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    泡孔結(jié)構(gòu)對(duì)泡沫發(fā)射藥燃燒性能的影響

    2016-07-15 02:01:40許燦啟楊建興楊偉濤焦旭英
    火炸藥學(xué)報(bào) 2016年3期

    許燦啟,楊建興,楊偉濤,焦旭英

    (西安近代化學(xué)研究所, 陜西 西安 710065)

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    泡孔結(jié)構(gòu)對(duì)泡沫發(fā)射藥燃燒性能的影響

    許燦啟,楊建興,楊偉濤,焦旭英

    (西安近代化學(xué)研究所, 陜西 西安 710065)

    摘要:通過(guò)配方調(diào)節(jié)與工藝控制得到3種不同結(jié)構(gòu)的泡沫發(fā)射藥,討論了泡孔結(jié)構(gòu)形成的影響因素;采用密閉爆發(fā)器實(shí)驗(yàn)和恒壓燃速測(cè)試實(shí)驗(yàn)研究了不同結(jié)構(gòu)泡沫發(fā)射藥的燃燒性能。結(jié)果表明,控制氣體生成速率、添加RDX顆粒、調(diào)節(jié)NC含氮量和發(fā)泡時(shí)間能夠有效控制泡沫發(fā)射藥的泡孔結(jié)構(gòu);皮芯結(jié)構(gòu)泡沫發(fā)射藥具有漸增燃燒特性,發(fā)泡區(qū)的動(dòng)態(tài)活度可達(dá)不發(fā)泡皮層的2.4倍以上;獨(dú)立泡孔結(jié)構(gòu)的泡沫發(fā)射藥在100MPa下燃速可達(dá)未發(fā)泡樣品的30倍;非獨(dú)立孔隙結(jié)構(gòu)的泡沫發(fā)射藥不同方向上的燃速差異顯著,密度為1.37g/cm3的樣品100MPa下軸向燃速最高可達(dá)3.860m/s。

    關(guān)鍵詞:泡沫發(fā)射藥;燃燒性能;泡孔結(jié)構(gòu);化學(xué)發(fā)泡;密閉爆發(fā)器實(shí)驗(yàn)

    引 言

    隨著新概念裝藥技術(shù)如隨行裝藥技術(shù)、無(wú)殼彈裝藥技術(shù)、變?nèi)妓侔l(fā)射藥技術(shù)的發(fā)展,對(duì)發(fā)射藥的燃速和能量釋放規(guī)律也提出了新的要求[1-3]。泡沫發(fā)射藥中存在預(yù)先制成的多孔狀或多孔隙結(jié)構(gòu),燃燒時(shí)部分高溫高壓氣體產(chǎn)物透入到孔隙中,點(diǎn)燃孔隙壁,形成對(duì)流燃燒,瞬間燃燒面積和能量傳遞強(qiáng)度都遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出常規(guī)發(fā)射藥平行層燃燒的狀況[4],因而具有獨(dú)特的燃燒性能。制備泡沫發(fā)射藥的材料和工藝多種多樣,不同的高能填充物、含能黏結(jié)劑、孔隙結(jié)構(gòu)決定了泡沫發(fā)射藥的燃燒特性。因此,可以根據(jù)不同的應(yīng)用需求制備具有相應(yīng)燃燒特性的泡沫發(fā)射藥[5]。

    國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)泡沫發(fā)射藥開展了一系列研究。J.B?hnlein-Mauβ等[6]采用反應(yīng)注射成型工藝制備了泡沫發(fā)射藥,采用密閉爆發(fā)器研究了RDX尺寸、黏合劑、樣品密度、氣泡體積、氣泡直徑等對(duì)樣品燃速的影響;郭長(zhǎng)平等[7]研究了改變藥型、以不同鹽溶液為內(nèi)水相和化學(xué)發(fā)泡法制備微氣孔球扁藥的方法,通過(guò)測(cè)量堆積密度和掃描電鏡觀察藥粒剖面結(jié)構(gòu)等手段表征孔隙率和孔結(jié)構(gòu),結(jié)果表明3種方法均能有效控制微氣孔球扁藥中的通孔結(jié)構(gòu);馬忠亮等[8]研究了發(fā)泡工藝條件對(duì)無(wú)殼彈發(fā)射藥燃燒性能的影響,認(rèn)為其燃燒過(guò)程為“破碎燃燒”;應(yīng)三九等[1]研究了超臨界CO2制備微孔結(jié)構(gòu)發(fā)射藥,采用密閉爆發(fā)器和中止燃燒實(shí)驗(yàn)研究了并孔發(fā)射藥的燃燒性能,結(jié)果顯示這種微孔發(fā)射藥的燃燒方式為透氣性對(duì)流燃燒。由于不滿足幾何燃燒定律,泡沫發(fā)射藥的形狀函數(shù)失去意義,因此泡沫發(fā)射藥燃速的表征成為難題,目前的研究一般通過(guò)最大燃?xì)馍擅投萚6]、表觀燃速[8]、燃燒時(shí)間[1]等數(shù)據(jù)的對(duì)比進(jìn)行評(píng)價(jià),但這些方法都不能可靠地對(duì)發(fā)射藥燃速進(jìn)行定量描述。

