• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    潤滑油黏度指數(shù)改進劑用乙丙共聚物研究進展

    2016-05-21 09:23:20孫文秀孫聚華孫亞斌
    彈性體 2016年5期
    關(guān)鍵詞:乙丙乙丙橡膠共聚物

    崔 華,郭 揚,孫文秀,孫聚華,孫亞斌

    (中國石油吉林石化公司 研究院,吉林 吉林 132021)

    潤滑油添加劑在改善油品性能方面發(fā)揮著巨大的作用。隨著現(xiàn)代工業(yè)的快速發(fā)展,各類添加劑在潤滑油領(lǐng)域中的應(yīng)用已經(jīng)受到人們的廣泛關(guān)注。潤滑油添加劑種類繁多,功能迥異,按用途主要可以分為黏度指數(shù)改進劑、抗磨劑、清凈分散劑、防銹劑、抗氧劑等。黏度指數(shù)改進劑是鏈狀的油溶性高分子化合物,是多級發(fā)動機油必不可少的添加劑之一,其用量僅次于清凈分散劑。黏度指數(shù)改進劑的主要功能是改進油品的黏溫性能,使油品獲得較高的黏度指數(shù),以保證發(fā)動機能夠在較低溫度下順利啟動,而其本身在較高溫度下也具有很好的增稠能力[1]。

    2008年以來,國內(nèi)家用汽車銷量的大幅度增長,給潤滑油產(chǎn)業(yè)帶來了前所未有的發(fā)展空間,這也是潤滑油產(chǎn)業(yè)近年來遇到的難得機遇。在眾多種類的黏度指數(shù)改進劑當(dāng)中,乙烯-丙烯共聚物黏度指數(shù)改進劑具有較好的稠化能力、剪切穩(wěn)定性以及熱穩(wěn)定性,可用于制備中高檔內(nèi)燃機油,還可以制備具有高剪切性能及高黏度指數(shù)的潤滑油,因此獲得了廣泛的關(guān)注和應(yīng)用。

    目前,國內(nèi)高端汽車、重型運輸車輛、工程設(shè)備所使用的潤滑油基本上都來自于歐美發(fā)達國家。為了改變這種局面,國內(nèi)各大潤滑油廠商一直致力于加強自身的品牌建設(shè),尤其是中國石油天然氣股份有限公司自2004年以來就一直努力打造國際高端的潤滑油品牌,而黏度指數(shù)改進劑又是潤滑油添加劑中的主要成分,因此加大黏度指數(shù)改進劑尤其是高檔潤滑油用乙丙共聚物或改性的乙丙共聚物的研究尤為重要。

    1 潤滑油用黏度指數(shù)改進劑

    黏度指數(shù)改進劑主要用于內(nèi)燃機油、液壓油、傳動液和齒輪油中,在潤滑油中的添加量僅次于清凈分散劑。黏度指數(shù)改進劑是鏈狀的油溶性高分子化合物,低溫情況下高分子鏈發(fā)生收縮卷曲,對基礎(chǔ)油的內(nèi)摩擦貢獻小,從而對黏度的影響也相對較??;高溫時由于高分子鏈發(fā)生溶脹,流體力學(xué)體積和表面積均增大,導(dǎo)致基礎(chǔ)油的內(nèi)摩擦顯著增加。潤滑油黏度指數(shù)改進劑在不同溫度下發(fā)生形態(tài)變化,其實質(zhì)是改善了油品的黏溫性能,使油品具有較高的黏度指數(shù),從而確保了發(fā)動機在低溫環(huán)境下能夠順利啟動,在高溫環(huán)境下又有足夠大的黏度,確保良好的潤滑效果。

    黏度指數(shù)改進劑在潤滑油中的應(yīng)用已有將近80年的歷史。早期的品種主要有聚甲基丙烯酸酯(PMA)、聚異丁烯(PIB)、聚正丁基乙烯基醚(BB)[2]。PMA具有良好的黏溫性能以及熱氧化穩(wěn)定性,但是其稠化能力差,需要增加其在潤滑油中的用量,這就嚴(yán)重影響了油品的品質(zhì);而PIB具有較好的稠化能力及剪切穩(wěn)定性,且價格相對便宜,但是由于其低溫性能差,不能用來調(diào)制中高檔多級內(nèi)燃機油。20世紀(jì)60年代末出現(xiàn)了氫化苯乙烯雙烯共聚物(HSD)和乙烯-丙烯共聚物,HSD包括氫化苯乙烯丁二烯共聚物(SD)及氫化苯乙烯異戊二烯共聚物(HSP)等系列高分子化合物。HSD、乙烯-丙烯共聚物等系列黏度指數(shù)改進劑都具有好的稠化能力、剪切穩(wěn)定性和黏溫性能,且價格適中,尤其適用于調(diào)制大功率高速柴油機油。自20世紀(jì)70年代初以來,意大利的Agip公司、 Petroli公司以及美國的??松梨诠?、DuPont公司、Amoco公司、Ethyl公司、Texaco公司等先后成功地開發(fā)了乙烯-丙烯共聚物黏度指數(shù)改進劑[3],其產(chǎn)品除了具有高的稠化能力、好的剪切穩(wěn)定性、黏溫性能和熱氧化穩(wěn)定性等優(yōu)點外,又因其生產(chǎn)工藝簡單、原料來源豐富、產(chǎn)品價格適中及綜合性能好而得到了全球性的廣泛推廣和應(yīng)用。

