• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    絡(luò)合萃取法預(yù)處理TNT紅水的研究

    2016-05-08 08:18:34張衍文尹宏權(quán)馬如意楊新濤陳甫雪吳玉凱
    含能材料 2016年7期
    關(guān)鍵詞:軍品磺酸硝基

    王 倩, 張衍文, 李 明, 尹宏權(quán), 馬如意, 楊新濤, 陳甫雪, 吳玉凱

    (1. 北京理工大學(xué)化工與環(huán)境學(xué)院, 北京 100081; 2. 遼寧慶陽特種化工有限公司, 遼寧 慶陽 111002)

    1 引 言

    TNT是最常用的單體炸藥,在TNT生產(chǎn)過程中會(huì)產(chǎn)生大量的廢水。TNT廢水以pH值的高低分為酸性廢水和堿性廢水。堿性廢水是用亞硫酸鈉溶液處理粗制TNT時(shí)產(chǎn)生的,呈紅色,俗稱紅水[1]。紅水中的有機(jī)物成分很復(fù)雜,已知其中含有的有機(jī)物小分子達(dá)70種以上,絕大部分物質(zhì)都含有硝基,其中紅色焦油物化學(xué)結(jié)構(gòu)至今仍不清楚。其典型成分是水76.5%、有機(jī)物17.6%、無機(jī)物5.9%。有機(jī)物主要是TNT和二硝基甲苯磺酸鈉等含硝基化合物; 無機(jī)物主要成分是NaNO3(1.7%),NaNO2(3.5%),Na2SO4(0.6%),Na2SO3(2.3%)[2]。

    絡(luò)合萃取法實(shí)質(zhì)上是一種基于可逆絡(luò)合反應(yīng)的化學(xué)萃取方法,故也被稱為反應(yīng)萃取法,由美國加州大學(xué)伯克利分校的King C J教授提出[3]。絡(luò)合萃取法對極性有機(jī)物稀溶液的分離具有高效性和高選擇性[4]。華東理工大學(xué)魯軍[5]對磺酸型有機(jī)化合物的廢水預(yù)處理進(jìn)行了研究,清華大學(xué)楊義燕[6]對有機(jī)磺酸類化合物的絡(luò)合萃取進(jìn)行了研究,浙江大學(xué)的張奎[7]對氨基苯磺酸、對甲苯磺酸、1,5-萘二磺酸、蒽醌-2-磺酸等4種芳磺酸化合物稀溶液的絡(luò)合萃取過程進(jìn)行研究,結(jié)果均表明,絡(luò)合萃取對含有機(jī)磺酸類化合物的廢水有較好的處理效果。

    由于TNT紅水毒性大,硝基苯類化合物化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,難降解,污染物具有強(qiáng)烈的致癌致突變性,未經(jīng)有效處理的含TNT紅水直接排入地表環(huán)境,會(huì)造成嚴(yán)重的環(huán)境污染,已被多國列為優(yōu)先控制污染物[8-10]。目前對含TNT廢水的研究主要是模擬廢水,對工業(yè)廢水的研究報(bào)道不多; 研究所采用的物理法、化學(xué)法和生物法都存在工藝比較復(fù)雜,效率低而且費(fèi)用高的缺點(diǎn),如吸附法,吸附質(zhì)的解吸比較危險(xiǎn),吸附劑的再生比較困難,所以目前工業(yè)上沒有較為經(jīng)濟(jì)成熟的方法來處理TNT紅水,TNT紅水一般通過焚燒處理,廢氣和廢渣對環(huán)境有二次污染[2,11]。因此,尋求一種簡單高效、低成本的處理方法具有重要意義。本工作以TNT實(shí)際生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的紅水為對象,研究了絡(luò)合萃取法處理TNT紅水,為TNT紅水的處理提供一種新的方法。

    2 實(shí)驗(yàn)部分

    2.1 試劑與儀器

    TNT紅水,包括生產(chǎn)民用TNT過程所產(chǎn)生的普通TNT紅水COD約為7.1×104mg·L-1,生產(chǎn)軍用TNT過程所產(chǎn)生的軍品TNT紅水COD約為5.4×104mg·L-1,水質(zhì)不穩(wěn)定,取自遼寧慶陽特種化工有限公司,其外觀呈深紅棕色、pH值為7~8,呈弱堿性; 重鉻酸鉀,分析純,北京化工廠; 硫酸鐵,分析純,北京化工廠; 硫酸,分析純,國藥集團(tuán)化工試劑公司; 硫酸銀,分析純,天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所; 辛醇,分析純,天津博迪化工股份有限公司; 三辛胺,分析純,北京化工廠; 自制磺化煤油。

    化學(xué)需氧量測定儀,HH-5型,江蘇江分電分析儀器有限公司; 傅里葉變換紅外光譜儀,Spectrum 100,PerkinElmer公司; 紫外可見分光光度計(jì),型號(hào)UV752,上海佑科儀器儀表有限公司; 數(shù)字式pH計(jì),型號(hào)PHS-3E,江蘇江分電分析儀器有限公司; 電導(dǎo)率儀,型號(hào)RT-320,上海瑞霆科技有限公司; 連續(xù)實(shí)驗(yàn)裝置,自制。

    2.2 實(shí)驗(yàn)過程

    實(shí)驗(yàn)過程分為間歇實(shí)驗(yàn)和連續(xù)實(shí)驗(yàn)兩部分。

    間歇處理: ①用酸調(diào)節(jié)廢水的pH值進(jìn)行酸化; ②控制攪拌速度、攪拌時(shí)間、萃取相比等因素進(jìn)行絡(luò)合萃取; ③靜置分離油水兩相; ④用一定濃度的堿液反萃,進(jìn)行萃取劑再生。

    連續(xù)處理: 酸化的TNT紅水與萃取劑分別通過蠕動(dòng)泵計(jì)量進(jìn)入萃取槽中進(jìn)行絡(luò)合萃取,萃取劑與廢水在萃取槽中實(shí)現(xiàn)連續(xù)分離,廢萃取劑進(jìn)入反萃槽中與堿液進(jìn)行反萃,之后再生的萃取劑與反萃堿液實(shí)現(xiàn)連續(xù)分離,反萃再生的萃取劑實(shí)現(xiàn)循環(huán)使用。實(shí)驗(yàn)流程如圖1所示。

