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    對(duì)鍍鋅層無(wú)鉻鈍化技術(shù)的研究進(jìn)展探討

    2016-05-14 13:09:56儲(chǔ)俊生
    科技創(chuàng)新與應(yīng)用 2016年6期
    關(guān)鍵詞:進(jìn)展研究

    儲(chǔ)俊生

    摘 要:文章首先對(duì)無(wú)鉻鈍化類別進(jìn)行總結(jié)和分析,對(duì)無(wú)鉻鈍化技術(shù)的應(yīng)用進(jìn)行研究,以期對(duì)鍍鋅層無(wú)鉻鈍化技術(shù)的快速推廣,起到一定的促進(jìn)作用。

    關(guān)鍵詞:鍍鋅層;無(wú)鉻鈍化;研究;進(jìn)展

    1 概述

    現(xiàn)階段,利用鉻酸鹽鈍化的方式對(duì)鍍鋅產(chǎn)品進(jìn)行處理,使得鍍層具備一定的耐腐蝕性能,然而鉻酸鹽的使用不可避免對(duì)人體及自然環(huán)境產(chǎn)生嚴(yán)重的影響。世界范圍內(nèi)已經(jīng)開始限制六價(jià)鉻產(chǎn)品的應(yīng)用?;诰G色環(huán)保的理念,對(duì)無(wú)鉻鈍化工藝技術(shù)進(jìn)行研發(fā),逐漸成為鍍鋅層鈍化技術(shù)的重要方向?;诖?,文章對(duì)鍍鋅層無(wú)鉻鈍化技術(shù)進(jìn)行研究,不足之處,敬請(qǐng)指正。

    2 無(wú)鉻鈍化類別

    2.1 無(wú)機(jī)鈍化

    2.1.1 鉬酸鹽鈍化

    鍍鋅層進(jìn)行鉬酸鹽鈍化處理,會(huì)在其表面形成鉬酸鹽鈍化膜。因?yàn)殂f酸鹽具有較低的毒性,因此被看作是鉻酸鹽鈍化處理的替代方式。現(xiàn)階段,對(duì)其開展的研究項(xiàng)目較多,適當(dāng)添加一些有機(jī)物和無(wú)機(jī)物添加劑,利用復(fù)合獲取一定的協(xié)同效應(yīng),從而促進(jìn)鈍化膜的耐腐蝕性能的提升。目前來(lái)說(shuō),這種方式和鉻酸鹽鈍化膜相比效果較差,而且鉬酸鹽的價(jià)格昂貴,因此還無(wú)法應(yīng)用到大規(guī)模生產(chǎn)中。

    2.1.2 鎢酸鹽鈍化

    鎢酸鹽在發(fā)揮金屬緩蝕劑的作用時(shí),較為類似于鉬酸鹽,鎢酸鹽鈍化處理的方式得到的鈍化膜耐腐蝕性能較低,而且鎢酸鹽的價(jià)格偏高,所以針對(duì)鎢酸鹽鈍化的應(yīng)用較少。

    2.1.3 硅酸鹽鈍化

    硅酸鹽鈍化處理方式不僅處理成本低,而且鈍化液具有良好的穩(wěn)定性,使用起來(lái)也很方便,毒性較小,然而卻存在一個(gè)致命問(wèn)題,就是耐腐蝕性能比較差。為促進(jìn)鈍化膜耐腐蝕性能的提升,必須要在鈍化液中添加有機(jī)促進(jìn)劑,比如說(shuō)硫脲及水溶性陰離子型丙烯酸胺等化合物?,F(xiàn)階段,針對(duì)硅酸鹽鈍化應(yīng)用也比較少。

    2.1.4 鈦鹽鈍化

    為達(dá)到環(huán)境保護(hù)有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及要求,一些地區(qū)電鍍廠開始采用過(guò)鈦鹽鈍化工藝。鈍化液的具體成分包括硫酸氧鈦、硝酸、磷酸、單寧酸等,采用羥基喹啉作為穩(wěn)定劑,pH 大約是1 到1.5的范圍,常溫下操作,具有良好的耐腐蝕性能。

