• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    P摻雜對(duì)Ba(Co0.88Nb0.12)(1-x)PxO3-δ透氧膜透氧穩(wěn)定性的影響*

    2016-05-17 03:38:20楊恭輝丁偉中吳成章劉銀河張星星
    功能材料 2016年1期
    關(guān)鍵詞:鈣鈦礦穩(wěn)定性

    楊恭輝,丁偉中,吳成章,劉銀河,張星星

    (上海大學(xué)上海市現(xiàn)代冶金與材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,上海 200072)

    ?

    P摻雜對(duì)Ba(Co0.88Nb0.12)(1-x)PxO3-δ透氧膜透氧穩(wěn)定性的影響*

    楊恭輝,丁偉中,吳成章,劉銀河,張星星

    (上海大學(xué)上海市現(xiàn)代冶金與材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,上海 200072)

    摘要:利用固相合成法制備了P摻雜的BaCo-NbO3-δ鈣鈦礦透氧膜片,研究了P摻雜對(duì)該透氧膜材料透氧率及穩(wěn)定性的影響。在850 ℃下, BCN膜在透氧過(guò)程中有部分六方相生成,造成其透氧量急劇衰減,其透氧穩(wěn)定性較差。摻雜P后,盡管初始透氧量有所下降,但其穩(wěn)定性得到了一定程度的改善,在850 ℃下透氧50 h后,BCNP0.03的透氧量?jī)H下降約5%,仍可達(dá)到1.5 mL/(cm2·min)。XRD、TPD及熱分析結(jié)果表明,P摻雜后抑制了材料中晶格氧的脫附,提高了相結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。

    關(guān)鍵詞:透氧膜;P摻雜;鈣鈦礦;透氧率;穩(wěn)定性

    1引言

    混合導(dǎo)體透氧膜(MIEC)是一類具有離子-電子電導(dǎo)的新型陶瓷致密膜材料。在氧化學(xué)勢(shì)梯度的作用下,氧離子通過(guò)膜材料中的氧空位100%的選擇性通過(guò)透氧膜。其在純氧制備[1-3]、燃料電池[4-5]及化學(xué)反應(yīng)器[6]等方面有著廣闊的應(yīng)用前景。作為膜反應(yīng)器的核心部件,要求透氧膜材料在高溫還原性氣氛下具有較高的透氧能力和穩(wěn)定性能。

    1985年Teraoka等[7]首次報(bào)道了具有ABO3鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的La1-xSrxCo1-yFeyO3-δ混合導(dǎo)體透氧膜材料,自此開(kāi)啟了對(duì)鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的透氧膜材料探索與研究的大門(mén),目前已在多個(gè)體系研究當(dāng)中取得重大進(jìn)展,如SrCo1-xFexO3-δ[7-8]體系、Ba1-xSrxCo0.8Fe0.2O3-δ[9-10]體系及BaCo0.7Fe0.3-xNbxO3-δ[11-12]體系。近年來(lái),作者所在課題組對(duì)BCN(BaCo1-xNbxO3-δ)透氧膜材料[13]有了較為深入的研究,結(jié)果表明,在900 ℃、Air/He吹掃條件下時(shí),其透氧率高達(dá)2.61 mL/(cm2·min),然而當(dāng)溫度低于850 ℃時(shí)其透氧率隨時(shí)間的延長(zhǎng)衰減率非常大,在50 h內(nèi)其透氧率下降了約50%,XRD檢測(cè)結(jié)果顯示,透氧后的膜片內(nèi)有大量的非立方相生成。在較低溫度下出現(xiàn)透氧率的衰減現(xiàn)象,不只是在BCN材料上出現(xiàn),也是大部分其它透氧膜材料所面臨的問(wèn)題。Shao等[9]在研究BSCF(Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ)透氧膜時(shí)發(fā)現(xiàn),當(dāng)溫度低于850 ℃時(shí)其透氧量出現(xiàn)大幅衰減,Efimov等[14]將這一現(xiàn)象歸結(jié)為低溫時(shí)材料相結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變所致,他們發(fā)現(xiàn)BSCF透氧膜材料在透氧過(guò)程中有部分立方相結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榉橇⒎较嘟Y(jié)構(gòu),從而導(dǎo)致其透氧率下降。為了改善BSCF的透氧穩(wěn)定性,Jose等[15]在BSCF材料中用P進(jìn)行B位摻雜,結(jié)果發(fā)現(xiàn)微量P的摻雜(x≤0.05)能很好地固溶到材料中且無(wú)新相生成,而摻雜P后的BSCF材料結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性有了很大的提高。

    綜合前人的研究成果,為了進(jìn)一步探索改善BCN透氧膜材料的穩(wěn)定性的途徑,設(shè)想將P摻入到BCN中,驗(yàn)證P的加入對(duì)材料的穩(wěn)定性的提高是否有所幫助。本文以BaCo0.88Nb0.12O3-δ材料為研究對(duì)象,通過(guò)固相合成法在B位摻雜P制備了Ba(Co0.88-Nb0.12)(1-x)PxO3-δ(x=0,0.01,0.03,0.05,0.1)透氧膜材料,研究P的摻雜對(duì)BCN材料透氧能力及穩(wěn)定性的影響。

    2實(shí)驗(yàn)

    2.1膜片的合成與制備

    本文采用固相合成法制備Ba(Co0.88Nb0.12)(1-x)PxO3-δ(x=0,0.01,0.03,0.05和0.1)膜片。按各組分化學(xué)計(jì)量比,分別稱取分析純?cè)噭〣aCO3、Co2O3、Nb2O5及(NH4)H2PO4,經(jīng)球磨混勻后在1 060~1 080 ℃空氣氛圍下焙燒8 h并隨爐冷卻,將合成料破碎、細(xì)磨、干燥后得到預(yù)成相粉體。稱取適量粉體,置于鋼制模具中,采用干壓成型法,在100 MPa壓力下壓制成圓片素坯。將素坯置于高溫箱式爐中燒結(jié)8 h(空氣氣氛、1 140 ℃)后得到致密的膜片。