    不同結(jié)構(gòu)的泡沫發(fā)射藥燃燒性能差異顯著,對(duì)泡沫發(fā)射藥的結(jié)構(gòu)控制是實(shí)現(xiàn)其燃燒性能調(diào)控的重要途徑。本研究通過(guò)配方調(diào)節(jié)與工藝控制制備了不同結(jié)構(gòu)的泡沫發(fā)射藥,采用密閉爆發(fā)器實(shí)驗(yàn)和恒壓燃速測(cè)試實(shí)驗(yàn)研究了不同結(jié)構(gòu)泡沫發(fā)射藥的燃燒性能。

    1實(shí)驗(yàn)

    1.1材料及儀器

    吸收藥片(NC+NG+DIANP+C2)、雙芳-3標(biāo)準(zhǔn)藥、硅橡膠,西安近代化學(xué)研究所;RDX,5類,甘肅銀光化學(xué)工業(yè)集團(tuán)有限公司;乙醇,分析純,西安化學(xué)試劑廠;乙酸乙酯,分析純,成都市科隆化工試劑廠;有機(jī)發(fā)泡劑A,市售化學(xué)品。

    捏合機(jī),2.5L,陜西盛源機(jī)械有限公司;油壓機(jī),63T,天津市天鍛壓力機(jī)有限公司;101-2烘箱,上海安競(jìng)生物科技有限公司;DMC-FZ40照相機(jī),日本松下電器產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社。

    1.2樣品制備

    將配方各組分和溶劑加入捏合機(jī)捏合;使用油壓機(jī)將捏合好的藥團(tuán)壓制成實(shí)心藥條;將藥條切成合適長(zhǎng)度,放入烘箱中發(fā)泡;發(fā)泡完成后按常規(guī)工藝條件驅(qū)除剩余溶劑。

    樣品配方及性能見(jiàn)表1。密度由GJB770B-2005方法401.2密度液體靜力稱量法測(cè)出,皮層厚度通過(guò)測(cè)量放大10倍的樣品剖面照片獲得。

    表1 泡沫發(fā)射藥配方及性能

    注:w(N)為硝化棉的含氮量;d為皮層厚度。

    制備的樣品軸向和徑向剖面照片如圖1所示。根據(jù)樣品泡孔結(jié)構(gòu)特點(diǎn),可分為3種類型。樣品1~樣品3內(nèi)層發(fā)泡充分,外層不發(fā)泡形成皮層,且分界明顯,稱此類泡孔結(jié)構(gòu)為皮芯結(jié)構(gòu)[1];樣品4和樣品5中泡孔呈球形、橢球形,且大部分泡孔彼此獨(dú)立,稱為獨(dú)立泡孔結(jié)構(gòu);樣品6中無(wú)法觀察到典型球形、橢球形泡孔,可以看到不規(guī)則排布的條狀孔隙結(jié)構(gòu),稱為非獨(dú)立孔隙結(jié)構(gòu)。

    圖1 不同泡孔結(jié)構(gòu)的泡沫發(fā)射藥照片F(xiàn)ig.1 Photos of foamed gun propellants with different pore structures

    1.3密閉爆發(fā)器實(shí)驗(yàn)

    藥室體積108cm3,裝填密度0.12g/cm3,試驗(yàn)溫度20℃,壓力傳感器精度0.005MPa,采樣間隔0.05ms,點(diǎn)火藥為2號(hào)NC、裝藥質(zhì)量1.1g,點(diǎn)火壓力10MPa,樣品均為圓柱形藥柱,長(zhǎng)度40mm,在密閉爆發(fā)器中測(cè)試樣品的定容燃燒性能。

    1.4恒壓燃速測(cè)試試驗(yàn)

