配位體交換-流動(dòng)注射分析法測(cè)水中有效氰化物的干擾與消除的探討

龍　淵（廣西柳州化工股份有限公司，廣西柳州 545000）

配位體交換-流動(dòng)注射分析法測(cè)水中有效氰化物的干擾與消除的探討

龍淵
（廣西柳州化工股份有限公司，廣西柳州 545000）

流動(dòng)注射分析技術(shù)（FIA）具有分析速度快、操作簡(jiǎn)單、試劑和樣品消耗小、可實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化在線檢測(cè)等優(yōu)勢(shì)，因此近幾年已被廣泛利用于檢測(cè)氰化物。CNSolution FS 3100氰化物分析系統(tǒng)結(jié)合了流動(dòng)注射分析技術(shù)（FIA）、配位體交換與高靈敏度安培檢測(cè)器技術(shù)，無(wú)須在線蒸餾與紫外照射分解即可檢測(cè)有效氰化物。下面探討配位體交換-流動(dòng)注射分析法測(cè)水中有效氰化物的干擾和消除。

配位體交換；流動(dòng)注射；有效氰化物；干擾與消除

我國(guó)在環(huán)境領(lǐng)域檢測(cè)總氰化物和易釋放氰化物的標(biāo)準(zhǔn)為《水質(zhì)氰化物的測(cè)定 容量法和分光光度法》（HJ 484-2009），適用于地表水、生活污水和工業(yè)廢水中氰化物的測(cè)定。有效氰化物是指簡(jiǎn)單氰化物（堿金屬、堿土金屬和銨的氰化物）和配位體交換試劑從樣品中弱的或中等強(qiáng)度的金屬氰絡(luò)合物（鋅、鎳、鎘、銅、銀和汞的氰絡(luò)合物）中替代了的氰化物離子的總和，不包括熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定絡(luò)合物（鈷、金和鐵氰絡(luò)合物）中的氰化物。

1　實(shí)驗(yàn)儀器設(shè)備與試劑

實(shí)驗(yàn)儀器設(shè)備：CNSolution FS 3100氰化物分析系統(tǒng)，由90位的隨機(jī)獲取X-Y-Z式自動(dòng)進(jìn)樣器、蠕動(dòng)泵、氣體擴(kuò)散與吸收模塊和安培計(jì)組成。

配位體交換試劑：有效氰化物（WAD）試劑A（PN A001416）；有效氰化物（WAD）試劑B（PN A001417）；FIA試劑：有效酸試劑（WAD AR）與載溶（WAD CR）；有硫化物時(shí)使用硫化物去除酸化試劑（SAR），硫化物去除酸化試劑載溶（SCR）：高純水；10mol/L NaOH儲(chǔ)備溶；3.5%乙二胺溶溶；實(shí)驗(yàn)所用試劑均為分析純?cè)噭?，次氯酸鈉溶溶為特定（Ⅱ）級(jí)。本實(shí)驗(yàn)用水均來(lái)自艾科浦超純水系統(tǒng)，電阻率為18.25MΩ·cm。5.0μg/ml氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶溶。

實(shí)驗(yàn)原理 含氰樣品經(jīng)預(yù)處理后添加配位體交換試劑，使部分熱力學(xué)穩(wěn)定的金屬氰絡(luò)合物釋放氰離子，經(jīng)酸化后游離氰離子和部分金屬氰配合物轉(zhuǎn)化為氫氰酸氣體并通過(guò)氣體擴(kuò)散（GD）膜片進(jìn)入堿性吸收溶中，在堿溶吸收池中HCN氣體轉(zhuǎn)換回氰離子（CN-），進(jìn)入流動(dòng)檢測(cè)池被安培計(jì)（AMP）檢測(cè)，在一定濃度范圍內(nèi)產(chǎn)生的電流與CN-濃度成正比，由校準(zhǔn)曲線進(jìn)行定量分析。

2　干擾及消除試驗(yàn)

2.1醛類的干擾及消除

配制CN-濃度為100μg/L，HCHO分別為不同濃度的四組混合樣品，試驗(yàn)3.5%乙二胺溶溶消除干擾的效果。試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)3.5%乙二胺溶溶的量達(dá)到0.80mL時(shí)測(cè)定結(jié)果變化不大且消除干擾效果理想，可消除高達(dá)50mg/L甲醛的干擾。采集含有醛類的水樣時(shí)，可于每100mL水樣中加入3mL 3.5%乙二胺溶溶。