    2.2膜片的性能及表征

    對(duì)燒結(jié)后的膜片,通過(guò)X射線衍射儀(XRD,Rigaku DLMAX-2200,Cu Kα radiation)對(duì)其進(jìn)行物相分析。膜片的透氧性能采用如圖1所示的裝置進(jìn)行檢測(cè)。將打磨好的厚度為1 mm的膜片(有效透氧面積約為1.3 cm2)用銀環(huán)密封于石英玻璃管及氧化鋁管之間,膜片的上下側(cè)分別通入He(80 mL/min)和Air(110 mL/min)。密封步驟完成后,檢測(cè)吹掃氣He中是否含有N2,以確保膜片密封良好及無(wú)裂紋出現(xiàn)。滲透得到的氧氣則由He攜帶進(jìn)入氣相色譜儀(Varian,CP-3800)中進(jìn)行分析檢測(cè)并得到其濃度值。對(duì)于材料中的初始δ值,采用碘滴定的方法測(cè)得:稱取150 mg的粉體樣品,溶于6 mol/L的HCl溶液后用0.1 mol/L的Na2S2O3溶液進(jìn)行滴定,記錄消耗的Na2S2O3溶液體積,經(jīng)計(jì)算可得初始δ值。在熱分析實(shí)驗(yàn)中,稱取一定量的粉體置于TG-DSC(NETZSCH STA 449F3)儀器中,得到其升溫過(guò)程中的TG曲線后,經(jīng)過(guò)計(jì)算轉(zhuǎn)換成其δ值。將燒結(jié)好的膜片細(xì)磨至一定細(xì)度,將其與KBr按質(zhì)量比1∶150均勻混合,后將混合粉體置于紅外光譜檢測(cè)儀器(BRUKER TENSOR 27)中,得到粉體材料的紅外吸收譜圖。

    圖1 膜片透氧能力檢測(cè)裝置

    Fig 1 Device for detecting oxygen permeating ability of membrane

    3結(jié)果與討論

    3.1膜片的相結(jié)構(gòu)

    燒結(jié)后的膜片的相結(jié)構(gòu)如圖2所示。

    圖2 Ba(Co0.88Nb0.12)(1-x)PxO3-δXRD圖譜

    Fig 2 X-ray diffraction patterns of Ba(Co0.88Nb0.12)(1-x)PxO3-δsamples

    BCN主相為立方相,P的摻雜量小于0.05時(shí),材料仍然保持單一的立方相結(jié)構(gòu),表明P能很好地固溶到材料結(jié)構(gòu)中。進(jìn)一步提高P的摻雜量至0.1時(shí),材料中出現(xiàn)部分Ba3(PO4)2六方相雜相,這表明當(dāng)P的摻雜量大于0.05時(shí)不利于材料保持單一的立方相,故后續(xù)實(shí)驗(yàn)中將主要研究P的摻雜量為0.01,0.03和0.05時(shí)對(duì)材料的透氧率和穩(wěn)定性的影響。

    3.2透氧性能

    不同溫度下的Ba(Co0.88Nb0.12)(1-x)PxO3-δ(x=0,0.01,0.03和0.05)透氧膜材料的透氧率如圖3所示。各個(gè)溫度點(diǎn)的透氧率取膜片在各個(gè)溫度點(diǎn)下運(yùn)行10 h后的透氧率作為膜片在該溫度下的透氧率。從圖中可以發(fā)現(xiàn),所有材料的透氧率隨溫度的升高而增大,其中BCN材料的透氧率最大,在900 ℃時(shí)其透氧率達(dá)到2.3 mL/(cm2·min)。摻雜P后材料透氧率有所下降,且隨著P摻雜量的增加,透氧率下降越大。

    圖3Ba(Co0.88Nb0.12)(1-x)PxO3-δ在不同溫度下的透氧率

    Fig 3 Temperature dependence of oxygen flux through Ba(Co0.88Nb0.12)(1-x)PxO3-δmembranes

    在鈣鈦礦型混合導(dǎo)體透氧膜中,氧以離子形式通過(guò)材料中的氧空位從高氧分壓側(cè)向低氧分壓側(cè)傳導(dǎo)。因此,材料中氧空位的含量直接影響氧離子的電導(dǎo)率進(jìn)而影響材料的透氧性能。氧空位的形成是一個(gè)動(dòng)態(tài)的過(guò)程,其形成的難易取決于材料中晶格氧的活性,晶格氧活性越大,氧空位越易于形成。因此,研究材料中氧空位含量的變化有助于理解材料透氧率的變化。

    3.3熱分析

    透氧膜材料在加熱升溫過(guò)程中會(huì)發(fā)生晶格氧的脫附,不同的材料其氧脫附能力不一樣,因此其晶格中氧空位的含量也不一樣。為了研究材料在升溫過(guò)程中氧空位含量的動(dòng)態(tài)變化,可以通過(guò)碘滴定法確定材料中初始氧空位值,然后結(jié)合熱分析的方法得到其升溫過(guò)程中質(zhì)量的動(dòng)態(tài)變化值,經(jīng)過(guò)計(jì)算得到氧空位變化曲線。計(jì)算公式如下

    ΔG為溫度為T(mén)時(shí)失重百分?jǐn)?shù),Δδ為溫度為T(mén)時(shí)δ的變化量,M為ABO3-δ的分子量,室溫下各樣品的初始δ值由碘滴定法測(cè)得,其結(jié)果如表1所示。