    2.2 有機(jī)鈍化

    2.2.1 有機(jī)硅烷鈍化

    硅烷分子能夠在醇、水溶液中發(fā)生水解而形成一定數(shù)量的硅烷醇基團(tuán)(SiOH),基團(tuán)在硅烷與金屬的界面上發(fā)生化學(xué)反應(yīng),而生成金屬硅氧烷鍵(SiOMe),未參與化學(xué)反應(yīng)的硅烷醇基團(tuán)形成膠聯(lián)的硅烷膜結(jié)構(gòu)SiOSi網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),以上結(jié)構(gòu)一方面能夠有效地避免侵蝕性介質(zhì)侵入其中,另一方面可以形成穩(wěn)定的膜層,此特征使得有機(jī)硅烷鈍化處理成為近些年研究的重要方向。

    2.2.2 植酸鈍化

    植酸具有可以和金屬絡(luò)合的12個(gè)羥基、24個(gè)氧原子以及6個(gè)磷酸酯基,因此稱之為肌醇六磷酸酯,是針對(duì)金屬表面進(jìn)行處理最為理想的螯合劑以及優(yōu)良的緩蝕劑。植酸能夠在一定pH范圍內(nèi)和金屬離子發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而形成螯合環(huán),獲得穩(wěn)定可靠的絡(luò)合物。植酸在和金屬發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)時(shí)會(huì)在金屬表面形成一層單分子有機(jī)保護(hù)膜,可以防止氧氣等侵入到金屬表面中,對(duì)金屬腐蝕產(chǎn)生抑制作用。植酸和鉬酸鹽及硅膠可以復(fù)合使用,能夠促進(jìn)植酸的使用效果的提升。一種針對(duì)鍍鋅板的植酸鈍化方法,具體包括植酸、硅膠和水等組成的鈍化液。經(jīng)過(guò)處理之后不必經(jīng)過(guò)水洗可以直接在120℃的溫度下進(jìn)行烘干,然后涂以醇酸樹脂密胺漆。研究證實(shí),有機(jī)涂層附著力與鍍層的耐腐蝕性能和普通鉻酸鹽鈍化方法對(duì)比,具有明顯的優(yōu)勢(shì)。此外,植酸鈍化膜非常薄,僅僅幾百納米,而且植酸膜喪失自修復(fù)性能,如果膜發(fā)生破損時(shí)則影響防腐能力。

    3 無(wú)鉻鈍化技術(shù)的應(yīng)用研究

    3.1 背景介紹

    公司是為合肥美菱等家電企業(yè)的專業(yè)鈑金件配件供應(yīng)商,而合肥美菱公司明確要求,配套廠家提供的配套件中不得含有六價(jià)鉻,尤其要求鈑金件供貨廠家提供的金屬加工件,電鍍鈍化時(shí)必須使用環(huán)保鈍化。然而,傳統(tǒng)電鍍鈍化都采用的是六價(jià)鉻鈍化,開發(fā)新的環(huán)保型鈍化技術(shù)已迫在眉睫。但是目前來(lái)說(shuō),國(guó)內(nèi)僅有幾家大學(xué)和科研機(jī)構(gòu)剛開始研究,沒有成熟的工藝配方。市場(chǎng)上也僅有幾家國(guó)內(nèi)公司代理國(guó)外環(huán)保鈍化劑,成本比較高而且工藝相對(duì)復(fù)雜,無(wú)法滿足大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)需要。為穩(wěn)定市場(chǎng)、抓住機(jī)遇,公司確定“常溫彩色三價(jià)鉻鈍化技術(shù)研究與應(yīng)用”項(xiàng)目并進(jìn)行立項(xiàng),同時(shí)抽調(diào)技術(shù)骨干,成立項(xiàng)目組,進(jìn)行技術(shù)攻關(guān),經(jīng)過(guò)近些年的實(shí)驗(yàn)與逐步完善,成功研發(fā)出符合大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)的最新彩色三價(jià)鉻鈍化方法。因?yàn)樵牧辖^大部分采用食品級(jí),從根本上解決了環(huán)境污染問(wèn)題。