    2 乙丙橡膠的發(fā)展及生產(chǎn)格局

    2.1 國外乙丙橡膠的發(fā)展及生產(chǎn)格局

    乙丙橡膠最早在1955年由意大利的G Natta教授發(fā)明,到20世紀(jì)60年代中期便迅速地實現(xiàn)了世界規(guī)模的商品生產(chǎn)。20世紀(jì)60年代末~20世紀(jì)70年代初國外幾大公司如埃克森美孚公司、DuPont公司、DSM公司等先后成功地開發(fā)了合成乙丙橡膠的生產(chǎn)技術(shù),因其生產(chǎn)原料來源豐富、工藝簡單、產(chǎn)品價格便宜及綜合性能好而得到了廣泛應(yīng)用。目前全球有16個地區(qū)12個公司擁有乙丙橡膠工業(yè)化生產(chǎn)裝置。乙丙橡膠是20世紀(jì)80年代以來世界幾大合成橡膠中發(fā)展最快的品種,其產(chǎn)量和消費量僅次于丁苯橡膠和順丁橡膠,居世界第三位。

    隨著汽車等行業(yè)的迅猛發(fā)展,乙丙橡膠已成為近年來比較熱門的橡膠品種,2012年全球的乙丙橡膠總產(chǎn)量為134.6萬t,總供應(yīng)量約為100萬t。2012年德國的朗盛公司完成了對荷蘭DSM公司及keltan品牌的收購,這也使全球乙丙橡膠產(chǎn)能的格局呈現(xiàn)了較大的變化,截止到2012年全球乙丙橡膠產(chǎn)能排在前5位的公司見表1[4]。

    表1 2012年全球乙丙橡膠產(chǎn)能

    國外的一些化學(xué)公司,如??松梨诠尽UBRIZOL公司、ORONITE公司、ROHMAX公司、杜邦陶氏公司、日本三洋化城公司、錦埃公司等均有乙丙共聚物黏度指數(shù)改進劑產(chǎn)品,用于黏度指數(shù)改進劑的乙丙共聚物牌號包括:Infineum V8800、Infineum V8700、Infineum V8600、NDR125、NDR135和NDR145等[5-6]。

    2.2 國內(nèi)乙丙橡膠的發(fā)展及生產(chǎn)格局

    國內(nèi)乙丙橡膠的生產(chǎn)始于20世紀(jì)70年代,1972年蘭州化學(xué)工業(yè)公司建成2 kt/a乙丙橡膠生產(chǎn)裝置,年產(chǎn)量為250~300 t,由于技術(shù)落后,物耗、能耗高,已于20世紀(jì)90年代初停產(chǎn)。其后一段時間我國使用的乙丙橡膠均依賴進口,由于乙丙橡膠缺乏來源,進口價格昂貴,嚴(yán)重制約了國內(nèi)乙丙橡膠的應(yīng)用開發(fā)。

    1996年,吉林石化公司引進日本三井石油株式會社的乙丙橡膠生產(chǎn)技術(shù),建成了2萬t/a的生產(chǎn)裝置,于1997年正式投入生產(chǎn),該裝置建成投產(chǎn)后,在一定程度上緩解了國內(nèi)乙丙橡膠供應(yīng)緊張的局面,部分產(chǎn)品已替代了國外的一些牌號。

    近年來,隨著國內(nèi)市場對乙丙橡膠需求量的不斷增加,國外的幾大公司分別在國內(nèi)增建了乙丙橡膠生產(chǎn)裝置,其中德國朗盛公司、日本三井油化公司及韓國SK公司在國內(nèi)建成的裝置總生產(chǎn)量為28.5萬t/a,從此也打破了吉林石化公司是國內(nèi)唯一擁有乙丙橡膠生產(chǎn)裝置的局面。

    為了提高乙丙橡膠在國內(nèi)的占有率,積極搶占國內(nèi)市場,吉林石化公司近年來對乙丙橡膠裝置不斷進行了擴能改建,截止到2015年生產(chǎn)能力已經(jīng)達到了8.5萬t/a。國內(nèi)乙丙橡膠生產(chǎn)裝置產(chǎn)能見表2。