    恒壓燃速測(cè)試試驗(yàn)所使用的試驗(yàn)裝置和傳感器與密閉爆發(fā)器實(shí)驗(yàn)相同。使用雙芳-3標(biāo)準(zhǔn)藥將試驗(yàn)壓力維持在100MPa左右,測(cè)試樣品在此壓力下的燃速。為使待測(cè)樣品穩(wěn)定線性燃燒,用硅橡膠對(duì)其進(jìn)行阻燃包覆處理,待測(cè)樣品長(zhǎng)度22mm,樣品包覆結(jié)構(gòu)示意圖見(jiàn)圖2。

    圖2 硅橡膠包覆樣品結(jié)構(gòu)示意圖Fig.2 Schematic diagram of sample coated bysilicon rubber

    由于進(jìn)行了阻燃包覆,樣品的燃燒過(guò)程可視為一維線性燃燒,通過(guò)p-t曲線讀取出待測(cè)樣品的燃燒時(shí)間Δt,樣品平均線燃速表示為

    v=L/Δt

    (1)

    式中:v為平均線燃速,m/s;L為待測(cè)樣品長(zhǎng)度,mm;Δt為待測(cè)樣品燃燒時(shí)間,ms。

    2結(jié)果與討論

    2.1泡孔結(jié)構(gòu)的影響因素

    2.1.1氣體生成速率的影響

    發(fā)泡劑遇熱分解生成氣體產(chǎn)物,含量越高則發(fā)泡過(guò)程中氣體生成速率越大、總產(chǎn)氣量越多。結(jié)合表1與圖1可看出,在不含RDX的體系中,隨著發(fā)泡劑含量由樣品1的1%增加到樣品3的6%,樣品中的氣泡數(shù)量、分布均勻性得到提高,不發(fā)泡皮層厚度從1.3mm減小到0.7mm,樣品密度則由1.35g/cm3降低到0.79g/cm3。在含RDX的體系中,發(fā)泡劑含量不同的樣品4與樣品5也表現(xiàn)出了相同規(guī)律。說(shuō)明氣體生成速率的提高有利于改善泡沫發(fā)射藥的發(fā)泡效果。但在配方中添加過(guò)高的發(fā)泡劑會(huì)導(dǎo)致發(fā)射藥能量和密度降低。

    2.1.2添加RDX的影響

    結(jié)合表1和圖1,對(duì)比樣品1與樣品4、樣品2與樣品5,可以看出在相同的發(fā)泡劑含量下,含有RDX配方的樣品氣泡密度顯著增加,氣泡大小更加均勻、分布均勻性更好,邊緣不發(fā)泡皮層減小,樣品密度比不含RDX的更低。這是由于未加入RDX時(shí),成核過(guò)程為均相成核,加入RDX后為異相成核,發(fā)泡劑分解的氣體分子首先在添加劑的界面處聚集,成核的能壘遠(yuǎn)低于均相成核。

    2.1.3硝化棉含氮量的影響

    在樣品5配方的基礎(chǔ)上提高硝化棉含氮量,得到樣品6。結(jié)合圖1(f)與表1數(shù)據(jù)可看出,樣品6幾乎沒(méi)有典型球形或橢球形氣孔,密度從0.97g/cm3提高至1.37g/cm3,從不同方向上觀察,能夠發(fā)現(xiàn)其軸向與徑向結(jié)構(gòu)存在顯著差異,孔隙結(jié)構(gòu)沿軸向排布,說(shuō)明樣品6是一種軸向透氣性更好的非獨(dú)立孔隙結(jié)構(gòu)泡沫發(fā)射藥。分析認(rèn)為,出現(xiàn)這種現(xiàn)象的原因是在含氮量較高的配方中,增塑劑和工藝溶劑對(duì)硝化纖維的溶塑能力較低,硝化纖維分子運(yùn)動(dòng)能力較差,在氣泡成長(zhǎng)的過(guò)程中無(wú)法形成典型形貌的泡孔。

    2.1.4 發(fā)泡時(shí)間的影響

    不同發(fā)泡時(shí)間的樣品照片如圖3所示,發(fā)泡時(shí)間越長(zhǎng),氣泡尺寸越大;氣泡尺寸的進(jìn)一步擴(kuò)大會(huì)導(dǎo)致氣泡相互連通形成并孔。

    圖3 不同發(fā)泡時(shí)間的樣品照片F(xiàn)ig.3 Photos of foamed gun propellants underdifferent foaming time