    圖1 TNT紅水連續(xù)萃取處理實(shí)驗(yàn)流程

    Fig.1 The experiment process of TNT red water continuous extraction processing

    2.3 分析方法

    化學(xué)需氧量是表示水體中有機(jī)物含量的多少,COD去除率是反映有機(jī)污染物完全降解的常規(guī)指標(biāo)[12]。COD去除率計(jì)算公式為:

    式中,R為COD去除率,COD0為處理前廢水COD值,CODt為處理后廢水COD值。

    3 結(jié)果與討論

    3.1 實(shí)驗(yàn)原理

    芳磺酸為Lewis酸,可使用胺類等Lewis堿對其進(jìn)行絡(luò)合萃取分離。能夠與芳磺酸化合物反應(yīng)生成的不溶于水的離子對絡(luò)合物進(jìn)入萃取相從而將其從廢水中分離出來,此過程為萃取過程。所形成的離子對絡(luò)合物在堿性條件下會(huì)分解,用氫氧化鈉等堿液處理萃取相可以實(shí)現(xiàn)萃取劑的再生同時(shí)回收得到磺酸鹽,此即反萃過程。萃取劑經(jīng)過萃取—反萃取的過程,可以實(shí)現(xiàn)再生,進(jìn)行重復(fù)使用。以R3N代表叔胺,R′SO3H代表磺酸,絡(luò)合萃取過程可以如下表示[7]:

    萃取 R′SO3H+ R3N→R′SO3HNR3

    反萃取 R′SO3HNR3+ OH-→R′SO3-+ R3N+H2O

    廢水中的磺酸鹽酸化為磺酸后,與叔胺進(jìn)行萃取反應(yīng),生成離子對絡(luò)合物。所形成的絡(luò)合物與堿液進(jìn)行反萃,實(shí)現(xiàn)萃取劑的再生。

    3.2 酸化處理對萃取效果的影響

    廢水的pH值對萃取效果的影響很大。在調(diào)節(jié)廢水pH值過程中,可以看到加酸時(shí)廢水會(huì)產(chǎn)生大量的泡沫并有沉淀產(chǎn)生,這主要是因?yàn)閺U水中產(chǎn)生的硝基甲苯類磺酸具有乳化性質(zhì),隨著廢水酸性的提高,硝基的疏水性增強(qiáng),在酸性條件下硝基化合物在溶液中的溶解度降低,析出部分硝基化合物[13-14]。經(jīng)過過濾,廢水中的小顆粒物質(zhì)就會(huì)分離出來,分離出來的固體物質(zhì)紅外色譜圖如圖2。

    圖2 分離固體的紅外光譜

    Fig.2 IR spectrum of solid

    從圖2中可以得出,苯環(huán): 3095是碳?xì)涞纳炜s振動(dòng),1594、1569、1551是苯環(huán)的骨架峰,甲基: 3030、2925、2555碳?xì)涞纳炜s振動(dòng),1378是碳碳伸縮振動(dòng)。1357和1551處可能包覆一個(gè)1530~1510的峰,可能含有硝基。1233處兩個(gè)峰,1099是磺酸根,剩下的是指紋區(qū),所以,此黃色固體應(yīng)該是硝基甲苯類磺酸鹽。

    在本實(shí)驗(yàn)室以前實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上,室溫下,以萃取劑與廢水按體積比1.2進(jìn)行萃取,以220 r·min-1的轉(zhuǎn)速攪拌40 min,靜置40 min后進(jìn)行分離,取出萃余相,測定其COD值。用酸析后不同pH值的廢水進(jìn)行絡(luò)合萃取反應(yīng),其萃取結(jié)果列于圖3中。

    從圖3可以看出,廢水pH值對絡(luò)合萃取效果具有非常重要的影響,廢水pH值在1.0左右時(shí)萃取效果較好,繼續(xù)降低廢水pH值會(huì)降低萃取效果,這主要是因?yàn)檩腿┡c過量的無機(jī)酸反應(yīng)發(fā)生銨鹽的加合反應(yīng),而pH值過高時(shí)萃取效果不佳主要是因?yàn)榇藭r(shí)僅有一部分絡(luò)合劑能夠質(zhì)子化,其余絡(luò)合劑處于空載的狀態(tài),從而導(dǎo)致萃取效率低[7]。

    調(diào)節(jié)廢水pH值至1.0。進(jìn)行萃取劑重復(fù)使用的絡(luò)合萃取實(shí)驗(yàn),即萃取劑經(jīng)過萃取-反萃取過程,連續(xù)用于處理TNT紅水,其萃取實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表1。

    圖3 pH對萃取效果的影響

    Fig.3 Effect of pH on the extraction effect

    表1 萃取劑重復(fù)使用實(shí)驗(yàn)結(jié)果

    Table 1 Experimental results of repeated use of the extractive agent

    extractiontimes123456COD/mg·L-1512550694888780648254994

    從表1可以看出,在萃取劑重復(fù)使用第4次時(shí),萃取后廢水的COD值突然變得很大。萃取劑失效,不能循環(huán)使用,由于成本原因,絡(luò)合萃取法處理TNT紅水就不具有實(shí)用價(jià)值。因此實(shí)現(xiàn)萃取劑的循環(huán)使用和再生是本工藝的關(guān)鍵。經(jīng)過分析,萃取劑失效原因可能是因?yàn)樵瓘U水中含有亞硝酸鹽,通過加酸酸化后,會(huì)產(chǎn)生亞硝酸,亞硝酸與叔胺發(fā)生作用,生成不穩(wěn)定的叔胺亞硝酸鹽,隨著使用次數(shù)的增加,叔胺亞硝酸鹽含量逐漸積累增加從而使萃取劑失效。

    通過把萃取劑與水按體積比2∶1的比例進(jìn)行混合加熱,靜置分離之后,萃取劑再進(jìn)行2次萃取反應(yīng),結(jié)果表明萃取劑經(jīng)過加熱之后又可以正常使用了(見表1)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果說明萃取劑失效確是亞硝酸造成的。因?yàn)槭灏穪喯跛猁}不穩(wěn)定,受熱易分解生成三胺和氮的氧化物。因此,去除亞硝酸是使萃取劑循環(huán)使用而不失效的關(guān)鍵。為了降低廢水中亞硝酸,可以適當(dāng)增加廢水的酸性,同時(shí)延長靜置時(shí)間來使亞硝酸充分分解。確定工藝條件廢水pH值調(diào)到0.9,調(diào)完pH值之后靜置兩天。另外,萃取劑失效還可進(jìn)行再生,從而實(shí)現(xiàn)了萃取劑的循環(huán)使用。

