚洲人成网站高清观看| 自线自在国产av| 欧美成人性av电影在线观看| 91老司机精品| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 99riav亚洲国产免费| 人人澡人人妻人| 一级黄色大片毛片| 国产亚洲欧美在线一区二区| 丝袜人妻中文字幕| 国产精品一区二区免费欧美| 97人妻精品一区二区三区麻豆 | 精品久久蜜臀av无| 成人特级黄色片久久久久久久| 视频区欧美日本亚洲| 天堂影院成人在线观看| 国产三级在线视频| a在线观看视频网站| 一本大道久久a久久精品| 久久天堂一区二区三区四区| 91麻豆精品激情在线观看国产| 99热只有精品国产| 国产亚洲欧美98| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 国产精品爽爽va在线观看网站 | 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 少妇被粗大的猛进出69影院| 国产国语露脸激情在线看| 在线观看免费视频日本深夜| www.999成人在线观看| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 丝袜美腿诱惑在线| 观看免费一级毛片| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 亚洲五月婷婷丁香| 国产伦在线观看视频一区| 免费电影在线观看免费观看| 在线看三级毛片| 午夜两性在线视频| 叶爱在线成人免费视频播放| 人人澡人人妻人| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 中文字幕人妻熟女乱码| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 99在线人妻在线中文字幕| 欧美国产日韩亚洲一区| 日韩欧美 国产精品| 久久精品国产亚洲av高清一级| 日日爽夜夜爽网站| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 在线观看免费视频日本深夜| 大型av网站在线播放| 亚洲中文日韩欧美视频| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 无人区码免费观看不卡| 在线观看免费视频日本深夜| 久久中文字幕一级| 黄色a级毛片大全视频| 欧美在线黄色| av福利片在线| 午夜福利成人在线免费观看| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 亚洲欧美日韩无卡精品| 在线观看日韩欧美| 淫妇啪啪啪对白视频| 老熟妇仑乱视频hdxx| 亚洲精华国产精华精| 国产亚洲精品一区二区www| 国产黄a三级三级三级人| 久久久久精品国产欧美久久久| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 狂野欧美激情性xxxx| 黄色 视频免费看| 日韩高清综合在线| 手机成人av网站| 免费看美女性在线毛片视频| 黄色毛片三级朝国网站| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 成人亚洲精品av一区二区| 国产亚洲精品第一综合不卡| 在线观看免费日韩欧美大片| 又黄又爽又免费观看的视频| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 国产av一区在线观看免费| 国产精品久久久av美女十八| 亚洲人成伊人成综合网2020| 老汉色∧v一级毛片| a级毛片在线看网站| 天天一区二区日本电影三级| 精品久久久久久久毛片微露脸| 淫妇啪啪啪对白视频| 一区福利在线观看| 欧美色欧美亚洲另类二区| ponron亚洲| 久久香蕉激情| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 99热这里只有精品一区 | 亚洲欧美一区二区三区黑人| 麻豆一二三区av精品| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 天堂影院成人在线观看| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 国产97色在线日韩免费| 18禁观看日本| 久9热在线精品视频| 亚洲三区欧美一区| 国产精品 国内视频| 亚洲最大成人中文| 国产亚洲精品久久久久5区| 亚洲中文日韩欧美视频| 久久久久久国产a免费观看| 国产激情欧美一区二区| 日本精品一区二区三区蜜桃| 一本精品99久久精品77| 久久亚洲精品不卡| www.精华液| 国产又爽黄色视频| 人人妻人人澡人人看| 国产高清视频在线播放一区| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 女同久久另类99精品国产91| 欧美黑人巨大hd| 岛国在线观看网站| 亚洲av电影在线进入| 成人欧美大片| 99在线人妻在线中文字幕| 亚洲人成网站高清观看| 免费在线观看完整版高清| 亚洲国产中文字幕在线视频| 日韩欧美 国产精品| 亚洲成av人片免费观看| 国产一区二区三区视频了| 嫁个100分男人电影在线观看| 老司机在亚洲福利影院| 日韩av在线大香蕉| 一本大道久久a久久精品| 90打野战视频偷拍视频| 看片在线看免费视频| 久久久久久大精品| 日日夜夜操网爽| www.999成人在线观看| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 国产高清激情床上av| 91麻豆av在线| 国产又爽黄色视频| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 在线视频色国产色| 国产单亲对白刺激| 亚洲欧美日韩无卡精品| 久久久久国产一级毛片高清牌| 国产成人系列免费观看| 欧美中文日本在线观看视频| 村上凉子中文字幕在线| 亚洲成国产人片在线观看| 国产不卡一卡二| 亚洲国产中文字幕在线视频| 欧美黑人精品巨大| 国产片内射在线| 欧美黑人精品巨大| 午夜成年电影在线免费观看| 一区二区日韩欧美中文字幕| 成人18禁在线播放| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 伦理电影免费视频| 黄片小视频在线播放| 国内精品久久久久精免费| 亚洲久久久国产精品| 窝窝影院91人妻| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 国产成人精品久久二区二区免费| 亚洲人成77777在线视频| 久久久久免费精品人妻一区二区 | 麻豆国产av国片精品| ponron亚洲| 人人妻人人澡人人看| av天堂在线播放| xxxwww97欧美| 亚洲国产精品999在线| 亚洲男人的天堂狠狠| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 正在播放国产对白刺激| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 中文字幕av电影在线播放| 露出奶头的视频| 美国免费a级毛片| 狠狠狠狠99中文字幕| 一二三四在线观看免费中文在| 久久精品成人免费网站| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 午夜老司机福利片| 日韩精品青青久久久久久| 国内精品久久久久久久电影| av天堂在线播放| www国产在线视频色| 美女午夜性视频免费| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 宅男免费午夜| 精品国内亚洲2022精品成人| 变态另类丝袜制服| 欧美乱码精品一区二区三区| 国产伦人伦偷精品视频| 亚洲av五月六月丁香网| 嫁个100分男人电影在线观看|