    2.2泡孔結(jié)構(gòu)對(duì)發(fā)射藥定容燃燒性能的影響

    2.2.1 皮芯結(jié)構(gòu)的影響

    樣品1~樣品3的密閉爆發(fā)器實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖4所示。

    由圖4可知,樣品3壓力升至最大的時(shí)間最短,但樣品3升壓速率穩(wěn)定,dp/dt在0.5ms以后即達(dá)到了25MPa/ms以上,且變化不大,說(shuō)明該樣品燃速最快,且燃燒過(guò)程穩(wěn)定、皮層作用不明顯。樣品1和樣品2的升壓速率變化情況相似,可分為兩段:燃燒前期穩(wěn)定在約5MPa/ms的低位,經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后突然增大到25MPa/ms以上。說(shuō)明燃燒過(guò)程中燃?xì)忉尫潘俾拾l(fā)生了顯著變化,這是因?yàn)闃悠?和樣品2表面不發(fā)泡皮層較厚,燃燒開始時(shí),不發(fā)泡皮層按幾何燃燒定律以較慢的燃速燃燒,當(dāng)燃燒面進(jìn)入發(fā)泡區(qū)時(shí),燃燒規(guī)律轉(zhuǎn)化為對(duì)流燃燒[2],燃?xì)忉尫潘俾蚀蠓嵘?;樣?的燃速轉(zhuǎn)換點(diǎn)出現(xiàn)得比樣品2晚,這是由于樣品1的不發(fā)泡皮層較厚。從L-B曲線可以看出,動(dòng)態(tài)活度[9]在不發(fā)泡皮層燃燒階段逐漸下降,進(jìn)入發(fā)泡區(qū)時(shí)出現(xiàn)轉(zhuǎn)折并迅速增大,樣品1、樣品2的動(dòng)態(tài)活度分別從轉(zhuǎn)折點(diǎn)的0.58、0.93MPa-1/s增至1.40、2.52MPa-1/s,其燃?xì)忉尫乓?guī)律與按序開裂桿狀裝藥(PSS)[2]相似。說(shuō)明不發(fā)泡皮層的存在使發(fā)射藥具備了漸增燃速特性,通過(guò)控制樣品不發(fā)泡皮層的厚度,可以控制燃?xì)忉尫乓?guī)律,實(shí)現(xiàn)漸增性燃燒。

    圖4 樣品1~樣品3的密閉爆發(fā)器試驗(yàn)曲線Fig.4 Curves of samples 1-3 obtained by closed bomb test

    2.2.2 獨(dú)立泡孔結(jié)構(gòu)

    樣品4~樣品6的密閉爆發(fā)器試驗(yàn)曲線如圖5所示。由圖1可見(jiàn)樣品4與樣品5的泡孔尺寸相當(dāng),外徑略小,但由圖5(a)可看出樣品4的燃燒時(shí)間卻遠(yuǎn)大于樣品5。這是因?yàn)闃悠?中的泡孔密度更大,樣品密度較小。說(shuō)明獨(dú)立泡孔密度的提高有利于泡沫發(fā)射藥燃速的提高。

    2.2.3非獨(dú)立孔隙結(jié)構(gòu)

    樣品6直徑較小,通過(guò)燃燒時(shí)間難以比較其燃速,按常規(guī)發(fā)射藥燃速計(jì)算方法,帶入形狀函數(shù)可將p-t曲線轉(zhuǎn)換為圖5(b)所示的u-p曲線,讀取100MPa時(shí)的燃速值,可得樣品4~樣品6燃速分別為1.113、1.990和1.001m/s。

    2.3泡孔結(jié)構(gòu)對(duì)發(fā)射藥燃速的影響

    表2為100MPa時(shí)發(fā)射藥樣品的恒壓燃速測(cè)試結(jié)果。

    圖5 樣品4~樣品6的密閉爆發(fā)器實(shí)驗(yàn)曲線Fig.5 Curves of samples 4-6 obtained byclosed bomb test

    樣品編號(hào)m/gL/mmΔt/msv/(m·s-1)40.92227.602.89550.98226.053.63660.59225.703.860

    由表2可知,恒壓燃速測(cè)試結(jié)果與圖5(b) u-p曲線獲得的燃速結(jié)果有顯著差異,這是由于p-t曲線轉(zhuǎn)換為u-p曲線時(shí)帶入的形狀函數(shù)建立在幾何燃燒定律的基礎(chǔ)上,與泡沫發(fā)射藥的燃燒規(guī)律不符,實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明常規(guī)密閉爆發(fā)器實(shí)驗(yàn)已不適用于泡沫發(fā)射藥的燃速測(cè)試。

    根據(jù)文獻(xiàn)數(shù)據(jù)[10],100MPa下含RDX的疊氮硝胺發(fā)射藥未發(fā)泡配方燃速約為0.12m/s,含有獨(dú)立泡孔結(jié)構(gòu)的樣品5燃速提高到了基礎(chǔ)配方的約30倍,說(shuō)明化學(xué)發(fā)泡可以極大地提高發(fā)射藥燃速,使其具備超高燃速特征。