    表2 2015年國內(nèi)乙丙橡膠產(chǎn)能

    目前,國內(nèi)的4套裝置中只有吉林石化公司的生產(chǎn)裝置能生產(chǎn)二元乙丙橡膠,其牌號有J-0010、J-0020、J-0030、J-0050、J-0080等,主要用于制備潤滑油黏度指數(shù)改進劑,其中J-0010為定型產(chǎn)品,逐漸取代之前開發(fā)的J-0020、J-0030等牌號,其在應(yīng)用過程中不需要進行降解,可直接用于調(diào)制潤滑油。J-0010和DuPont公司的0125均可用于調(diào)制高檔潤滑油,2個產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo)相當(dāng),但J-0010的相對分子質(zhì)量分布更窄,2種產(chǎn)品應(yīng)用性能測試結(jié)果表明,J-0010的增稠能力好于0125,剪切穩(wěn)定性兩者相當(dāng)[7]。

    雖然J-0010在調(diào)制潤滑油時各方面性能都比較優(yōu)異,但隨著發(fā)動機向高速和大功率方向發(fā)展,對發(fā)動機油的要求越來越高,因而對黏度指數(shù)改進劑的剪切穩(wěn)定性、增稠能力及低溫性能提出了更高的要求。目前J-0010調(diào)制潤滑油時只能滿足RHY-614的技術(shù)指標(biāo),隨著“中國石油乙丙共聚物黏度指數(shù)改進劑指標(biāo)”(Q/SY RH3001—2002)[8]的推出,J-0010已不能滿足用于更高端潤滑油黏度指數(shù)改進劑RHY-615的調(diào)制要求了。

    為了適應(yīng)市場需求,吉林石化公司對現(xiàn)有牌號J-0010的各項技術(shù)指標(biāo)進行了不斷完善,使其制備的潤滑油黏度指數(shù)改進劑的增稠能力及剪切穩(wěn)定性等各項性能更加優(yōu)異。目前已成功開發(fā)并生產(chǎn)出J-0010系列產(chǎn)品J-0010L及J-0010LA,用于潤滑油黏度指數(shù)改進劑,其100℃運動黏度、增稠能力及剪切穩(wěn)定性均明顯好于J-0010,應(yīng)用指標(biāo)已接近或達到RHY-615的標(biāo)準(zhǔn)。

    3 乙丙橡膠用于黏度指數(shù)改進劑的研究現(xiàn)狀

    乙丙橡膠的消費主要集中在汽車部件、體育設(shè)施及場地、防水建材、電線電纜、油品添加劑、聚合物改性等領(lǐng)域,其中油品添加劑占總消費量的10%左右。根據(jù)2012年乙丙橡膠國內(nèi)的使用情況,我國應(yīng)用于油品添加劑的乙丙共聚物的總需求量約為2萬t/a。隨著汽車行業(yè)的迅猛發(fā)展,用于油品添加劑的乙丙共聚物的需求量還會逐年增長。

    由于汽車行業(yè)的快速發(fā)展,國內(nèi)外均加大了對油品黏度指數(shù)改進劑的研究力度,尤其是加大了乙丙共聚物、改性乙丙共聚物等潤滑油黏度指數(shù)改進劑的工藝研究力度。

    日本科研人員早在20世紀(jì)90年代,通過改變乙丙共聚物的端基官能團,使其在制備潤滑油黏度指數(shù)改進劑時具有良好的抗剪切能力和增稠性能[9]。

    US5837773專利[10]采用高乙烯含量的乙丙共聚物和低乙烯含量的乙丙共聚物進行摻混,并進行剪切,降低了混合物的相對分子質(zhì)量及其分布,可以用其制備出具有良好低溫性能和分散性能的多功能黏度指數(shù)改進劑、發(fā)動機燃油添加劑及聚合物分散劑等。

    陳德宏[11]采用過氧化苯甲酸叔丁酯及二叔丁基過氧化物為引發(fā)劑,將乙丙共聚物膠液與馬來酸酐接枝劑進行接枝反應(yīng),再加入多烯多胺類化合物、苯胺類化合物等物質(zhì),制備出分散抗氧型乙丙共聚物黏度指數(shù)改進劑。

    蓋琴元等[12-13]通過理論研究、原料優(yōu)選、實驗論證、設(shè)備改進及工藝條件優(yōu)化,研制出合格的乙丙共聚物黏度指數(shù)改進劑RHY-614,并已投放到市場,該產(chǎn)品用于調(diào)制高檔內(nèi)燃機油時效果良好。此外,還通過優(yōu)選乙丙共聚物型號、干膠含量和熱溶溫度等手段在實驗室研制出了乙丙共聚物黏度指數(shù)改進劑RHY-615。

    王云普等[14]以乙丙共聚物為原料,過氧化物為引發(fā)劑,經(jīng)馬來酸酐接枝后,與多烯多胺反應(yīng)制備了分散型乙丙共聚物黏度指數(shù)改進劑,該產(chǎn)品具有良好的剪切穩(wěn)定性、增稠能力和分散性,是一種多功能的黏度指數(shù)改進劑。車春玲[15]采用過氧化苯甲酰和三乙基鋁為催化體系,引發(fā)乙烯、丙烯和苯乙烯進行反應(yīng),用甲醇進行終止反應(yīng),之后進行堿液洗滌和真空干燥,最終得到乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物,該共聚物添加到潤滑油中能夠改變油品的黏溫特性、稠化能力、低溫性及分散性等綜合指標(biāo),且其各項指標(biāo)都顯著優(yōu)于目前的同類產(chǎn)品。