    3.2 工藝指標(biāo)與技術(shù)要求

    (1)環(huán)保要求:符合RoHS等技術(shù)標(biāo)準(zhǔn),徹底解決環(huán)境污染問(wèn)題;

    (2)耐蝕性能:≥120小時(shí);

    (3)使用環(huán)境:環(huán)境溫度-15--45℃;

    (4)材料使用:盡可能選擇食品級(jí)原材料,實(shí)在無(wú)法找到時(shí)則必須選用無(wú)害原材料;

    (5)時(shí)間控制:≤20秒;

    (6)外觀要求:根據(jù)市場(chǎng)需求,符合五彩、藍(lán)白、黑色等;

    (7)材料成本:≤1.0元/升;

    3.3 生產(chǎn)工藝

    常規(guī)六價(jià)鉻鈍化膜是利用鋅的溶解、三價(jià)鉻凝膠析出而產(chǎn)生,膜層中包括六價(jià)鉻。相比較而言,三價(jià)鉻膜層是利用鋅的溶解而產(chǎn)生鋅離子,繼續(xù)溶解而導(dǎo)致鋅表面溶液PH值變大,三價(jià)鉻和鋅離子、氫氧離子等發(fā)生化學(xué)反應(yīng),從而形成具有一定耐蝕性的鈍化膜。具體化學(xué)反應(yīng)流程參考以下公式:

    三價(jià)鉻鈍化工藝配方具體包括以下成分,比如成膜劑、氧化劑、金屬離子、絡(luò)合劑、封孔劑等。

    先對(duì)無(wú)鉻鍍鋅進(jìn)行清洗,利用3%稀硝酸進(jìn)行活化出光,進(jìn)行三價(jià)鉻鈍化,清洗之后用60℃熱水進(jìn)行老化,最后進(jìn)行封閉和干燥的流程。其中,在生產(chǎn)中解決了色澤控制、鈍化液濃度控制、鈍化時(shí)間控制、PH值控制等問(wèn)題,如果大規(guī)模批量生產(chǎn),處理液根據(jù)60~70ml/L開缸,鈍化時(shí)間控制在10s左右即可,Cr3+含量控制在2.5~3.0g/L的范圍,生產(chǎn)中pH值會(huì)自動(dòng)升高,可以用硝酸降低pH值。硝酸的用量可以參考鈍化液的補(bǔ)充量。一般每補(bǔ)充1L的鈍化液需補(bǔ)充100 mL的硝酸即可穩(wěn)定其pH值在工藝范圍之內(nèi)。添加時(shí)可通過(guò)人工或機(jī)械自動(dòng)添加。最后的老化工序時(shí)熱水洗的溫度一般控制在50℃~80℃比較合適。

    4 結(jié)束語(yǔ)

    總而言之,“常溫彩色三價(jià)鉻鈍化技術(shù)”的成功研發(fā),徹底解決了環(huán)境污染問(wèn)題,可以說(shuō)是對(duì)傳統(tǒng)鈍化工藝的革命性進(jìn)步;在日益強(qiáng)調(diào)環(huán)境保護(hù)的新形勢(shì)下,為電鍍行業(yè)找到了新的出路,在環(huán)保、耐蝕、節(jié)能等諸多方面取得重大突破,使電鍍工業(yè)煥發(fā)出了新的生機(jī)和活力。

    參考文獻(xiàn)

    [1]李育星,皮振邦,包楚才,等.基于專利地圖的我國(guó)金屬表面無(wú)鉻鈍化清潔生產(chǎn)技術(shù)分析[J].安全與環(huán)境工程,2012(2).

    [2]賴奐汶,郭崇武.高性能無(wú)鉻鈍化技術(shù)[J].電鍍與環(huán)保,2012(6).

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