    3.3 攪拌速度對萃取效果的影響

    絡(luò)合萃取反應(yīng)是一個(gè)可逆的化學(xué)反應(yīng)過程,反應(yīng)過程中涉及到動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)以及在兩相之間的傳質(zhì)過程。由于廢水處理量比較大,提高反應(yīng)溫度會(huì)增加廢水處理成本,根據(jù)文獻(xiàn)[15]報(bào)道溫度對絡(luò)合萃取實(shí)驗(yàn)的影響與萃取劑組成、廢水pH值、攪拌時(shí)間、攪拌速度相比要小很多,所以絡(luò)合萃取在室溫下進(jìn)行。絡(luò)合萃取過程通過攪拌,可以使反應(yīng)物充分混合,這是進(jìn)行絡(luò)合萃取的前提條件。

    以普通TNT紅水為實(shí)驗(yàn)用水,萃取劑與廢水按體積比1.2進(jìn)行萃取,在室溫下以不同的轉(zhuǎn)速攪拌40 min,靜置40 min后進(jìn)行分離,取出萃余相,測定其COD值、pH值、電導(dǎo)率。實(shí)驗(yàn)過程中轉(zhuǎn)速分別為170,220,270 r·min-1和320 r·min-1,結(jié)果如圖4所示。

    圖4 攪拌速度對萃取效果的影響

    Fig.4 Effect of stirring speed on the extraction effect

    從圖4可以看出,在170~320 r·min-1轉(zhuǎn)速范圍內(nèi),萃余相COD的值先降低然后又升高,在270 r·min-1的轉(zhuǎn)速下,COD的值最低。攪拌速度的快慢主要是影響萃取劑的分散效果,進(jìn)而影響萃取劑和廢水的接觸情況及傳質(zhì)效果,最后影響到絡(luò)合反應(yīng)速率及程度。攪拌速度太小時(shí),萃取劑與廢水反應(yīng)不充分,導(dǎo)致萃取效果不好; 攪拌速度太大時(shí),在靜置相同時(shí)間分層時(shí),滯留在水相的有機(jī)相越多,導(dǎo)致萃余相COD值升高,在轉(zhuǎn)速大到一定程度時(shí),攪拌容易出現(xiàn)乳化現(xiàn)象,不利于萃取分離。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,雖然在270 r·min-1轉(zhuǎn)速下COD值最低,但是與轉(zhuǎn)速為220 r·min-1時(shí)相比,兩者COD的差值只有200 mg·L-1左右,相差不大,所以確定攪拌速度為220 r·min-1。

    3.4 攪拌時(shí)間對萃取效果的影響

    絡(luò)合萃取反應(yīng)在室溫下進(jìn)行反應(yīng)時(shí),反應(yīng)時(shí)間對反應(yīng)進(jìn)行的程度具有重要影響。

    以普通TNT紅水為實(shí)驗(yàn)用水,萃取劑與廢水按體積比1.2進(jìn)行萃取,在室溫下,以220 r·min-1的轉(zhuǎn)速進(jìn)行攪拌,改變攪拌時(shí)間,待攪拌結(jié)束后靜置40 min后進(jìn)行分離,取出萃余相,測定其COD值。實(shí)驗(yàn)過程中攪拌時(shí)間分別為10,20,30,40 min和50 min。結(jié)果如圖5所示。

    圖5 攪拌時(shí)間對萃取效果的影響

    Fig.5 Effect of stirring time on the extraction effect

    從圖5可以看出,絡(luò)合萃取反應(yīng)速度很快,在反應(yīng)開始10 min內(nèi),廢水COD的值快速降低。增加攪拌時(shí)間廢水COD值會(huì)進(jìn)一步降低,但是降低的幅度不大,而且在攪拌30~50 min時(shí),萃余相的COD值比較穩(wěn)定,這也說明在30~50 min內(nèi),反應(yīng)已經(jīng)進(jìn)行完全,所以確定萃取攪拌時(shí)間為30 min左右。

    3.5 萃取劑研究對萃取效果的影響

    絡(luò)合萃取劑由絡(luò)合劑和稀釋劑組成。絡(luò)合劑主要是起絡(luò)合作用,稀釋劑在絡(luò)合萃取過程中主要有兩個(gè)作用[6]: 溶解絡(luò)合劑與待分離物質(zhì)間形成絡(luò)合物; 物理萃取待分離物質(zhì)。稀釋劑本身對于待分離溶質(zhì)具有一定的物理萃取作用,這種物理萃取作用的大小與待分離物質(zhì)的親油性有關(guān)。由于有機(jī)磺酸類化合物屬于強(qiáng)Lewis酸性物質(zhì),其在水中的活度系數(shù)小,因此,稀釋劑對它們的物理萃取能力較差。所以在處理有機(jī)磺酸類化合物時(shí),稀釋劑的主要作用是溶解絡(luò)合物。據(jù)文獻(xiàn)[6]報(bào)道,惰性稀釋劑煤油組成的萃取劑在萃取有機(jī)磺酸類化合物時(shí),在高濃度區(qū)會(huì)出現(xiàn)第三相,因此,為了避免出現(xiàn)第三相,提高絡(luò)合劑的分離效果,調(diào)節(jié)萃取劑的物性、降低萃取劑在水中溶解度,絡(luò)合萃取劑采用三辛胺、正辛醇、煤油溶劑體系來分離和回收水溶液中有機(jī)磺酸類化合物。

    由于TNT紅水中有機(jī)物主要是TNT和二硝基甲苯磺酸鈉等含硝基化合物,所以參照文獻(xiàn),在用絡(luò)合法處理TNT紅水時(shí),所用的萃取劑組成是三辛胺、正辛醇和煤油。以普通TNT紅水為實(shí)驗(yàn)用水進(jìn)行實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表2。

    表2 萃取劑組成對萃取效果的影響

    Table 2 Effect of extractionagent composition on the extraction effect

    extractiveagentvolumeratioCOD/mg·L-1amine∶sulfonatedoil∶octanol15∶10∶705756amine∶sulfonatedoil∶octanol15∶20∶605125amine∶sulfonatedoil∶octanol15∶30∶505450

    從表2中可以看出在三辛胺含量不變的情況下,改變兩種稀釋劑的比例,萃取效果會(huì)有不同,但變化不大,可知稀釋劑對萃取效果影響較小。萃取劑的最佳組成(體積比)是三辛胺∶煤油∶正辛醇=15∶20∶60。