    在熱分析實(shí)驗(yàn)中,分別稱取20 mg(±0.1 mg)的Ba(Co0.88Nb0.12)(1-x)PxO3-δ(x=0,0.01,0.03和0.05)粉體,在200 ℃、O2/N2(10 mL/min/40 mL/min)氣氛條件下保溫1 h以除去粉體表面吸附的物質(zhì)。再以10 ℃/min的升溫速率升溫至1 100 ℃,根據(jù)TG曲線的變化值,計(jì)算得到升溫過(guò)程中氧空位的動(dòng)態(tài)變化。需要說(shuō)明的是,在200 ℃低溫時(shí)材料中的晶格氧幾乎不可能從晶格中脫附,因此在計(jì)算200 ℃材料初始氧空位時(shí)取其室溫值。

    表1室溫下各樣品初始氧的非化學(xué)計(jì)量(δ)值

    Table 1 The initial oxygen nonstoichiometry(δ) of each sample in room temperature

    樣品初始δ值BCNBCNP0.01BCNP0.03BCNP0.050.38970.38560.37690.3597

    圖4為在x(O2)∶x(N2)=1∶4氣氛下BCN、BCNP0.01、BCNP0.03、BCNP0.05的δ和DSC隨溫度變化曲線。從圖4可以發(fā)現(xiàn),δ隨著溫度的升高而增大,這表明隨著溫度的升高晶格氧不斷脫附使材料中的氧空位含量不斷增大。需要注意的是BCN材料的δ曲線出現(xiàn)了兩個(gè)明顯的轉(zhuǎn)折點(diǎn),對(duì)應(yīng)的溫度區(qū)間分別為650~750 ℃和850~950 ℃。其中650~750 ℃之間的δ值的增大是由Co4+向Co3+轉(zhuǎn)變引起的,而850~950 ℃之間的δ值的增加是由Co3+還原為Co2+導(dǎo)致的[9]。而B(niǎo)CNP0.03和BCNP0.05的δ曲線并未出現(xiàn)明顯的轉(zhuǎn)折,這也進(jìn)一步說(shuō)明P的摻雜能一定程度抑制BCN材料中晶格氧的脫附。在O2-TPD實(shí)驗(yàn)中也觀察到這樣一個(gè)現(xiàn)象:在升溫放氧過(guò)程中,BCNP0.03和BCNP0.05曲線第二個(gè)放氧峰的位置較BCN中都出現(xiàn)了不同程度的滯后,且峰的強(qiáng)度都有所下降。這也從另一個(gè)方面證明了P的摻雜能抑制透氧膜材料中晶格氧的脫附。

    圖4x(O2)/x(N2)=1∶4氣氛下各樣品的δ和DSC隨溫度變化曲線

    Fig 4 Temperature dependence of oxygen nonstoichiometry and DSC curves of each sample underx(O2)∶x(N2)=1∶4

    從圖4(a)中對(duì)比可以發(fā)現(xiàn),在整個(gè)升溫過(guò)程中,BCN的δ變化量達(dá)到了0.51, BCNP0.01、BCNP0.03、BCNP0.05的δ變化量分別為0.44,0.25和0.23。這一結(jié)果表明,BCN材料的晶格氧在升溫過(guò)程中最易脫附形成氧空位,因此BCN材料具有最大透氧率;P的摻雜能抑制晶格氧的脫附,且隨著摻雜量的增加抑制作用增強(qiáng),因此BCNP0.03和BCNP0.05材料中的氧空位含量較少,因而其透氧率相對(duì)較低。

    3.4紅外光譜檢測(cè)

    基于熱分析的結(jié)果,P的摻雜能有效減小材料中氧空位的濃度,這表明P能抑制材料中晶格氧的脫附,這是否是由于P與O之間形成了某種結(jié)構(gòu)導(dǎo)致晶格氧脫附變得困難,為了探索這一問(wèn)題,對(duì)燒結(jié)后的膜片細(xì)磨成粉體進(jìn)行紅外檢測(cè),圖5所示為950~1 100 cm-1部分圖譜。

    圖5BCN、BCNP0.03、BCNP0.05粉體材料950~1 100 cm-1部分的紅外吸收?qǐng)D譜

    Fig 5 IR spectra of BCN, BCNP0.03,BCNP0.05powder wavenumber range between 950-1 150 cm-1

    從圖5中可以發(fā)現(xiàn),摻雜P后,BCNP0.03和BCNP0.05在975~1 100 cm-1范圍內(nèi)出現(xiàn)了3個(gè)振動(dòng)帶,其中BCNP0.03中心位置分別在996,1 018和1 053 cm-1處,BCNP0.05的中心位置分別在998,1 011和1 052 cm-1處。參考文獻(xiàn)[16-17]可知,此3個(gè)振動(dòng)頻率位置與[PO4]3-相對(duì)應(yīng)。需要說(shuō)明的是,與磷酸鹽中的P-O振動(dòng)頻率位置相比,這3個(gè)峰的位置都出現(xiàn)微小的偏移,這可能是由于在BCN材料中,P原子與周圍的其它元素相互作用導(dǎo)致的。其它學(xué)者[18]在研究中也得到了類似的結(jié)論,他們認(rèn)為P摻雜后進(jìn)入B位,在材料中形成了[PO4]配位的結(jié)構(gòu),該結(jié)構(gòu)以共頂點(diǎn)連接,對(duì)材料中的晶格氧有較強(qiáng)的束縛作用,導(dǎo)致晶格氧不易于脫附。由此,可以得出結(jié)論,材料中的O與摻雜的P形成了[PO4]3-結(jié)構(gòu),該結(jié)構(gòu)對(duì)晶格氧有強(qiáng)烈的束縛作用,使氧不易于從晶格中脫附形成氧空位,從而導(dǎo)致?lián)诫sP后材料透氧率的下降。