2.2酚類的干擾及消除

揮發(fā)的苯酚能透過(guò)氣體擴(kuò)散膜進(jìn)入流動(dòng)檢測(cè)池中干擾有效氰化物的測(cè)定。配制CN-濃度為100μg/L，苯酚分別為不同濃度的兩組混合樣品，一組以高純水定容，搖勻后直接測(cè)定。另一組則以0.01mol/L NaOH溶溶定容，搖勻后靜置15min，取上層溶溶測(cè)定。試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)苯酚對(duì)測(cè)定產(chǎn)生正干擾，以0.01mol/ LNaOH溶溶作為基體可消除高達(dá)20mg/L苯酚的干擾。處理含酚類的水樣時(shí)，可使水樣pH≥12消除酚類的干擾。

2.3氧化性物質(zhì)的干擾及消除

在存儲(chǔ)和操作過(guò)程中，氧化試劑會(huì)造成大量的氰化物損失，試驗(yàn)研究了NaClO溶溶有效氯對(duì)測(cè)定有效氰化物的干擾及消除。配制CN-濃度為100μg/L，未處理和處理后（加入抗壞血酸）NaClO溶溶有效氯分別為不同百分含量的混合樣品。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，有效氯對(duì)測(cè)定產(chǎn)生嚴(yán)重干擾，加入一定量抗壞血酸可消除干擾。處理含氧化性物質(zhì)的水樣時(shí)可加入抗壞血酸晶體，每次加少量并以碘化鉀-淀粉試紙檢驗(yàn)，呈藍(lán)色說(shuō)明需要處理，直至試紙不變色。

2.4S2-的干擾及消除

硫化物經(jīng)酸化后反應(yīng)生成H2S氣體能夠透過(guò)氣體擴(kuò)散膜進(jìn)入流動(dòng)檢測(cè)池中并被安培計(jì)檢測(cè)，對(duì)測(cè)定有效氰化物產(chǎn)生干擾。配制CN-濃度為100μg/L，S2-分別為不同濃度的混合樣品，以0.1mol/L鹽酸溶溶作為酸化試劑（WAD AR）與載溶（WAD CR）進(jìn)行測(cè)定，再以硫化物去除酸化試劑（SAR）取代WAD AR、高純水（SCR）取代WAD CR進(jìn)行測(cè)定。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，S2-對(duì)安培檢測(cè)器有正響應(yīng)，與S2-的濃度成正比。使用SAR作為酸化試劑即可消除干擾，經(jīng)試驗(yàn)，SAR能去除高達(dá)50mg/L S2-的干擾。

3　結(jié)束語(yǔ)

100 mL樣品中加入3ml 3.5%乙二胺溶溶可消除高達(dá)50mg/L甲醛的干擾；以0.1mol/L的NaOH溶溶作為基體可消除高達(dá)20mg/L苯酚的干擾；加入抗壞血酸晶體可消除氧化性物質(zhì)的干擾；使用SAR作為酸化試劑可消除高達(dá)50mg/LS2-的干擾。

[1] 喬小宇，李華昌.配位體交換-流動(dòng)注射分析法測(cè)定水中有效氰化物[J].冶金分析，2012，（10）：50-55.

Ligand Exchange-Flow Injection Analysis Method to Measure the Water Effectively the Interference of Cyanide and Eliminate

Long Yuan

The flow injection analysis（FIA）with a fast analysis speed，simple operation，small reagent and sample consumption，which can realize the advantages of the automatic on-line inspection，so in recent years has been widely used in detection of cyanide.CNSolution FS 3100 cyanide analysis system is a combination of flow injection analysis（FIA），ligand exchange and high sensitivity ampere detector technology，detection without on-line distillation and ultraviolet irradiation decomposed effectively cyanide. Below discuss ligand exchange-flow injection analysis method to measure the water effective interference and elimination of cyanide

ligand exchange；Flow injection；Cyanide；interference effectively and eliminate

X832

B

1003-6490（2016）03-0182-01

2016-03-13

龍淵（1985—），男，廣西柳州人，助理工程師，主要研究方向?yàn)榛すに嚒?/p>