    3.6 穩(wěn)定連續(xù)實(shí)驗(yàn)

    萃取相比是萃取劑和廢水之間的比例,通過改變萃取相比,進(jìn)而改變絡(luò)合劑的含量,可以改變萃取效果。

    在國營375廠建立了連續(xù)萃取實(shí)驗(yàn)裝置。在連續(xù)實(shí)驗(yàn)裝置中通過調(diào)節(jié)萃取劑和廢水進(jìn)料的蠕動(dòng)泵的速度,調(diào)節(jié)萃取相比,改變萃取劑三辛胺用量,實(shí)現(xiàn)了控制出水COD的含量,連續(xù)實(shí)驗(yàn)的條件是用三辛胺∶煤油∶正辛醇體積比為15∶20∶60作為萃取劑,普通TNT紅水為實(shí)驗(yàn)用水,廢水pH值為0.9,轉(zhuǎn)速220 r·min-1,攪拌30 min,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖6所示。

    從圖6可以看出,萃取劑與廢水的比例對萃取效果的影響很大,隨著萃取劑與廢水比例的增大,萃余相COD的值不斷減小,這也說明了隨著絡(luò)合劑濃度的增加,萃取劑的濃度增大絡(luò)合作用增強(qiáng),萃取效果增強(qiáng)。當(dāng)萃取劑與廢水的體積比為2.3時(shí),萃取效果最好,體積比為2.4時(shí),萃取效果有所降低,之所以出現(xiàn)這種情況,考慮到可能是由于蠕動(dòng)管用的時(shí)間長了之后出現(xiàn)溶脹,管徑變小,雖然蠕動(dòng)泵的轉(zhuǎn)速增加了,但實(shí)際進(jìn)液量減少了,所以導(dǎo)致體積比在2.4時(shí)萃取效果反而下降。

    圖6 萃取相比對萃取效果的影響

    Fig.6 Effect of extraction phase ration on the extraction effect

    更換新管后,采用萃取劑與廢水比例為2.4,進(jìn)水流速為2L,在375廠用連續(xù)實(shí)驗(yàn)裝置進(jìn)行連續(xù)穩(wěn)定的絡(luò)合萃取實(shí)驗(yàn),穩(wěn)定實(shí)驗(yàn)連續(xù)運(yùn)行9天9夜,每天早晚取樣各一次,測其COD、pH值及電導(dǎo)率、三硝基化合物和一硝二硝化合物的含量。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)列于表3中。1~11為普通TNT紅水,12~19為軍品TNT紅水。普通TNT紅水和軍品TNT紅水,是分別在生產(chǎn)民用

    表3 連續(xù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果

    Table 3 Results of continuous experiments

    No.COD/mg·L-1pHelectricalconductivity/ms·cm-1temperature/℃trinitrocompound/mg·L-1nitroordinitrocompound/mg·L-11436.02.5540.722.16.486.272402.02.5451.324.57.055.673410.52.5354.721.96.946.434473.02.5160.620.87.285.375510.02.5260.523.66.116.016477.52.5462.726.17.455.447480.52.5161.323.26.655.708472.52.5167.123.16.746.149476.52.5368.020.76.454.7910420.52.5565.823.07.087.0611508.02.5367.621.66.317.2512542.02.7064.822.511.06.6913652.02.8663.122.39.947.6314608.03.061.722.79.857.7215596.02.9761.020.97.947.4316559.02.9161.721.59.947.3417669.02.8862.819.78.404.9618587.02.9859.122.68.834.7519594.02.8862.120.28.115.34

    和軍用TNT時(shí)產(chǎn)生的紅水,軍品TNT紅水比普通TNT紅水更難處理。

    從表3中可以看出,在連續(xù)實(shí)驗(yàn)過程中,萃取劑經(jīng)過反萃過后再生性很好,連續(xù)萃取的效果很好,出水COD值穩(wěn)定。普通TNT紅水萃取后出水COD值要低于軍品TNT紅水,說明軍品TNT紅水中有更多的不易被萃取的化合物。根據(jù)COD去除率的公式,算出廢水的COD去除率。普通TNT紅水的COD從7.1×104mg·L-1降到402.0 mg·L-1,COD去除率達(dá)到99.4%,出水pH值在2.5左右; 軍品TNT紅水的COD從5.4×104mg·L-1降到542.0 mg·L-1,COD去除率達(dá)到99.0%,出水pH值在3.0左右。從表3中1~11的普通TNT紅水經(jīng)絡(luò)合萃取后出水COD值和圖4中萃取劑與廢水比例為2.3時(shí)出水COD值可以看出,萃取劑與廢水的比例為2.4和2.3時(shí),兩者差別不大,所以確定最佳萃取相比為2.3~2.4。

    經(jīng)過絡(luò)合萃取法預(yù)處理的廢水再繼續(xù)進(jìn)行電解處理和生化處理。經(jīng)電解處理后,普通TNT紅水的出水COD值平均為353.6 mg·L-1,軍品TNT紅水的出水COD值平均為343.8 mg·L-1。電解之后的廢水再繼續(xù)進(jìn)行生化處理,由于進(jìn)行生化處理的菌種馴化時(shí)間僅有半個(gè)月,所以經(jīng)生化處理后,普通TNT紅水和軍品TNT紅水的出水COD值均在100 mg·L-1左右。

    4 結(jié) 論

    通過以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果可得到以下結(jié)論。

    (1) 酸析對于絡(luò)合萃取反應(yīng)影響很大,最佳pH值為0.9,紅水酸析之后靜置2天以上。各單因素中,在220 r·min-1的轉(zhuǎn)速下萃取效果最好,攪拌30 min為最佳攪拌時(shí)間。在萃取過程中,萃取劑: 廢水的最佳比例為2.3~2.4時(shí)最佳。

    (2) 在間歇實(shí)驗(yàn)中,通過用加熱處理的方法使失效的萃取劑能夠繼續(xù)使用,以及在9天9夜的連續(xù)穩(wěn)定實(shí)驗(yàn)中,萃取劑萃取效果的穩(wěn)定性,可以說明在絡(luò)合萃取法預(yù)處理TNT紅水中,萃取劑可以循環(huán)使用。絡(luò)合萃取法處理TNT紅水具有不會(huì)產(chǎn)生二次污染,絡(luò)合萃取劑能循環(huán)使用降低處理成本。

    (3) 經(jīng)計(jì)算,普通TNT紅水的COD去除率達(dá)到99.4%,萃取過后廢水的pH值在2.5左右; 軍品TNT紅水的COD去除率達(dá)99.0%,萃取過后廢水的pH值在3.0左右。

    參考文獻(xiàn):

    [1] 姚川穎, 王梅. TNT炸藥廢水處理技術(shù)研究進(jìn)展[C]∥中國環(huán)境科學(xué)學(xué)會(huì)學(xué)術(shù)年會(huì)論文集, 2013: 3320-3324.