    3.5透氧穩(wěn)定性

    對(duì)于透氧膜材料,較高的透氧率是我們追求的目標(biāo),然其能否長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定的工作也是必須考慮的因素。為了研究P的摻雜對(duì)膜片透氧穩(wěn)定性的影響,分別在900,850和800 ℃下對(duì)Ba(Co0.88Nb0.12)(1-x)-PxO3-δ(x=0,0.01,0.03和0.05)透氧膜材料進(jìn)行了長(zhǎng)時(shí)間的透氧實(shí)驗(yàn),結(jié)果如圖6所示。在900 ℃時(shí),各組分膜片均表現(xiàn)了良好的透氧穩(wěn)定性,在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)均能保持透氧率的穩(wěn)定。但是,當(dāng)溫度降到850和800 ℃時(shí),BCN的透氧率出現(xiàn)了嚴(yán)重的衰減,在50 h內(nèi)分別下降了35%和50%。摻雜P之后,總體來(lái)說(shuō)透氧率有所下降,當(dāng)P的摻雜量≥0.03時(shí),其穩(wěn)定性得到了改善。在850 ℃下,BCNP0.03和BCNP0.05透氧率基本保持恒定,且當(dāng)連續(xù)工作30 h后,BCNP0.03透氧率開(kāi)始大于BCN的透氧率,這表明P的摻雜能提高BCN材料長(zhǎng)時(shí)間透氧的穩(wěn)定性。

    圖6Ba(Co0.88Nb0.12)(1-x)PxO3-δ在不同溫度下長(zhǎng)時(shí)間的透氧率

    Fig 6 Time dependence of oxygen flux through Ba(Co0.88Nb0.12)(1-x)PxO3-δmembranes at different temperatures

    為了探索BCN材料在低溫下透氧率衰減的原因,對(duì)在850 ℃/Air條件下透氧50 h后的膜片細(xì)磨后得到的粉體進(jìn)行了XRD檢測(cè)(圖7所示)。結(jié)果表明,透氧后,在BCN和BCNP0.01粉體中已有部分立方結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榱浇Y(jié)構(gòu),而B(niǎo)CNP0.03和BCNP0.05膜片粉體仍保持完整的立方結(jié)構(gòu)。由此可以認(rèn)為,透氧過(guò)程中六方相的生成是造成膜片透氧率下降的主要原因,P的摻雜能有效抑制六方相的生成,從而使材料表現(xiàn)出穩(wěn)定的透氧性能。

    圖7850 ℃/Air透氧50 h后Ba(Co0.88Nb0.12)(1-x)-PxO3-δ膜片粉體的XRD圖譜

    Fig 7 X-ray diffraction patterns of Ba(Co0.88Nb0.12)(1-x)PxO3-δpowder samples after oxygen permeation for 50 h at 850 ℃ under air atmosphere

    對(duì)于鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的BCN材料,Co通常有Co4+、Co3+和Co2+3種價(jià)態(tài)形式存在。Arnold[19]認(rèn)為在透氧過(guò)程中正是Co的價(jià)態(tài)變化引起材料的相結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變,從而影響材料的透氧穩(wěn)定性。Hancock等[19]研究后認(rèn)為,P的摻雜能在一定程度上抑制Co的這一變價(jià)行為,當(dāng)更高價(jià)態(tài)的P5+取代Co4+之后,為了滿足P5+的[PO4]配位以及保持材料的電中性,必然會(huì)引起Co的價(jià)態(tài)的降低,使Co以較低價(jià)態(tài)存在,這就抑制了Co的氧化,避免了容差因子的變大,從而使相結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定。

    4結(jié)論

    采用固相合成法制備了Ba(Co0.88Nb0.12)(1-x)-PxO3-δ(x=0,0.01,0.03和0.05)膜片,微量的P(x≤0.05)摻雜能很好地固溶到材料中且無(wú)新相生成。BCN材料在850 ℃下生成了六方相,導(dǎo)致其透氧率下降。摻雜P后,在材料中形成了[PO4]配位的結(jié)構(gòu),使材料中晶格氧的脫附受到抑制,氧空位的含量減小,材料的透氧率有一定程度的下降,但其穩(wěn)定性得到了改善。在850 ℃、Air/He條件下,BCNP0.03的透氧率達(dá)到了1.5 mL/(cm2·min),并且能長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定。

    參考文獻(xiàn):

    [1]Yasumoto K, Inagaki Y, Shiono M, et al. An (La,Sr)(Co,Cu)O3-δcathode for reduced temperature SOFCs[J]. Solid State Ionics, 2002, 148(3): 545-549.

    [2]Wen T L, Wang D, Chen M, et al. Material research for planar SOFC stack[J]. Solid State Ionics, 2002, 148(3): 513-519.

    [3]Jin W, Li S, Huang P, et al. Tubular lanthanum cobaltite perovskite-type membrane reactors for partial oxidation of methane to syngas[J]. J Menbr Sci, 2000, 166(1):13-22.

    [4]Jin W, Li S, Huang P, et al. Tubular lanthanum cobaltite perovskite-type membrane reactors for partial oxidation of methane to syngas[J]. Journal of Membrane Science, 2000, 166(1): 13-22.

    [5]Balachandran U, Dusek J T, Mieville R L, et al. Dense ceramic membranes for partial oxidation of methane to syngas[J]. Applied Catalysis A: General, 1995, 133(1): 19-29.

    [6]Tsai C Y, Dixon A G, Moser W R, et al. Dense perovskite membrane reactors for partial oxidation of methane to syngas[J]. AIChE Journal, 1997, 43(S11): 2741-2750.

    [7]Teraoka Y, Zhuang H M, Furukawa S, et al. Oxygen permeation through perovskite-type oxides[J]. Chemistry Letters, 1985,14(11): 1743-1746.

    [8]Mitchell B J, Rogan R C, Richardson Jr J W, et al. Stability of the cubic perovskite SrCo0.8Fe0.2O3-δ[J]. Solid State Ionics, 2002, 146(3-4):313-321.

    [9]Shao Z P, Yang W S, Cong Y, et al. Investigation of the permeation behavior and stability of a Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δoxygen membrane[J]. Journal of Membrane Science, 2000, 172(1-2): 177-188.