    程文波等[16]通過采用乙丙共聚物、碳鏈增強劑和余量基礎(chǔ)油的技術(shù)方案較好地解決了現(xiàn)有技術(shù)中潤滑油黏度指數(shù)改進劑價格過高及增稠能力、剪切穩(wěn)定性、油品清凈劑不能同時兼顧的問題,該技術(shù)可用于潤滑油黏度指數(shù)改進劑的工業(yè)生產(chǎn)中。胡波[17]合成出一種由烷基苯合成油、乙丙橡膠組成的降凝型黏度指數(shù)改進劑,烷基苯合成油與乙丙橡膠按比例混合后,在高溫中將其進行熱溶解,并將大分子、支鏈結(jié)構(gòu)較多的分子進行裂解,使乙丙共聚物在混合物中的分子更整齊,更有利于低溫性能的提高。該黏度指數(shù)改進劑具有良好的低溫性能,對石蠟基基礎(chǔ)油產(chǎn)品具有降凝點作用,對潤滑油成品有一定的分散性能,降低了成焦性,更有利于產(chǎn)品在高溫下的增稠作用。陳德宏[18]采用乙丙共聚物和聚異丁烯的接枝產(chǎn)物,合成出一種高氮分散型乙丙共聚物黏度指數(shù)改進劑。該黏度指數(shù)改進劑原料價格低、生產(chǎn)工藝簡單、產(chǎn)品性能好,其產(chǎn)品的質(zhì)量指標(biāo)、理化性能等與國外產(chǎn)品相當(dāng),并通過了VD臺架實驗。

    管飛等[19]提出了一種潤滑油用高剪切性能黏度指數(shù)改進劑的制備方法,該方法主要對乙丙共聚物黏度指數(shù)改進劑的生產(chǎn)工藝進行了探索研究,利用促進劑,結(jié)合機械降解、熱降解和氧化降解組合工藝,有效地控制了產(chǎn)品質(zhì)量,充分提高了產(chǎn)品的抗剪切性能,使黏度指數(shù)改進劑的稠化能力達到3.0~8.0 mm2/s,柴油噴嘴剪切穩(wěn)定性指數(shù)達到0~20,可以廣泛應(yīng)用于高檔內(nèi)燃機油、液壓油和齒輪油產(chǎn)品中。另外,該工藝操作簡單、條件溫和。肖奇等[20]利用溶液接枝法在乙丙共聚物上接枝馬來酸酐,將咪唑啉基團連接到乙丙共聚物上,制備了一種具有優(yōu)異分散性和防銹性能的黏度指數(shù)改進劑,該黏度指數(shù)改進劑可以滿足目前中高檔內(nèi)燃機油的需要,其制備方法可操作性強,適合工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)。

    4 發(fā)展建議

    中國石油吉林石化公司擁有3套乙丙橡膠生產(chǎn)裝置,均能生產(chǎn)二元乙丙橡膠,也是目前國內(nèi)唯一能生產(chǎn)二元乙丙橡膠的廠家。吉林石化公司應(yīng)該充分利用優(yōu)勢,加大對J-0010系列產(chǎn)品的開發(fā)力度,以滿足調(diào)制高端潤滑油用黏度指數(shù)改進劑RHY-615的要求,打造品牌效應(yīng),同時更好地占有國內(nèi)二元乙丙橡膠市場。

    參 考 文 獻:

    [1] 張佳荃,李煒,辛長波.潤滑油黏度指數(shù)改進劑的制備[J].大連大學(xué)學(xué)報,2011,32(3):22-25.

    [2] 彭級合,孫利英.幾種乙烯丙烯共聚物黏度指數(shù)改進劑的性能考察和比較[J].山東化工,2006,35(1):13-14.

    [3] 大山.乙丙共聚物黏度指數(shù)改進劑應(yīng)用前景廣闊[J].精細化工原料及中間體,2004,(5):14-15.

    [4] 關(guān)穎.國內(nèi)外乙丙橡膠市場及進出口分析[J].中國橡膠,2013,29(6):21-27.

    [5] 張心玲,王超.黏度指數(shù)改進劑的發(fā)展現(xiàn)狀[J].潤滑油與燃料,2014,24(1):11-14.

    [6] 徐成,金玉新,王勇.影響乙丙共聚物黏度指數(shù)改進劑剪切穩(wěn)定性指數(shù)因素的分析[J].潤滑油,2010,25(4):45-47.

    [7] 肖巖,潘國華,邵彥萍,等.用于潤滑油改性劑的乙丙共聚物J-0010的研究[J].彈性體,2012,22(4):72-76.

    [8] 陳德宏,馮潔泳,李潔.乙丙共聚物黏度指數(shù)改進劑產(chǎn)品行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的新發(fā)展[J].潤滑油,2007,22(3):56-61.

    [9] 村上直美.末端修飾ポリオレフイソ:特開平6-32847 [P].1991-03-17.