    YAO Chuan-ying, WANG Mei. The researches on TNT wastewater treatment[C]∥Chinese Society for Environmental Sciences, 2013: 3320-3324.

    [2] 車鈴. 電化學(xué)法處理TNT廢水及機(jī)理研究[D]. 四川: 四川大學(xué), 2005.

    CHE Ling. Treatmen of TNT wastewater by electrochemical method[D]. Si Chuan: Si Chuan University, 2005.

    [3] King C J. Handbook of Separation Process Technology[M]. New York: John Wiley & Sons, 1987: 760-774.

    [4] 劉勇. 苯磺酸稀溶液的絡(luò)合萃取研究[J]. 咸陽師范學(xué)院學(xué)報(bào), 2010, 25(6): 34-36.

    LIU Yong. Study on extraction of benzenesulfonic acid based on chemical complexation[J].JournalofXianyangNormalUniversity, 2010, 25(6): 34-36.

    [5] 魯軍, 周洪德, 魏興義. 用絡(luò)合萃取法對磺酸型有機(jī)廢水進(jìn)行預(yù)處理的研究[J]. 化工環(huán)保, 1995, 15(2): 67-69.

    LU Jun, ZHOU Hong-de, WEI Xing-yi. Study on pretreatment of organo-sulfonic wastewater by complexometric extraction process[J].EnvironmentalProtectionofChemicalIndustry, 1995, 15(2): 67-69.

    [6] 楊義燕, 孫彥, 戴猷元. 有機(jī)磺酸類化合物的絡(luò)合萃取研究[J]. 環(huán)境化學(xué), 1998, 17(1): 24-28.

    YANG Yi-yan, SUN Yan, DAI You-yuan. Extraction of sulphonic acids by chemical complexation with a tertiary amine(7301) in organic diluents[J].EnvironmentalChemistry, 1998, 17(1): 24-28.

    [7] 張奎. 芳磺酸化合物絡(luò)合萃取研究[D]. 浙江: 浙江大學(xué), 2014.

    ZHANG Kui. Study on complexing extraction of aromatic sulfonic acids[D]. Zhejiang: Zhejiang University, 2014.

    [8] 趙泉林, 葉正芳, 王中友, 等. TNT廢水處理研究進(jìn)展[J]. 環(huán)境化學(xué), 2010, 29(5): 796-801.

    ZHAO Quan-lin, YE Zheng-fang, WANG Zhong-you, et al. Progress on the treatment of TNT wastewater[J].EnvironmentalChemistry, 2010, 29(5): 796-801.

    [9] 俸志榮, 焦緯洲, 劉有智, 等. 超重力強(qiáng)化吹托與O3/H2O2聯(lián)合處理含高濃度硝基苯廢水[J]. 含能材料, 2015, 23(6): 589-593.

    FENG Zhi-rong, JIAO Wei-zhou, LIU You-zhi, et al. Combined treatment of air stripping-O3and H2O2oxidation for high concentration nitrobenzene-containing wastewater enhanced by high gravity technology[J].ChineseJournalofEnergeticMaterials(HannengCailiao), 2015, 23(6): 589-593.

    [10] 郭亮, 焦緯洲, 劉有智, 等. 不同臭氧組合工藝處理含硝基苯類化合物廢水的實(shí)驗(yàn)研究[J]. 含能材料, 2014, 22(5): 702-708.

    GUO Liang, JIAO Wei-zhou, LIU You-zhi, et al. Treatment of nitrobenzene-containing wastewater using different combined processes with ozone[J].ChineseJournalofEnergeticMaterials(HannengCailiao), 2014, 22(5): 702-708.

    [11] 杜仕國, 閆軍, 汪明球, 等. AC/TiO2復(fù)合顆粒的低溫制備及對TNT廢水的降解[J]. 含能材料, 2013, 21(2): 239-243.

    DU Shi-guo, YAN Jun, WANG Ming-qiu, et al. Preparation of AC/TiO2composite particles at low temperature and its application in degradation of TNT wastewater[J].ChineseJournalofEnergeticMaterials(HannengCailiao), 2013, 21(2): 239-243.

    [12] 常雙君, 劉玉存. 超臨界水氧化處理TNT炸藥廢水的研究[J]. 含能材料, 2007, 15(3): 285-288.

    CHANG Shuang-jun, LIU Yu-cun. Treatment of TNT wastewater by supercritical water oxidation[J].ChineseJournalofEnergeticMaterials(HannengCailiao), 2007, 15(3): 285-288.

    [13] 郝志, 葉正芳, 趙泉林. 物化-生物組合工藝處理TNT紅水[J]. 環(huán)境工程學(xué)報(bào), 2013, 7(8): 2991-2996.

    HAO Zhi, YE Zheng-fang, ZHAO Quan-lin. Treatment of TNT red water by physico-chemical and biological technologies[J].ChineseJournalofEnvironmentalEngineering, 2013, 7(8): 2991-2996.

    [14] CHEN Wen-shing, HUANG Yan-liang. Removal of dinitroluenes and trinitrotoluene from industrial wastewater by ultrasound enhanced with titanium dioxide[J].UltrasonicsSonochemistry, 2011, 18: 1232-1240.

    [15] 原金海, 張敏. 三辛胺/正辛醇/煤油體系絡(luò)合萃取處理6-硝生產(chǎn)廢水[J]. 工業(yè)安全與環(huán)保, 2011, 37(4): 9-11.

    YUAN Jin-hai, ZHANG Min. Trentment of 6-nitry wastewater by complex extraction process[J].IndustrialSafetyandEnvironmentalProtection, 2011, 37(4): 9-11.