    [10]Zhen Q, Wang H J, Ying F Y, et al. Study on conductive properties of Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δmixed conductor[J]. Journal of Functional Materials, 2010, 41(11):1914-1918.

    [11]Li M, Zhen Q, Shen P J, et al. Study on Ba1.0Co0.7Fe0.2Nb0.1O3-δoxygen permeation membrane material[J]. Journal of Functional Materials, 2008, 39(3):433-436.

    [12]Zhou D Y, Ding W Z, Shen P J, et al. Effects of Nb doping on oxygen permeability and structure stability of Ba1.0Co0.7Fe0.3-xNbxO3-δmembrane[J]. Journal of Functional Materials, 2010, 41(7):1240-1243.

    [13]Liu X, Ding W Z, Shen P J, et al. B site doping and optimization of BaCoO3-based oxygen permeation membrane materials[J]. Journal of Shanghai University(Natural Science), 2011, 17(1):7-12.

    [14]Efimov K, Xu Q, Feldhoff A. Transmission electron microscopy study of Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δperovskite decomposition at intermediate temperatures[J]. Chemistry of Materials, 2010, 22(21): 5866-5875.

    [15]Porras-Vazquez J M, Slater P R. Synthesis of oxyanion-doped barium strontium cobalt ferrites: stabilization of the cubic perovskite and enhancement in conductivity[J]. Journal of Power Sources, 2012, 209: 180-183.

    [16]Farmer V C, Translated by Ying Yupu. Infared spectra of mineral[M]. Beijing: Science Press, 1982:160.

    [17]Peng Wenshi, Liu Gaokui. Infared spectra collection of minerals[M]. Beijing: Science Press, 1982:251.

    [18]Hancock C A, Slade R C T, Varcoe J R, et al. Synthesis, structure and conductivity of sulfate and phosphate doped SrCoO3[J]. Journal of Solid State Chemistry, 2011, 184(11): 2972-2977.

    [19]Arnold M, Gesing T M, Martynczuk J, et al. Correlation of the formation and the decomposition process of the BSCF perovskite at intermediate temperatures[J]. Chem Mater, 2008, 20(18):5851-5858.

    Effects of P doping on oxygen permeability and structure stability of Ba(Co0.88Nb0.12)(1-x)PxO3-δmembranes

    YANG Gonghui, DING Weizhong, WU Chengzhang, LIU Yinhe, ZHANG Xingxing

    (Shanghai Key Laboratory of Modern Metallurgy and Materials Processing, Shanghai University,Shanghai 200072, China)

    Abstract:Ba(Co0.88Nb0.12)(1-x)PxO3-δ(x=0, 0.01, 0.03, 0.05 denoted as BCN, BCNP0.01, BCNP0.03, BCNP0.05) membranes were synthesized through conventional solid-phase reaction method. Study the effects of P doping on oxygen permeability and stability of the material. When operated at 850 ℃, the BCN membrane exhibited a poor oxygen permeation stability, the oxygen permeation rate of BCN suffered a great degradation, XRD results showed that some hexagonal phase was generated in the material. Although the oxygen permeability decreased after P doped, the phase stability has been improved to some extent. BCNP0.03long-term oxygen flux reached 1.5 mL/(cm2·min) at 850 ℃ under Air/He gradient. XRD, TPD and TG-DSC results indicated that the desorption of lattice oxygen has been suppressed by P doping, the structure stability has been improved as well.

    Key words:oxygen permeation membrane; P dope; perovskite;oxygen permeability; structure stability

    DOI:10.3969/j.issn.1001-9731.2016.01.029

    文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A

    中圖分類號(hào):TB34

    作者簡(jiǎn)介:楊恭輝(1989-),男,江西上饒人,在讀碩士,師承丁偉中教授,從事混合導(dǎo)體透氧膜研究。

    基金項(xiàng)目:國(guó)家高技術(shù)研究發(fā)展計(jì)劃(863計(jì)劃)資助項(xiàng)目(2006AA11A189);國(guó)家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(51274139);上海市教委創(chuàng)新基金資助項(xiàng)目(13YZ019);博士點(diǎn)基金資助項(xiàng)目(20123108120020)