    樣品6直徑僅為樣品5的63.6%,密閉爆發(fā)器實(shí)驗(yàn)中樣品6燃燒時(shí)間是樣品5的1.2倍。說(shuō)明樣品6的燃速遠(yuǎn)比樣品5慢,這與表2所示結(jié)果不符。密閉爆發(fā)器實(shí)驗(yàn)中樣品6長(zhǎng)徑比大于8,可以認(rèn)為密閉爆發(fā)器實(shí)驗(yàn)中燃燒時(shí)間取決于徑向燃速,而恒壓燃速測(cè)試實(shí)驗(yàn)的燃速為軸向燃速,燃速趨勢(shì)不一致,說(shuō)明樣品6燃速在不同方向上具有顯著差異。樣品6密度比樣品5高約40%,軸向燃速相近,這是由于樣品6具有非獨(dú)立孔隙結(jié)構(gòu),高溫燃?xì)飧菀走M(jìn)入樣品內(nèi)部,從而獲得更高的燃速。這一情況表明發(fā)射藥內(nèi)部的透氣性是影響泡沫發(fā)射藥燃速的主要因素,具備超高燃速特征的泡沫發(fā)射藥也可以具有較高的密度。

    3結(jié)論

    (1)控制氣體生成速率、添加RDX顆粒、調(diào)節(jié)NC含氮量和發(fā)泡時(shí)間能夠有效控制泡沫發(fā)射藥的泡孔結(jié)構(gòu)。

    (2)皮芯結(jié)構(gòu)泡沫發(fā)射藥具有漸增燃速特性,動(dòng)態(tài)活度在不發(fā)泡皮層燃燒階段逐漸下降,進(jìn)入發(fā)泡區(qū)時(shí)出現(xiàn)轉(zhuǎn)折并迅速增大,動(dòng)態(tài)活度增加到轉(zhuǎn)折點(diǎn)的2.4倍以上,燃?xì)忉尫乓?guī)律與按序開裂桿狀裝藥(PSS)相似,可以通過(guò)不發(fā)泡皮層厚度的控制實(shí)現(xiàn)所需的燃?xì)忉尫乓?guī)律。

    (3)獨(dú)立泡孔結(jié)構(gòu)泡沫發(fā)射藥具有超高燃速特征,100MPa下燃速由未發(fā)泡樣品的約0.12m/s增加到3.636m/s。非獨(dú)立孔隙結(jié)構(gòu)泡沫發(fā)射藥不同方向上的燃速具有顯著差異,在密度為1.37g/cm3時(shí)發(fā)射藥軸向燃速可達(dá)3.860m/s。

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    Effect of Pore Structure on Combustion Performance of Foamed Gun Propellants

    XUCan-qi,YANGJian-xing,YANGWei-tao,JIAOXu-ying

    (Xi′an Modern Chemistry Research Institute, Xi′an 710065, China)

    Abstract:Threekindsoffoamedgunpropellantswithdifferentstructureswereobtainedbydifferentformulationsandprocessconditions.Thefactorsaffectingtheformationofporestructurewerediscussed,andthecombustionperformancesoffoamedgunpropellantswithdifferentstructureswerestudiedbyclosedbombtestandconstant-pressureburningratetest.Theresultsshowthatcontrollingthegasgenerationrate,addingRDXparticles,adjustingnitrogencontentofNCandfoamingtimecaneffectivelycontroltheporestructureofthefoamedgunpropellant.Thefoamedgunpropellantwithskin-corestructurehasprogressivecombustioncharacteristics.Thedynamicactivityoffoamedcoreis2.4timeshigherasunfoamedskin.Theburningrateoffoamedgunpropellantwithindependentporesis30timesmorethanunfoamedoneatthepressureof100MPa.Theburningrateondifferentdirectionsoffoamedgunpropellantwithnon-independentporestructurehassignificantdifference,andtheaxialburningrateofthegunpropellantwithadensityof1.37g/cm3is3.860m/sat100MPa.

    Keywords:foamedgunpropellant;combustionperformance;porestructure;chemicalfoaming;closedbombtest

    DOI:10.14077/j.issn.1007-7812.2016.03.020

    收稿日期:2015-11-05;修回日期:2016-01-19

    基金項(xiàng)目:總裝備部“十二五”預(yù)研項(xiàng)目

    作者簡(jiǎn)介:許燦啟(1987-),男,從事發(fā)射藥配方與工藝研究。E-mail:canqixv@126.com

    中圖分類號(hào):TJ55;TQ562

    文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A

    文章編號(hào):1007-7812(2016)03-0101-05

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