    [10] ERROL J OLIVIER,ROBERT T PATTERSON,PETER N NUGARA,et al.Sheared polymer blends and process for their preparation:5837773[P].1998-11-17.

    [11] 陳德宏.分散抗氧型乙丙共聚物黏度指數(shù)改進劑及制備方法:CN1364820A[P].2002-08-21.

    [12] 蓋琴元,高維娜,馮樂剛.黏度指數(shù)改進劑RHY-614的研制[J].甘肅科技,2009,25(4):8-10.

    [13] 蓋琴元,鄧勉.黏度指數(shù)改進劑RHY-615的研制[J].甘肅科技,2009,25(6):26-27.

    [14] 王云普,馬紅斌,黃河,等.新型多功能潤滑油黏度指數(shù)改進劑的研制[J].西北師范大學(xué)學(xué)報,2011,47(5):64-68.

    [15] 車春玲.潤滑油黏溫改進劑的制備方法:CN101851311A[P].2010-10-06.

    [16] 程文波,姚亞平,丁瑞昌,等.潤滑油黏度指數(shù)改進劑:CN1876780A[P].2006-12-13.

    [17] 胡波.一種降凝劑黏度指數(shù)改進劑:CN101148629A[P].2008-03-26.

    [18] 陳德宏.高氮分散型乙丙共聚物黏度指數(shù)改進劑的生產(chǎn)工藝:CN101117363A[P].2008-02-06.

    [19] 管飛,瞿慶范,姚文釗.一種高抗剪切性能黏度指數(shù)改進劑的制備方法:CN102776054A[P].2012-11-14.

    [20] 肖奇,張東恒,劉洋,等.一種黏度指數(shù)改進劑及其制備方法:CN102653696A[P].2012-09-05.