    文章編號(hào):1001-9731(2016)01-01140-05

    收到初稿日期:2015-03-10 收到修改稿日期:2015-11-10 通訊作者:丁偉中,E-mail: wzhding@shu.edu.cn

    猜你喜歡
    鈣鈦礦穩(wěn)定性
    一類k-Hessian方程解的存在性和漸近穩(wěn)定性
    SBR改性瀝青的穩(wěn)定性評(píng)價(jià)
    石油瀝青(2021年4期)2021-10-14 08:50:44
    NaBr界面修飾SnO2基鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的研究
    非線性中立型變延遲微分方程的長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定性
    當(dāng)鈣鈦礦八面體成為孤寡老人
    半動(dòng)力系統(tǒng)中閉集的穩(wěn)定性和極限集映射的連續(xù)性
    幾種新型鈣鈦礦太陽(yáng)電池的概述
    鈣鈦礦型多晶薄膜太陽(yáng)電池(4)
    鈣鈦礦型多晶薄膜太陽(yáng)電池(2)
    模糊微分方程的一致穩(wěn)定性
    国产一区二区激情短视频| 99久久精品热视频| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 特级一级黄色大片| 在线观看舔阴道视频| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 91在线观看av| 日韩国内少妇激情av| 欧美最新免费一区二区三区 | 亚洲国产欧美网| 国产熟女xx| 丁香六月欧美| 伊人久久精品亚洲午夜| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 两个人的视频大全免费| 老熟妇仑乱视频hdxx| 成人国产一区最新在线观看| 亚洲精品亚洲一区二区| 精品人妻偷拍中文字幕| 日韩欧美在线乱码| av片东京热男人的天堂| 在线观看日韩欧美| 91在线精品国自产拍蜜月 | 亚洲精品乱码久久久v下载方式 | 淫妇啪啪啪对白视频| 久久香蕉国产精品| 性色av乱码一区二区三区2| 一a级毛片在线观看| 成人永久免费在线观看视频| 亚洲天堂国产精品一区在线| 国产久久久一区二区三区| 日本一本二区三区精品| aaaaa片日本免费| 精品欧美国产一区二区三| 欧美日韩福利视频一区二区| 成人欧美大片| 身体一侧抽搐| 18禁国产床啪视频网站| 国产亚洲精品久久久com| 国产精品永久免费网站| 亚洲成人免费电影在线观看| 国产精品免费一区二区三区在线| 国产淫片久久久久久久久 | 全区人妻精品视频| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 成熟少妇高潮喷水视频| 女同久久另类99精品国产91| 国产精品一及| 日韩av在线大香蕉| 欧美国产日韩亚洲一区| 一个人看视频在线观看www免费 | 国产高清videossex| 欧美日韩精品网址| 色综合亚洲欧美另类图片| 搡老妇女老女人老熟妇| 中出人妻视频一区二区| 免费看光身美女| 亚洲精品日韩av片在线观看 | 啦啦啦韩国在线观看视频| 999久久久精品免费观看国产| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 99热6这里只有精品| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 国产乱人视频| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 亚洲avbb在线观看| 午夜两性在线视频| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 久久6这里有精品| 欧美成人免费av一区二区三区| 国产精品国产高清国产av| av国产免费在线观看| 欧美zozozo另类| 色av中文字幕| 欧美三级亚洲精品| 国产高清视频在线观看网站| 在线看三级毛片| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 国产不卡一卡二| 丝袜美腿在线中文| 九色国产91popny在线| 欧美三级亚洲精品| 床上黄色一级片| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 9191精品国产免费久久| 无遮挡黄片免费观看| 一夜夜www| 老司机福利观看| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 国产高潮美女av| 亚洲无线在线观看| 精品午夜福利视频在线观看一区| 又黄又爽又免费观看的视频| 男女床上黄色一级片免费看| 熟女人妻精品中文字幕| 91在线观看av| 久久精品国产自在天天线| 老鸭窝网址在线观看| 国产av一区在线观看免费| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 舔av片在线| av片东京热男人的天堂| 在线a可以看的网站| 久久99热这里只有精品18| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 日韩欧美国产在线观看| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 欧美zozozo另类| 亚洲第一电影网av| 日韩免费av在线播放| 极品教师在线免费播放| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 欧美在线一区亚洲| 亚洲av成人精品一区久久| 国产爱豆传媒在线观看| 制服丝袜大香蕉在线| 精品久久久久久成人av| 欧美一区二区精品小视频在线| 嫩草影院精品99| 亚洲欧美精品综合久久99| av福利片在线观看| 国产三级黄色录像| 婷婷丁香在线五月| 成年女人看的毛片在线观看| 嫩草影院精品99| 色综合欧美亚洲国产小说| 婷婷精品国产亚洲av| 久久中文看片网| 国产欧美日韩一区二区精品| 内射极品少妇av片p| 色噜噜av男人的天堂激情| 国产精品久久视频播放| 久久久久久久久中文| 亚洲精品日韩av片在线观看 | 国产成+人综合+亚洲专区| 五月伊人婷婷丁香| 日本一二三区视频观看| 国产激情欧美一区二区| 日韩成人在线观看一区二区三区| 美女cb高潮喷水在线观看| 高潮久久久久久久久久久不卡| 中文字幕av成人在线电影| 性色av乱码一区二区三区2| www.熟女人妻精品国产| 亚洲精品亚洲一区二区| 国模一区二区三区四区视频| 99久久精品一区二区三区| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 久久精品综合一区二区三区| 国产亚洲欧美98| 国语自产精品视频在线第100页| 88av欧美| 在线免费观看不下载黄p国产 | 99久久99久久久精品蜜桃| 欧美av亚洲av综合av国产av| 亚洲成av人片免费观看| 欧美精品啪啪一区二区三区| 久久久久久久久大av| 亚洲国产色片| 国产黄片美女视频| 九九热线精品视视频播放| 色av中文字幕| 又粗又爽又猛毛片免费看| 日日干狠狠操夜夜爽| 最近最新中文字幕大全电影3| 日韩免费av在线播放| 69人妻影院| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美 | 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 一区二区三区激情视频| 日本免费a在线| 欧美大码av| 日韩欧美国产一区二区入口| 国产精品 国内视频| 日日夜夜操网爽| 色在线成人网| 丝袜美腿在线中文| 波多野结衣巨乳人妻| 啦啦啦免费观看视频1| 日韩欧美精品免费久久 | 日韩欧美国产一区二区入口| 亚洲五月婷婷丁香| 亚洲国产欧美网| 国产高清激情床上av| 