PMMA食品包裝容器中甲基丙烯酸甲酯遷移量的測定

鄺雅怡，黎永錦，謝永萍，賴紅娟

（廣州質(zhì)量監(jiān)督檢測研究院，廣東廣州 511447）

PMMA食品包裝容器中甲基丙烯酸甲酯遷移量的測定

鄺雅怡，黎永錦，謝永萍，賴紅娟

（廣州質(zhì)量監(jiān)督檢測研究院，廣東廣州 511447）

建立測定PMMA食品包裝容器中甲基丙烯酸甲酯遷移量的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法。PMMA食品包裝容器在不同溫度時(shí)間下用食品模擬物浸泡，浸泡液用乙酸乙酯震蕩離心提取，提取液在HP-INNOWax色譜柱上分離，選擇SIM模式在質(zhì)譜中分析。甲基丙烯酸甲酯的濃度在0.2～10.0mg/L范圍內(nèi)與峰面積成線性關(guān)系，線性回歸方程為y=2 583.3x+94.324，相關(guān)系數(shù)為0.999 9，方法檢出限為0.1mg/L。

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法；聚甲基丙烯酸甲酯；甲基丙烯酸甲酯

聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA），俗稱“有機(jī)玻璃”，是一種性能優(yōu)良的有機(jī)合成透明材料，具有優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性。而且其重量比玻璃輕保溫效果比玻璃效果好，更因?yàn)槠錁?gòu)造特點(diǎn)，十分適合造型?，F(xiàn)在這種材質(zhì)越來越廣泛地代替玻璃應(yīng)用到食品包裝容器中，例如醬油調(diào)味瓶、糖果盒等需要高透明度的食品容器。

甲基丙烯酸甲酯（MMA）是一種重要的化工原料，易溶于乙醇、乙醚、丙酮等多種有機(jī)溶劑，穩(wěn)定性較好。長期接觸甲基丙烯酸甲酯可能引起神經(jīng)、心血管、內(nèi)分泌系統(tǒng)和肝、腎等功能和器質(zhì)性損傷。

目前國內(nèi)尚沒有相關(guān)的檢測標(biāo)準(zhǔn)檢測PMMA中甲基丙烯酸甲酯單體的遷移量，給此類材料的安全性能方面的檢測帶來很大的難度，迫切需要建立高效、準(zhǔn)確的檢驗(yàn)方法。本論文建立氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法測定PMMA食品包裝容器中甲基丙烯酸甲酯遷移量，容器經(jīng)食品模擬物浸泡后，浸泡液經(jīng)乙酸乙酯提取后進(jìn)入氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行分析。該方法操作簡單，儀器反應(yīng)靈敏，是快速測定PMMA包裝容器中甲基丙烯酸甲酯遷移量的有效方法。[1]

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與裝置

安捷倫氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀；離心機(jī)；振蕩器；恒溫烘箱。

1.2 主要材料與試劑

甲基丙烯酸甲酯標(biāo)準(zhǔn)品（純度99.9%），正己烷（色譜純），乙醇（色譜純），乙酸（色譜純），乙酸乙酯（色譜純），超純水。

稱取MMA標(biāo)準(zhǔn)品0.010 0g（精確至0.000 1g），加乙酸乙酯稀釋定容至50mL，配置成MMA標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液200mg/L。量取標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液2.5mL，加乙酸乙酯稀釋定容至50mL，配置成MMA標(biāo)準(zhǔn)工作液10mg/L。

3%（質(zhì)量濃度）乙酸水溶液：稱取15.0g（精確至0.1g）乙酸，用水稀釋并定容至500mL。

20%（體積分?jǐn)?shù)）乙醇水溶液：量取200mL乙醇于1 000mL容量瓶，加水定容至刻度。

65%（體積分?jǐn)?shù)）乙醇水溶液：量取650mL乙醇于1 000mL容量瓶，加水定容至刻度。

95%（體積分?jǐn)?shù)）乙醇水溶液：量取950mL乙醇于1 000mL容量瓶，加水定容至刻度。

1.3 試驗(yàn)條件

1.3.1 色譜條件

HP-INNOWax色譜柱（60m×250μm×0.25μm）；載氣為氦氣，流速1 mL/min；分流比40∶1；進(jìn)樣口溫度280℃；程序升溫：初始溫度40℃，以5℃/min速率升至100℃；色譜-質(zhì)譜接口溫度280℃。