    猜你喜歡
    乙丙乙丙橡膠共聚物
    兩嵌段共聚物軟受限自組裝行為研究
    機智的店主
    莫愁(2016年15期)2016-12-05 07:15:03
    機智的店主
    化合物對乙丙彈性體/IFR體系阻燃性能和熱降解行為的影響
    中國塑料(2015年3期)2015-11-27 03:42:06
    雙親嵌段共聚物PSt-b-P(St-alt-MA)-b-PAA的自組裝行為
    化工進展(2015年3期)2015-11-11 09:18:44
    DADMAC-AA兩性共聚物的合成及應(yīng)用
    耐高溫耐老化龜裂氟橡膠/三元乙丙橡膠并用膠的制備與性能研究
    朗盛鞏固三元乙丙橡膠生產(chǎn)商領(lǐng)先地位
    微波脫硫制備三元乙丙橡膠再生膠的結(jié)構(gòu)和性能研究
    乙丙橡膠從緊缺走向過剩
    欧美成人免费av一区二区三区| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 香蕉av资源在线| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 可以在线观看的亚洲视频| 最新美女视频免费是黄的| 激情在线观看视频在线高清| 丁香欧美五月| 床上黄色一级片| 日本一二三区视频观看| 老司机福利观看| 国产午夜精品论理片| 12—13女人毛片做爰片一| 亚洲成人国产一区在线观看| 精品久久久久久久末码| 校园春色视频在线观看| 超碰成人久久| 久久久国产欧美日韩av| 极品教师在线免费播放| 午夜老司机福利片| 真人做人爱边吃奶动态| 一进一出抽搐gif免费好疼| 欧美黄色片欧美黄色片| 国模一区二区三区四区视频 | 成人高潮视频无遮挡免费网站| 日本五十路高清| 亚洲国产欧美人成| 欧美日韩一级在线毛片| 中文字幕久久专区| 12—13女人毛片做爰片一| 99精品欧美一区二区三区四区| 久久久久久久精品吃奶| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 欧美乱色亚洲激情| 亚洲电影在线观看av| 99国产极品粉嫩在线观看| 欧美在线黄色| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 日韩欧美精品v在线| 丰满的人妻完整版| 老汉色av国产亚洲站长工具| 国产伦人伦偷精品视频| 99riav亚洲国产免费| 热99re8久久精品国产| 色av中文字幕| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 成人国产综合亚洲| 91麻豆精品激情在线观看国产| 大型av网站在线播放| 国产区一区二久久| 99国产精品99久久久久| 国产精品一区二区免费欧美| 国产高清有码在线观看视频 | 久久精品国产亚洲av高清一级| 这个男人来自地球电影免费观看| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 一进一出抽搐动态| 久久这里只有精品19| 真人做人爱边吃奶动态| 亚洲专区中文字幕在线| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 免费在线观看黄色视频的| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 老司机在亚洲福利影院| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 国产不卡一卡二| 色播亚洲综合网| 色av中文字幕| 亚洲一区中文字幕在线| 男人舔女人下体高潮全视频| 欧美黑人巨大hd| 亚洲男人的天堂狠狠| 无限看片的www在线观看| 日韩精品青青久久久久久| 午夜福利免费观看在线| 国产真实乱freesex| 少妇粗大呻吟视频| 天堂动漫精品| 国产麻豆成人av免费视频| 真人做人爱边吃奶动态| 欧美又色又爽又黄视频| 极品教师在线免费播放| 桃色一区二区三区在线观看| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 五月伊人婷婷丁香| 亚洲精华国产精华精| √禁漫天堂资源中文www| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 日韩成人在线观看一区二区三区| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 亚洲欧美激情综合另类| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 久久精品人妻少妇| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 亚洲欧美激情综合另类| 亚洲最大成人中文| 两个人免费观看高清视频| 国产精品久久视频播放| 久久久久久久久免费视频了| 少妇粗大呻吟视频| 欧美一区二区国产精品久久精品 | 欧美三级亚洲精品| 长腿黑丝高跟| 国产日本99.免费观看| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 欧美av亚洲av综合av国产av| 国产成人精品久久二区二区91| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 十八禁网站免费在线| 99久久国产精品久久久| 成人永久免费在线观看视频| 日韩精品免费视频一区二区三区| 这个男人来自地球电影免费观看| 精品一区二区三区av网在线观看| 日本黄大片高清| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 亚洲一区高清亚洲精品| 老司机在亚洲福利影院| 亚洲18禁久久av| 一进一出抽搐动态| 欧美性长视频在线观看| 国产免费av片在线观看野外av| 午夜福利视频1000在线观看| 成人一区二区视频在线观看| 2021天堂中文幕一二区在线观| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 久久久国产成人精品二区| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 日本一本二区三区精品| 精品电影一区二区在线| 极品教师在线免费播放| 国产精品 欧美亚洲| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 久久久久久久午夜电影| 狂野欧美激情性xxxx| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 啦啦啦免费观看视频1| or卡值多少钱| 这个男人来自地球电影免费观看| 十八禁网站免费在线| 色精品久久人妻99蜜桃| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 精品欧美一区二区三区在线| 国产伦一二天堂av在线观看| 亚洲真实伦在线观看| 亚洲,欧美精品.| 午夜亚洲福利在线播放| 美女 人体艺术 gogo| 久久人妻av系列| 又黄又粗又硬又大视频| 精品国产亚洲在线| 黄色女人牲交| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 精品欧美国产一区二区三| 中出人妻视频一区二区| 国产在线精品亚洲第一网站| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 久久久久久九九精品二区国产 | 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 国产久久久一区二区三区| www日本在线高清视频| 麻豆久久精品国产亚洲av| av在线播放免费不卡| 91av网站免费观看| 成年人黄色毛片网站| www.