午夜精品久久久久久毛片777| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 黄片小视频在线播放| 午夜激情欧美在线| 亚洲精品在线美女| 久久久久久久久久黄片| 天美传媒精品一区二区| 亚洲黑人精品在线| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 国产精品99久久久久久久久| 国产精品乱码一区二三区的特点| 婷婷亚洲欧美| 国产爱豆传媒在线观看| 国产真人三级小视频在线观看| 国产欧美日韩精品亚洲av| 99久久无色码亚洲精品果冻| 国产97色在线日韩免费| 日韩大尺度精品在线看网址| 国产伦一二天堂av在线观看| 国产精品国产高清国产av| 亚洲最大成人中文| 精品福利观看| 大型黄色视频在线免费观看| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 成人高潮视频无遮挡免费网站| ponron亚洲| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 久久久国产精品麻豆| 亚洲人成电影免费在线| 国内精品久久久久精免费| 757午夜福利合集在线观看| 男女午夜视频在线观看| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 久久久色成人| 观看免费一级毛片| 少妇高潮的动态图| 精品久久久久久,| 成年女人永久免费观看视频| 久久九九热精品免费| 啦啦啦韩国在线观看视频| 久久久久久九九精品二区国产| 久久精品国产清高在天天线| 一个人观看的视频www高清免费观看| 一级黄片播放器| 国产精品野战在线观看| 亚洲精品在线观看二区| 丰满乱子伦码专区| 最新在线观看一区二区三区| 亚洲av五月六月丁香网| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 91久久精品国产一区二区成人 | 黄色成人免费大全| 美女黄网站色视频| 国产淫片久久久久久久久 | 毛片女人毛片| 日韩欧美国产在线观看| 手机成人av网站| 亚洲精品成人久久久久久| 免费看十八禁软件| 精品久久久久久久久久免费视频| 国产一区二区三区视频了| 亚洲无线在线观看| 色综合欧美亚洲国产小说| 国产老妇女一区| 88av欧美| 女警被强在线播放| 亚洲在线观看片| 国内精品美女久久久久久| 有码 亚洲区| 久久久色成人| a级一级毛片免费在线观看| 中文亚洲av片在线观看爽| 亚洲美女黄片视频| 免费大片18禁| 成年免费大片在线观看| 日韩国内少妇激情av| 日韩成人在线观看一区二区三区| 露出奶头的视频| 国产美女午夜福利| 9191精品国产免费久久| av天堂在线播放| 制服丝袜大香蕉在线| 亚洲成a人片在线一区二区| 国产伦在线观看视频一区| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 两个人视频免费观看高清| 夜夜夜夜夜久久久久| 老司机深夜福利视频在线观看| 欧美最新免费一区二区三区 | 一个人看的www免费观看视频| 男人舔奶头视频| 国产私拍福利视频在线观看| 嫁个100分男人电影在线观看| av片东京热男人的天堂| 欧美日韩黄片免| 久久久久久国产a免费观看| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 日本与韩国留学比较| 久9热在线精品视频| 网址你懂的国产日韩在线| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 免费在线观看日本一区| 波多野结衣高清作品| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 日韩欧美精品v在线| 可以在线观看的亚洲视频| 亚洲中文字幕日韩| 中亚洲国语对白在线视频| 国产午夜精品论理片| 国产精品三级大全| 成人一区二区视频在线观看| 国产欧美日韩精品亚洲av| 欧美成人免费av一区二区三区| 午夜福利在线在线| 久99久视频精品免费| 日本成人三级电影网站| 男女之事视频高清在线观看| 中文资源天堂在线| 亚洲无线在线观看| 少妇的逼水好多| 亚洲精品色激情综合| 欧美另类亚洲清纯唯美| 亚洲国产精品999在线| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 天天躁日日操中文字幕| 亚洲色图av天堂| 18禁在线播放成人免费| 99久久99久久久精品蜜桃| 有码 亚洲区| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 在线观看午夜福利视频| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 两个人视频免费观看高清| 一本综合久久免费| 香蕉丝袜av| 少妇的逼水好多| 99在线人妻在线中文字幕| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美 | 精品国内亚洲2022精品成人| 国产欧美日韩精品亚洲av| 国产 一区 欧美 日韩| 最新中文字幕久久久久| 亚洲国产中文字幕在线视频| 国产高清激情床上av| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 波多野结衣高清无吗| 国产真实乱freesex| 国产99白浆流出| 欧美成人一区二区免费高清观看| 网址你懂的国产日韩在线| 亚洲七黄色美女视频| 香蕉久久夜色| 国产伦人伦偷精品视频| 国产精品乱码一区二三区的特点| 国产高清有码在线观看视频| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 亚洲avbb在线观看| 在线观看一区二区三区| 欧美中文综合在线视频| 国产精品久久久人人做人人爽| 国产精品久久电影中文字幕| 黄色女人牲交| 制服人妻中文乱码| 色吧在线观看| 欧美一级a爱片免费观看看| 欧美黄色片欧美黄色片| 天堂网av新在线| 亚洲精品色激情综合| 国产综合懂色| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 国产精品电影一区二区三区| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 免费在线观看日本一区| 国产亚洲欧美在线一区二区| 一区二区三区国产精品乱码| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 无限看片的www在线观看| 叶爱在线成人免费视频播放| 人人妻人人看人人澡| 十八禁网站免费在线| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 亚洲18禁久久av| 精品一区二区三区av网在线观看| 日本精品一区二区三区蜜桃| 窝窝影院91人妻| 亚洲18禁久久av| 高潮久久久久久久久久久不卡| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 美女被艹到高潮喷水动态| 国产黄a三级三级三级人| 欧美一级a爱片免费观看看| 五月玫瑰六月丁香| 99久久精品一区二区三区| 国产一区二区激情短视频| 国产伦精品一区二区三区四那| 亚洲国产欧美人成| 韩国av一区二区三区四区| 俄罗斯特黄特色一大片| www日本在线高清视频| 18禁美女被吸乳视频| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 超碰av人人做人人爽久久 | 国产精品日韩av在线免费观看| 免费一级毛片在线播放高清视频| 丰满乱子伦码专区| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 国产黄色小视频在线观看| 少妇熟女aⅴ在线视频| 久久久久久久精品吃奶| 女同久久另类99精品国产91| 久久久色成人| 日韩精品青青久久久久久| 免费在线观看成人毛片| 精品久久久久久,| 