    猜你喜歡
    軍品磺酸硝基
    硝基胍烘干設(shè)備及工藝研究
    化工管理(2021年7期)2021-05-13 00:46:24
    軍工企業(yè)軍品單機(jī)配套立項(xiàng)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)淺析軍品
    某橫向軍品項(xiàng)目快速集成研制的創(chuàng)新實(shí)踐
    高塔硝基肥,科技下鄉(xiāng)助農(nóng)豐收
    九硝基三聯(lián)苯炸藥的合成及表征
    白楊素在人小腸S9中磺酸化結(jié)合反應(yīng)的代謝特性
    生物質(zhì)炭磺酸催化異丁醛環(huán)化反應(yīng)
    多磺酸黏多糖乳膏聯(lián)合超聲電導(dǎo)儀治療靜脈炎30例
    離子色譜法測定1,4-丁二磺酸腺苷蛋氨酸中1,4-丁二磺酸的含量
    5,5’-二硫雙(2-硝基苯甲酸)構(gòu)筑的鈷配合物的合成與晶體結(jié)構(gòu)
    成人特级av手机在线观看| 欧美bdsm另类| 99国产精品一区二区三区| 校园春色视频在线观看| 久久久久九九精品影院| 一二三四社区在线视频社区8| ponron亚洲| 亚洲国产高清在线一区二区三| 欧美乱码精品一区二区三区| 中出人妻视频一区二区| 一本一本综合久久| 国产黄色小视频在线观看| 精品国产美女av久久久久小说| 大型黄色视频在线免费观看| 三级国产精品欧美在线观看| 欧美乱色亚洲激情| 色尼玛亚洲综合影院| 黄色片一级片一级黄色片| 一个人观看的视频www高清免费观看| 91麻豆精品激情在线观看国产| 手机成人av网站| 中文字幕av在线有码专区| 色视频www国产| 十八禁人妻一区二区| 亚洲国产欧美人成| 国产私拍福利视频在线观看| 国产不卡一卡二| 2021天堂中文幕一二区在线观| 国产精品1区2区在线观看.| 国产亚洲精品一区二区www| 亚洲av成人精品一区久久| xxxwww97欧美| 少妇人妻精品综合一区二区 | 欧美黑人欧美精品刺激| 亚洲熟妇熟女久久| 亚洲激情在线av| 精品人妻1区二区| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 欧美日本视频| 国产精品野战在线观看| 欧美另类亚洲清纯唯美| 欧美极品一区二区三区四区| 女人被狂操c到高潮| 99精品久久久久人妻精品| 一个人免费在线观看电影| 变态另类丝袜制服| 久久久成人免费电影| eeuss影院久久| 日本黄色视频三级网站网址| 国产精品99久久99久久久不卡| 99国产综合亚洲精品| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 亚洲一区高清亚洲精品| 最近最新免费中文字幕在线| 免费大片18禁| 变态另类丝袜制服| 亚洲激情在线av| 国产精品久久久人人做人人爽| 亚洲精品日韩av片在线观看 | av中文乱码字幕在线| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 日本熟妇午夜| 久久国产精品人妻蜜桃| 桃色一区二区三区在线观看| 女警被强在线播放| 久9热在线精品视频| 亚洲五月婷婷丁香| 久久久久国内视频| 99国产综合亚洲精品| 国产精品精品国产色婷婷| 久久香蕉国产精品| 一a级毛片在线观看| av欧美777| eeuss影院久久| 成人三级黄色视频| 日本与韩国留学比较| 国产真实伦视频高清在线观看 | 90打野战视频偷拍视频| 久久中文看片网| 美女免费视频网站| 99国产精品一区二区三区| 少妇人妻精品综合一区二区 | 男女视频在线观看网站免费| 国产精品爽爽va在线观看网站| 国产av不卡久久| 欧美午夜高清在线| 午夜a级毛片| 少妇人妻一区二区三区视频| 精品人妻偷拍中文字幕| 久久久久久人人人人人| 麻豆久久精品国产亚洲av| 日本黄大片高清| 动漫黄色视频在线观看| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 国内精品一区二区在线观看| 在线观看舔阴道视频| 看片在线看免费视频| netflix在线观看网站| netflix在线观看网站| 国产探花极品一区二区| 亚洲av二区三区四区| 黄色成人免费大全| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 亚洲欧美日韩东京热| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 国产熟女xx| 亚洲成av人片在线播放无| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 国产伦一二天堂av在线观看| 欧美乱码精品一区二区三区| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 啦啦啦韩国在线观看视频| 麻豆一二三区av精品| 在线观看舔阴道视频| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 韩国av一区二区三区四区| 日本一本二区三区精品| 国产在视频线在精品| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 国产一区二区激情短视频| 十八禁网站免费在线| АⅤ资源中文在线天堂| 成年女人永久免费观看视频| 亚洲内射少妇av| 在线播放无遮挡| 欧美色欧美亚洲另类二区| 久久精品影院6| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 久久99热这里只有精品18| 全区人妻精品视频| 91久久精品国产一区二区成人 | www.色视频.com| 久久久久久九九精品二区国产| 亚洲专区中文字幕在线| 精华霜和精华液先用哪个| 91麻豆精品激情在线观看国产| 美女黄网站色视频| 亚洲内射少妇av| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 精品久久久久久久末码| 亚洲人成电影免费在线| 国产97色在线日韩免费| 99久久成人亚洲精品观看| 中文字幕高清在线视频| 国产伦在线观看视频一区| 国产视频一区二区在线看| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 99热只有精品国产| 偷拍熟女少妇极品色| av视频在线观看入口| 给我免费播放毛片高清在线观看| 免费观看的影片在线观看| 亚洲国产色片| 亚洲av不卡在线观看| 99久久精品一区二区三区| 岛国在线观看网站| 成人av一区二区三区在线看| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 久久国产乱子伦精品免费另类| 国产精品久久久久久精品电影| 亚洲无线在线观看| 99国产精品一区二区蜜桃av| 毛片女人毛片| 日本黄色片子视频| 欧美大码av| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 国产亚洲精品av在线| 国产精品乱码一区二三区的特点| 999久久久精品免费观看国产| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 日韩成人在线观看一区二区三区| 在线a可以看的网站| 欧美乱码精品一区二区三区| 天堂网av新在线| 1000部很黄的大片| 亚洲内射少妇av| 国产精品 国内视频| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 欧美中文日本在线观看视频| 国产 一区 欧美 日韩| 久久国产精品人妻蜜桃| 国产伦精品一区二区三区四那| 757午夜福利合集在线观看| ponron亚洲| 国产真人三级小视频在线观看| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 国产成年人精品一区二区| 免费看美女性在线毛片视频| 欧美黑人巨大hd| 99在线视频只有这里精品首页| 两人在一起打扑克的视频| 美女高潮的动态| 亚洲av电影不卡..