精华液| 免费在线观看日本一区| 曰老女人黄片| 少妇人妻一区二区三区视频| 亚洲中文av在线| 麻豆成人午夜福利视频| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 最好的美女福利视频网| 99精品欧美一区二区三区四区| 99国产精品一区二区蜜桃av| 欧美3d第一页| 9191精品国产免费久久| 日本黄大片高清| 午夜免费观看网址| 一夜夜www| 在线看三级毛片| 人人妻人人看人人澡| 女同久久另类99精品国产91| av欧美777| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 久久精品91无色码中文字幕| 又爽又黄无遮挡网站| 欧美日本视频| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 美女午夜性视频免费| 日本a在线网址| 国产精品亚洲av一区麻豆| 国产1区2区3区精品| 身体一侧抽搐| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 在线观看午夜福利视频| 少妇的丰满在线观看| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 久久人人精品亚洲av| 露出奶头的视频| 女警被强在线播放| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 成年免费大片在线观看| 久久精品国产综合久久久| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 日韩av在线大香蕉| 又爽又黄无遮挡网站| 亚洲国产欧美网| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 欧美一区二区国产精品久久精品 | 波多野结衣巨乳人妻| 久久久久久人人人人人| 国产精品,欧美在线| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 国产精品永久免费网站| 曰老女人黄片| 亚洲片人在线观看| 人成视频在线观看免费观看| 精品久久久久久成人av| 在线观看舔阴道视频| 亚洲乱码一区二区免费版| 久久久久久大精品| 午夜激情福利司机影院| 看免费av毛片| 我的老师免费观看完整版| 国产高清视频在线观看网站| 嫁个100分男人电影在线观看| 亚洲avbb在线观看| 757午夜福利合集在线观看| 亚洲国产精品sss在线观看| 91av网站免费观看| 最新在线观看一区二区三区| 国产亚洲精品av在线| 97碰自拍视频| 国产三级黄色录像| 日本一区二区免费在线视频| 日本在线视频免费播放| 女同久久另类99精品国产91| 久久这里只有精品中国| 一夜夜www| 国产激情久久老熟女| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 精品人妻1区二区| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 国产麻豆成人av免费视频| 亚洲午夜理论影院| 嫩草影视91久久| 欧美性猛交黑人性爽| 午夜老司机福利片| 91在线观看av| 久久人人精品亚洲av| 欧美日韩乱码在线| 亚洲成a人片在线一区二区| 欧美乱码精品一区二区三区| 最好的美女福利视频网| 叶爱在线成人免费视频播放| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 亚洲成av人片在线播放无| 人人妻,人人澡人人爽秒播| or卡值多少钱| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 久久精品人妻少妇| 中文字幕熟女人妻在线| 国产日本99.免费观看| 中文字幕高清在线视频| 黄色 视频免费看| 免费高清视频大片| 亚洲欧美日韩高清专用| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 少妇粗大呻吟视频| 国产精品爽爽va在线观看网站| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 久久久久久久久中文| 欧美又色又爽又黄视频| 天天添夜夜摸| 成年女人毛片免费观看观看9| 天天一区二区日本电影三级| 国产不卡一卡二| 俺也久久电影网| 高潮久久久久久久久久久不卡| 欧美一区二区精品小视频在线| av有码第一页| e午夜精品久久久久久久| 一本大道久久a久久精品| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 美女免费视频网站| 国产成人精品久久二区二区91| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 亚洲熟女毛片儿| www.999成人在线观看| 99精品久久久久人妻精品| 欧美日韩国产亚洲二区| 国产一区二区在线观看日韩 | 在线十欧美十亚洲十日本专区| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 久久久久九九精品影院| 亚洲av成人精品一区久久| 一区二区三区高清视频在线| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 国产亚洲欧美98| 国产精品99久久99久久久不卡| 长腿黑丝高跟| 桃色一区二区三区在线观看| 国产精品一区二区精品视频观看| 国产不卡一卡二| 麻豆成人午夜福利视频| 日韩精品中文字幕看吧| 他把我摸到了高潮在线观看| 久久午夜亚洲精品久久| 一级毛片精品| 国产野战对白在线观看| 搡老妇女老女人老熟妇| 欧美中文综合在线视频| 又紧又爽又黄一区二区| 深夜精品福利| av福利片在线| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 两性夫妻黄色片| 成人欧美大片| 99国产极品粉嫩在线观看| 欧美成人性av电影在线观看| 亚洲国产精品久久男人天堂| 欧美三级亚洲精品| 亚洲无线在线观看| 精品日产1卡2卡| 熟女电影av网| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 一边摸一边抽搐一进一小说| 免费一级毛片在线播放高清视频| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 51午夜福利影视在线观看| svipshipincom国产片| 欧美三级亚洲精品| 国产精品九九99| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| av免费在线观看网站| 国产成年人精品一区二区| 很黄的视频免费| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 哪里可以看免费的av片| 欧美黄色淫秽网站| 久久国产精品影院| 日本精品一区二区三区蜜桃| 很黄的视频免费| 黄色成人免费大全| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 国产精品98久久久久久宅男小说| 变态另类丝袜制服| 欧美黄色淫秽网站| 欧美乱色亚洲激情| 欧美又色又爽又黄视频| 欧美在线一区亚洲| 亚洲人成伊人成综合网2020| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 一a级毛片在线观看| 俺也久久电影网| 欧美日本视频| 国产91精品成人一区二区三区| 亚洲成人久久爱视频| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 免费在线观看完整版高清| 一级作爱视频免费观看| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 婷婷六月久久综合丁香| 久久午夜亚洲精品久久| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 久久中文看片网| 欧美中文日本在线观看视频| 在线观看免费视频日本深夜| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | xxx96com| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 99国产精品一区二区蜜桃av| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 精品久久久久久,| 久久午夜亚洲精品久久| 亚洲一区二区三区不卡视频| 丰满的人妻完整版| 三级毛片av免费| 在线观看66精品国产| a级毛片a级免费在线| 国产片内射在线| 亚洲真实伦在线观看| 