1.3.2 質(zhì)譜條件

電子轟擊離子源（EI）；電離能量70eV；離子源溫度230℃；四級(jí)桿溫度150℃；選擇離子檢測（SIM）模式；溶劑延遲8min；MMA定性離子為41，100；定量離子為69[2-3]。

1.4 試驗(yàn)方法

以水、3%乙酸水溶液、20%乙醇水溶液、65%乙醇水溶液、95%乙醇水溶液、正己烷6種溶劑作為浸泡模擬液。

樣品在測得其面積后，按2mL/cm2的量注入模擬液，對(duì)于容器類產(chǎn)品，在浸泡后按2mL/cm2折算測試結(jié)果。對(duì)于正己烷和95%乙醇水溶液浸泡液，準(zhǔn)確取0.5mL浸泡液，加乙酸乙酯稀釋定容至1mL，供儀器測試。對(duì)于其他模擬液，量取5.0mL模擬液于10mL離心管中，加入2mL乙酸乙酯，振蕩提取10min，離心5min（4000r/min），取上層乙酸乙酯層，再重復(fù)提取兩次，合并乙酸乙酯相于10mL容量瓶中，加乙酸乙酯稀釋定容至10mL，取1mL溶液供儀器檢測[4]。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜圖

按色譜條件和頂空條件分別對(duì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和模擬溶液進(jìn)行測定，得到色譜圖（見圖1）：

2.2 方法工作曲線與檢出限

吸取標(biāo)準(zhǔn)工作液0.2，0.5，1.0，2.0，4.0，6.0，8.0，10.0mL，分別移入10mL容量瓶中，各加入乙酸乙酯稀釋至刻度，得到濃度為0.2，0.5，1.0，2.0，4.0，6.0，8.0，10.0mg/L標(biāo)準(zhǔn)工作液，在試驗(yàn)條件下，按試驗(yàn)方法對(duì)MMA標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液進(jìn)行測定，MMA的濃度在0.2～10.0mg/L范圍內(nèi)與峰面積成線性關(guān)系，線性回歸方程為y=2 583.3x+94.324，相關(guān)系數(shù)為0.999 9，方法檢出限為0.1mg/L。

2.3 方法精密度及回收試驗(yàn)

取某牌PMMA廚房用品，用65%乙醇（常溫，2h）浸泡，對(duì)浸泡液平衡測定6次，模擬物未檢出MMA。同時(shí)用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行回收率測定（平行測定6次），結(jié)果見表1。

Determination of Migration of Methyl Methacrylate in PMMA Food Packaging Containers

Kuang Ya-yi，Li Yong-jin，Xie Yong-ping，Lai Hong-juan

A method for the determination of methyl methacrylate（MMA）in PMMA food packaging was established by gas chromatography-mass spectrometry（GC-MS）.PMMA food containers were immersed in food simulants at different temperature and time.The extract was centrifuged with ethyl acetate and centrifuged.The extract was separated on HP-INNOWax column，and the SIM mode was selected for mass spectrometry analysis.The linear regression equation was y=2 583.3x+94.324，the correlation coefficient was 0.999 9，and the detection limit of the method was 0.1（mg/L）.The linear regression equation was linear in the range of 0.2-10.0，mg/L.

gas chromatography-mass spectrometry；poly（methyl methacrylate）；methyl methacrylate

TS227

B

1003–6490（2016）09–0027–02

2016–09–15

鄺雅怡（1987—），女，廣東南海人，工程師，主要從事食品接觸材料質(zhì)量檢測工作。