在线观看| 国产综合懂色| 亚洲中文日韩欧美视频| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 精品一区二区三区人妻视频| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 免费高清视频大片| 我要搜黄色片| 男插女下体视频免费在线播放| 99久久精品国产亚洲精品| 日韩欧美国产在线观看| 少妇的逼水好多| 亚洲国产高清在线一区二区三| 人人妻人人澡欧美一区二区| 国产高清激情床上av| 岛国视频午夜一区免费看| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 国产亚洲精品久久久com| 女人被狂操c到高潮| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 少妇熟女aⅴ在线视频| 日本黄大片高清| 欧美日本亚洲视频在线播放| АⅤ资源中文在线天堂| 69av精品久久久久久| 一进一出抽搐动态| 国产成人啪精品午夜网站| 成人精品一区二区免费| 国产极品精品免费视频能看的| 国产成人系列免费观看| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 国产亚洲欧美在线一区二区| 嫩草影院入口| 欧美黄色淫秽网站| 成人欧美大片| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 日韩欧美国产一区二区入口| 黄片小视频在线播放| 亚洲精品粉嫩美女一区| 一本久久中文字幕| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 黄色成人免费大全| 欧美午夜高清在线| 午夜免费激情av| 天堂网av新在线| 国产精品综合久久久久久久免费| 久久精品综合一区二区三区| 亚洲成a人片在线一区二区| 国产成+人综合+亚洲专区| 亚洲成人中文字幕在线播放| 一个人观看的视频www高清免费观看| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 宅男免费午夜| 真人一进一出gif抽搐免费| 国产伦精品一区二区三区四那| 日韩欧美国产一区二区入口| 国产精品女同一区二区软件 | 国产高清视频在线观看网站| 熟女人妻精品中文字幕| 久久精品国产综合久久久| 亚洲,欧美精品.| 色综合欧美亚洲国产小说| ponron亚洲| 性色avwww在线观看| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 国产精品三级大全| 国产综合懂色| 精品国产美女av久久久久小说| 久久久国产成人精品二区| 欧美一区二区精品小视频在线| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 中文字幕熟女人妻在线| 一级毛片高清免费大全| 九色成人免费人妻av| svipshipincom国产片| 亚洲精品在线观看二区| 国产麻豆成人av免费视频| 日本黄色视频三级网站网址| 日韩欧美精品免费久久 | 一级a爱片免费观看的视频| 可以在线观看的亚洲视频| 久久香蕉精品热| 欧美激情在线99| netflix在线观看网站| 波多野结衣高清作品| 国产精品 欧美亚洲| 久久国产乱子伦精品免费另类| 久99久视频精品免费| 亚洲中文字幕日韩| 99riav亚洲国产免费| 色老头精品视频在线观看| 90打野战视频偷拍视频| 成人精品一区二区免费| 久久久久久国产a免费观看| 最新美女视频免费是黄的| 欧美bdsm另类| 亚洲av电影不卡..在线观看| 欧美在线黄色| 国产精品亚洲av一区麻豆| 欧美+亚洲+日韩+国产| 一本一本综合久久| 国内精品美女久久久久久| 久久精品91无色码中文字幕| 国语自产精品视频在线第100页| 免费大片18禁| 国产精品亚洲美女久久久| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 欧美最黄视频在线播放免费| 哪里可以看免费的av片| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 亚洲中文字幕日韩| 男人舔女人下体高潮全视频| 最近最新中文字幕大全电影3| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 精品一区二区三区人妻视频| 舔av片在线| www.熟女人妻精品国产| 欧美日韩黄片免| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 深爱激情五月婷婷| 在线观看日韩欧美| 搞女人的毛片| 最新中文字幕久久久久| 久9热在线精品视频| 欧美乱色亚洲激情| 18禁国产床啪视频网站| aaaaa片日本免费| 欧美最新免费一区二区三区 | 男人舔女人下体高潮全视频| 好男人在线观看高清免费视频| 韩国av一区二区三区四区| 香蕉av资源在线| 欧美色欧美亚洲另类二区| 国产视频一区二区在线看| 听说在线观看完整版免费高清| 精品午夜福利视频在线观看一区| 婷婷精品国产亚洲av| 91久久精品电影网| or卡值多少钱| 高清在线国产一区| 一进一出抽搐gif免费好疼| 51午夜福利影视在线观看| 久久久久精品国产欧美久久久| 亚洲专区中文字幕在线| 日本 欧美在线| 天堂av国产一区二区熟女人妻| www日本黄色视频网| 欧美成狂野欧美在线观看| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 人人妻,人人澡人人爽秒播| 啪啪无遮挡十八禁网站| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 99精品久久久久人妻精品| 欧美区成人在线视频| 制服丝袜大香蕉在线| 国产在线精品亚洲第一网站| 一进一出好大好爽视频| 真实男女啪啪啪动态图| 十八禁网站免费在线| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 亚洲,欧美精品.