国产精品久久久久久久久免 | 一二三四社区在线视频社区8| 国产成人a区在线观看| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 波多野结衣巨乳人妻| 天天添夜夜摸| 欧美激情久久久久久爽电影| 亚洲黑人精品在线| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 真人一进一出gif抽搐免费| 老熟妇仑乱视频hdxx| 美女 人体艺术 gogo| 日韩精品青青久久久久久| 两人在一起打扑克的视频| 在线观看av片永久免费下载| 精品欧美国产一区二区三| 国产精品亚洲一级av第二区| 久久精品综合一区二区三区| 嫩草影院精品99| 亚洲精品456在线播放app | 亚洲精品影视一区二区三区av| 亚洲国产精品合色在线| 国产精品日韩av在线免费观看| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 国产极品精品免费视频能看的| 国产高清有码在线观看视频| 啦啦啦韩国在线观看视频| 男人舔女人下体高潮全视频| 亚洲黑人精品在线| 最新美女视频免费是黄的| 国产野战对白在线观看| 国模一区二区三区四区视频| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 久久精品影院6| 国产高清videossex| 亚洲精品成人久久久久久| 很黄的视频免费| 1000部很黄的大片| 性色avwww在线观看| 亚洲色图av天堂| 精品免费久久久久久久清纯| a级一级毛片免费在线观看| 深夜精品福利| 在线播放国产精品三级| 国产成人系列免费观看| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 1000部很黄的大片| 男人的好看免费观看在线视频| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| www日本在线高清视频| 偷拍熟女少妇极品色| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 18美女黄网站色大片免费观看| 少妇高潮的动态图| 亚洲成av人片免费观看| 午夜免费成人在线视频| 欧美成人免费av一区二区三区| 国产精品久久久久久精品电影| 国产色爽女视频免费观看| 国产精品三级大全| 国产精品乱码一区二三区的特点| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 夜夜夜夜夜久久久久| 热99在线观看视频| 欧美一级a爱片免费观看看| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 高清毛片免费观看视频网站| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 亚洲欧美精品综合久久99| 国产私拍福利视频在线观看| 中文字幕av在线有码专区| 两个人视频免费观看高清| 全区人妻精品视频| 精品无人区乱码1区二区| www日本黄色视频网| 国产 一区 欧美 日韩| 色综合站精品国产| 国内精品一区二区在线观看| 亚洲五月婷婷丁香| 亚洲真实伦在线观看| 日韩欧美在线二视频| 国产欧美日韩精品亚洲av| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 最近最新免费中文字幕在线| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 免费看日本二区| 18禁国产床啪视频网站| 99久久99久久久精品蜜桃| 亚洲黑人精品在线| 国产高潮美女av| 少妇的丰满在线观看| 色吧在线观看| 中文资源天堂在线| 99riav亚洲国产免费| 日韩精品青青久久久久久| 欧美另类亚洲清纯唯美| 床上黄色一级片| 天天一区二区日本电影三级| 亚洲成av人片免费观看| 欧美av亚洲av综合av国产av| 99热这里只有是精品50| 免费观看人在逋| 午夜两性在线视频| 两人在一起打扑克的视频| 久久久成人免费电影| 黑人欧美特级aaaaaa片| 国产精品一区二区三区四区久久| 精品日产1卡2卡| 国产激情欧美一区二区| 色吧在线观看| 淫妇啪啪啪对白视频| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 真实男女啪啪啪动态图| 精品国产三级普通话版| 内地一区二区视频在线| 国产真人三级小视频在线观看| 成年女人毛片免费观看观看9| 在线视频色国产色| 欧美中文日本在线观看视频| 亚洲成人精品中文字幕电影| 国产97色在线日韩免费| 亚洲自拍偷在线| 99久国产av精品| av欧美777| 国产在视频线在精品| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 亚洲精品粉嫩美女一区| 波多野结衣巨乳人妻| 听说在线观看完整版免费高清| 国产亚洲精品av在线| 免费大片18禁| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 丝袜美腿在线中文| 亚洲av二区三区四区| 久久亚洲真实| 欧美区成人在线视频| tocl精华| 欧美一区二区精品小视频在线| 热99re8久久精品国产| 国产男靠女视频免费网站| 成年女人毛片免费观看观看9| 久久精品国产自在天天线| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 日本 av在线| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美 | 欧美色视频一区免费| 亚洲一区二区三区色噜噜| 久久性视频一级片| 人妻夜夜爽99麻豆av| tocl精华| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 一级黄片播放器| 色在线成人网| 欧美成人免费av一区二区三区| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 中文在线观看免费www的网站| 国产精品一区二区三区四区久久| 成人欧美大片| 偷拍熟女少妇极品色| 成人国产综合亚洲| 亚洲精品久久国产高清桃花| 在线天堂最新版资源| 99精品久久久久人妻精品| 国产男靠女视频免费网站| 夜夜夜夜夜久久久久| 国产一区在线观看成人免费| 黄色丝袜av网址大全| 国产高清视频在线观看网站| 一区二区三区国产精品乱码| 观看美女的网站| 精品福利观看| 性色avwww在线观看| 老熟妇仑乱视频hdxx| 国产亚洲欧美98| 国产一区二区在线观看日韩 | 欧美日韩瑟瑟在线播放| 色播亚洲综合网| 成人特级黄色片久久久久久久| 国产淫片久久久久久久久 | 中文字幕人成人乱码亚洲影| 午夜视频国产福利| 俺也久久电影网| 亚洲自拍偷在线| 成人一区二区视频在线观看| 中亚洲国语对白在线视频| 日本与韩国留学比较| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 母亲3免费完整高清在线观看| 日本五十路高清| 日本一本二区三区精品| 99国产精品一区二区蜜桃av| 久久欧美精品欧美久久欧美| 欧美中文综合在线视频| 国产成年人精品一区二区| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 18禁在线播放成人免费| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 亚洲黑人精品在线| 一区二区三区激情视频| 欧美乱妇无乱码| 国产三级中文精品| 国产精品久久久久久久久免 | 精品人妻偷拍中文字幕| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 黄色女人牲交| 欧美最黄视频在线播放免费| 香蕉丝袜av| 欧美日韩综合久久久久久 | 久久精品91蜜桃| 免费在线观看成人毛片| 国产高清激情床上av| 免费在线观看日本一区|