俺也久久电影网| 久久久久免费精品人妻一区二区| 国产精品久久久久久精品电影| 午夜老司机福利片| 在线观看免费视频日本深夜| 亚洲av电影在线进入| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 亚洲 国产 在线| 夜夜爽天天搞| 欧美日本视频| 少妇被粗大的猛进出69影院| 久久这里只有精品19| 国产精品亚洲一级av第二区| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| xxx96com| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 在线观看免费午夜福利视频| 欧美精品亚洲一区二区| 淫秽高清视频在线观看| 亚洲国产精品久久男人天堂| 欧美+亚洲+日韩+国产| 国模一区二区三区四区视频 | 欧美不卡视频在线免费观看 | 麻豆一二三区av精品| 午夜a级毛片| 老司机午夜十八禁免费视频| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 国产精品爽爽va在线观看网站| 久久人妻av系列| 欧美在线黄色| 在线看三级毛片| 国产精品久久久久久久电影 | 成人高潮视频无遮挡免费网站| 哪里可以看免费的av片| 欧美极品一区二区三区四区| 国产一级毛片七仙女欲春2| 人成视频在线观看免费观看| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 国产欧美日韩精品亚洲av| 国产成人啪精品午夜网站| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 中国美女看黄片| 亚洲一区二区三区不卡视频| 国产av不卡久久| 亚洲avbb在线观看| 欧美另类亚洲清纯唯美| 欧美日韩国产亚洲二区| 亚洲精品粉嫩美女一区| 高清在线国产一区| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 黄色 视频免费看| 亚洲精品久久国产高清桃花| 欧美激情久久久久久爽电影| 天天添夜夜摸| 成人欧美大片| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 国产精品 欧美亚洲| 亚洲国产精品sss在线观看| 国内精品久久久久久久电影| 免费在线观看影片大全网站| 十八禁人妻一区二区| 欧美日韩精品网址| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 99久久99久久久精品蜜桃| АⅤ资源中文在线天堂| 九色国产91popny在线| avwww免费| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 欧美色视频一区免费| 小说图片视频综合网站| 亚洲七黄色美女视频| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 久久久国产精品麻豆| 免费在线观看日本一区| 宅男免费午夜| 国产高清videossex| 国产免费av片在线观看野外av| 特大巨黑吊av在线直播| 成人三级黄色视频| 成人av在线播放网站| 12—13女人毛片做爰片一| www.www免费av| 又黄又爽又免费观看的视频| 美女免费视频网站| 国产麻豆成人av免费视频| 国产午夜福利久久久久久| 久久精品成人免费网站| 欧美激情久久久久久爽电影| 极品教师在线免费播放| 一区二区三区国产精品乱码| 国产av不卡久久| 久久热在线av| 丰满的人妻完整版| 亚洲男人的天堂狠狠| 美女免费视频网站| 国产区一区二久久| 亚洲 国产 在线| 国产真实乱freesex| 色哟哟哟哟哟哟| 桃红色精品国产亚洲av| 又紧又爽又黄一区二区| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 欧美日韩精品网址| 啪啪无遮挡十八禁网站| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 日本免费a在线| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 久久久国产精品麻豆| 国产激情偷乱视频一区二区| 久久中文看片网| 国产在线精品亚洲第一网站| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 99热这里只有精品一区 | 亚洲最大成人中文| 男女之事视频高清在线观看| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 久久中文字幕一级| 国产熟女xx| 俄罗斯特黄特色一大片| 在线国产一区二区在线| 国产一区二区在线av高清观看| 午夜精品一区二区三区免费看| 国产精品免费一区二区三区在线| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 亚洲国产看品久久| 99久久综合精品五月天人人| 97碰自拍视频| 免费在线观看亚洲国产| 亚洲精品一区av在线观看| 99热6这里只有精品| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站 | 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 日韩欧美 国产精品| 午夜精品在线福利| 国产精品久久久久久久电影 | 国产高清视频在线播放一区| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 国内揄拍国产精品人妻在线| 久久久久国产一级毛片高清牌| 午夜福利欧美成人| 成人三级做爰电影| 在线观看一区二区三区| 亚洲精品国产一区二区精华液| avwww免费| www.精华液| 丰满的人妻完整版| 黑人欧美特级aaaaaa片| 欧美黄色片欧美黄色片| 淫妇啪啪啪对白视频| 久久精品影院6| 精品国内亚洲2022精品成人| 亚洲精品粉嫩美女一区| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 亚洲av成人一区二区三| 久久中文字幕人妻熟女| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 51午夜福利影视在线观看| 亚洲最大成人中文| 夜夜爽天天搞| 久热爱精品视频在线9| 男人的好看免费观看在线视频 | 久久久国产成人免费| 18禁观看日本| 亚洲人成电影免费在线| 神马国产精品三级电影在线观看 | 亚洲精品在线观看二区| 亚洲一区高清亚洲精品| 国产又色又爽无遮挡免费看| 国产精品永久免费网站| 88av欧美| 99精品在免费线老司机午夜| 露出奶头的视频| 天天一区二区日本电影三级| 麻豆av在线久日| 亚洲精品在线美女| 亚洲人与动物交配视频| 午夜免费成人在线视频| 国产单亲对白刺激| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 日本在线视频免费播放| 岛国视频午夜一区免费看| 国产探花在线观看一区二区| 露出奶头的视频| 特级一级黄色大片| 免费人成视频x8x8入口观看| 在线观看66精品国产| 午夜精品在线福利| 成人国产一区最新在线观看| 亚洲一区高清亚洲精品| 午夜福利欧美成人| 中文字幕最新亚洲高清| 日韩三级视频一区二区三区| 国产成人精品久久二区二区免费| 91av网站免费观看| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 青草久久国产| 久久精品人妻少妇| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 国内揄拍国产精品人妻在线| 最新美女视频免费是黄的| 亚洲精品美女久久av网站| 韩国av一区二区三区四区| 18禁美女被吸乳视频| 又紧又爽又黄一区二区| 制服诱惑二区| 好男人电影高清在线观看| 桃色一区二区三区在线观看| 久久亚洲精品不卡| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 天天添夜夜摸| 成人国产综合亚洲| 桃红色精品国产亚洲av| 欧美一区二区精品小视频在线| 首页视频小说图片口味搜索| 国产又色又爽无遮挡免费看| 欧美久久黑人一区二区|