| xxx96com| 少妇的逼好多水| 国产成人av激情在线播放| 亚洲精品色激情综合| 两个人看的免费小视频| 欧美黑人欧美精品刺激| 啦啦啦韩国在线观看视频| АⅤ资源中文在线天堂| 麻豆一二三区av精品| 亚洲无线在线观看| 国产伦一二天堂av在线观看| 国产高清有码在线观看视频| 国产乱人伦免费视频| 母亲3免费完整高清在线观看| 成人国产综合亚洲| 国产高清有码在线观看视频| 国产精品99久久99久久久不卡| 日本 欧美在线| 在线a可以看的网站| 日韩欧美精品免费久久 | 男女床上黄色一级片免费看| 国产激情欧美一区二区| 中文字幕熟女人妻在线| 99国产精品一区二区三区| 91在线精品国自产拍蜜月 | 亚洲美女视频黄频| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 精品久久久久久成人av| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 国产精品永久免费网站| 在线免费观看的www视频| xxx96com| 久久久久久国产a免费观看| 看黄色毛片网站| 一个人免费在线观看的高清视频| 欧美乱色亚洲激情| 夜夜爽天天搞| 成年女人看的毛片在线观看| 可以在线观看的亚洲视频| 亚洲精品亚洲一区二区| 很黄的视频免费| 亚洲成人精品中文字幕电影| 亚洲avbb在线观看| 香蕉av资源在线| 国产精品一区二区免费欧美| 床上黄色一级片| 少妇的逼水好多| 99国产综合亚洲精品| 伊人久久精品亚洲午夜| 18美女黄网站色大片免费观看| 成人特级黄色片久久久久久久| 国产精华一区二区三区| 午夜福利高清视频| 国产97色在线日韩免费| 久久亚洲精品不卡| 日本一本二区三区精品| 成人特级av手机在线观看| 国产熟女xx| 狠狠狠狠99中文字幕| 国产乱人伦免费视频| 久久久久九九精品影院| 日本免费一区二区三区高清不卡| 欧美丝袜亚洲另类 | 两个人的视频大全免费| 国内精品久久久久久久电影| 亚洲国产精品sss在线观看| 亚洲男人的天堂狠狠| 精品国产美女av久久久久小说| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 好男人在线观看高清免费视频| 日本免费一区二区三区高清不卡| 女人被狂操c到高潮| 一区福利在线观看| 九色国产91popny在线| 九色成人免费人妻av| 欧美高清成人免费视频www| 国产精品精品国产色婷婷| 少妇熟女aⅴ在线视频| 国产精品久久视频播放| or卡值多少钱| 窝窝影院91人妻| 老汉色av国产亚洲站长工具| 国产精品一区二区免费欧美| 麻豆国产97在线/欧美| 丁香六月欧美| 黄色视频,在线免费观看| 特级一级黄色大片| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 国产淫片久久久久久久久 | 一级毛片高清免费大全| 午夜亚洲福利在线播放| 精品福利观看| 久久九九热精品免费| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 老司机午夜十八禁免费视频| 国产真人三级小视频在线观看| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 五月玫瑰六月丁香| 9191精品国产免费久久| 亚洲七黄色美女视频| 在线观看66精品国产| 亚洲欧美日韩高清专用| 国产男靠女视频免费网站| 亚洲avbb在线观看| 免费电影在线观看免费观看| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 成人特级黄色片久久久久久久| 在线观看日韩欧美| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 高清在线国产一区| 国产黄a三级三级三级人| 午夜视频国产福利| 两个人视频免费观看高清| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 日本与韩国留学比较| 亚洲精品乱码久久久v下载方式 | 搞女人的毛片| 午夜免费激情av| 又粗又爽又猛毛片免费看| 91麻豆av在线| 天堂动漫精品| 一本综合久久免费| 国产成人影院久久av| 国产乱人视频| 午夜福利成人在线免费观看| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 中文资源天堂在线| 日韩欧美精品免费久久 | 国产一区二区三区在线臀色熟女| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 亚洲国产色片| www日本黄色视频网| 日本一本二区三区精品| 深爱激情五月婷婷| 免费无遮挡裸体视频| 久久午夜亚洲精品久久| 久久国产乱子伦精品免费另类| 国产精品永久免费网站| 成人特级av手机在线观看| www日本在线高清视频| 久久九九热精品免费| 人人妻人人澡欧美一区二区| 级片在线观看| 天天添夜夜摸| 欧美区成人在线视频| 无人区码免费观看不卡| avwww免费| 一级毛片女人18水好多| 国产伦人伦偷精品视频| 欧美三级亚洲精品| 女人被狂操c到高潮| 18禁国产床啪视频网站| 亚洲无线观看免费| 亚洲五月婷婷丁香| 村上凉子中文字幕在线| 午夜久久久久精精品| 精品久久久久久久毛片微露脸| 国产精品1区2区在线观看.| 亚洲人成电影免费在线| 亚洲精品成人久久久久久| 国产成人av激情在线播放| 偷拍熟女少妇极品色| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 很黄的视频免费| 他把我摸到了高潮在线观看| 9191精品国产免费久久| a在线观看视频网站| 亚洲精品在线观看二区| 精品久久久久久久久久久久久| 午夜福利免费观看在线| 黄色成人免费大全| x7x7x7水蜜桃| 久久精品国产清高在天天线| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 日韩高清综合在线| 九九在线视频观看精品| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 国产伦在线观看视频一区| 欧美区成人在线视频| 日韩av在线大香蕉| 日本熟妇午夜| 俄罗斯特黄特色一大片| 国产激情偷乱视频一区二区| 丰满人妻一区二区三区视频av | 亚洲av中文字字幕乱码综合| 国产成年人精品一区二区| 午夜精品一区二区三区免费看| 日本精品一区二区三区蜜桃| 免费人成在线观看视频色| 国产成人福利小说| a级一级毛片免费在线观看| 久久精品综合一区二区三区| 日韩欧美在线乱码| 国产精品精品国产色婷婷| 国产成+人综合+亚洲专区| 搡老妇女老女人老熟妇| 免费看光身美女| 啪啪无遮挡十八禁网站| 黄色成人免费大全| 嫁个100分男人电影在线观看| 国产极品精品免费视频能看的| 国产成人影院久久av| 身体一侧抽搐| 国产麻豆成人av免费视频| 国产男靠女视频免费网站| 欧美黄色淫秽网站| 亚洲成人中文字幕在线播放| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 久久久久久人人人人人| 国产成人啪精品午夜网站| 精品久久久久久久毛片微露脸| 久久香蕉精品热| 亚洲精品456在线播放app | 99热只有精品国产| 国产精品乱码一区二三区的特点| 欧美日韩福利视频一区二区| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 午夜日韩欧美国产| 美女cb高潮喷水在线观看| 五月伊人婷婷丁香| 一级毛片高清免费大全| a在线观看视频网站| 搡老岳熟女国产| 国产精品电影一区二区三区| 久久精品91无色码中文字幕| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 黄色丝袜av网址大全| 深爱激情五月婷婷| 成人av一区二区三区在线看| 日本在线视频免费播放| 日韩欧美免费精品| 亚洲成人久久性| 99久久成人亚洲精品观看| 一个人免费在线观看电影| 国产爱豆传媒在线观看| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 观看美女的网站| 大型黄色视频在线免费观看| 最新美女视频免费是黄的| 欧美zozozo另类| 午夜免费成人在线视频| 免费观看精品视频网站| 欧美成人一区二区免费高清观看| 少妇人妻一区二区三区视频| 精品国内亚洲2022精品成人| 色精品久久人妻99蜜桃| 欧美av亚洲av综合av国产av| 美女被艹到高潮喷水动态| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 亚洲成人中文字幕在线播放| 人人妻人人看人人澡| 日韩亚洲欧美综合| 色综合亚洲欧美另类图片|