• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    新型陶瓷纖維的制備及性能研究現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢*

    2016-02-14 02:32:38高偉超
    陶瓷 2016年10期
    關鍵詞:陶瓷纖維前驅(qū)溶膠

    高偉超 康 永

    (陜西金泰氯堿化工有限公司 陜西 榆林 718100)

    ?

    新型陶瓷纖維的制備及性能研究現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢*

    高偉超 康 永

    (陜西金泰氯堿化工有限公司 陜西 榆林 718100)

    陶瓷纖維是一種集傳統(tǒng)絕熱材料、耐火材料優(yōu)良性能于一體的纖維狀輕質(zhì)耐火材料。它具有質(zhì)量輕、耐高溫、熱穩(wěn)定性好、導熱率低、比熱小及耐機械震動等優(yōu)點,因而其產(chǎn)品涉及眾多領域,發(fā)展前景十分看好。筆者敘述了新型陶瓷纖維的制備、性能研究現(xiàn)狀及未來陶瓷纖維技術發(fā)展方向。

    陶瓷纖維 制備 性能 研究趨勢

    前言

    陶瓷纖維是一種纖維狀輕質(zhì)耐火材料,具有質(zhì)量輕、耐高溫、熱穩(wěn)定性好、導熱率低、比熱容小及耐機械振動等優(yōu)點,因而在機械、冶金、化工、石油、交通運輸、船舶、電子及輕工業(yè)部門都得到了廣泛的應用,在航空航天和其它要求耐高溫和較好力學性能的部件,包括燒蝕材料(如宇航器重返大氣層的隔熱罩、火箭頭錐體、噴嘴、排氣口和隔板等)[1]。此外,還可應用于熔融金屬或高溫氣液體的過濾材料和耐極高溫的絕熱材料等[2],發(fā)展前景十分看好。

    由于陶瓷纖維的應用范圍越來越廣,以及隨著高新技術的發(fā)展,要求陶瓷纖維產(chǎn)品向功能性方向發(fā)展[3],以滿足特定領域內(nèi)所需的專用功能性產(chǎn)品,如使產(chǎn)品具有優(yōu)良的耐高溫性能、機械力學性能、柔韌性能和可紡性能等[4]。

    1 陶瓷纖維的優(yōu)勢

    1)陶瓷纖維耐高溫。長期使用溫度可達850 ℃,與陶瓷纖維其它制品復合工藝安裝可達1 300 ℃。

    2)使用壽命長。可做絕熱體永久層,壽命達5~10年。

    3)經(jīng)濟節(jié)能。比常規(guī)材料節(jié)能10%~30%。

    4)環(huán)保無毒。在火場中和高溫下不釋放任何有毒物質(zhì),不含石棉(全系列),多溴聯(lián)苯(阻燃劑)。

    5)具有很好的化學穩(wěn)定性??砷L期耐受除氫氟酸、強堿外的大部分酸堿環(huán)境,不分解不變質(zhì),可長期耐受各種熱輻射(紫外光、紅外光、可見光)及電磁輻射,性能不退化。

    6)隔音減震。本材料為纖維材料,是一種優(yōu)秀的隔音減震材料,聲速在本材料中會下降至在空氣中的三分之一。

    7)具有優(yōu)越的隔熱性能。常溫(25 ℃)導熱系數(shù)最低可達0.015 W/m·K,600 ℃時的導熱系數(shù)為0.030 W/m·K。該材料與目前常用的絕熱保溫材料相比絕熱效果可提高2~10倍,同時還可減少絕熱層厚度的30%~50%。

    2 前驅(qū)體聚合物轉(zhuǎn)化法制備SiBN(C)陶瓷纖維

    前驅(qū)體聚合物轉(zhuǎn)化法是以分子結(jié)構(gòu)設計為理念,采用含硅或硼的單體合成含有目標陶瓷元素組成的分子前驅(qū)體,經(jīng)聚合得到具有良好可紡性、陶瓷產(chǎn)率高的前驅(qū)體聚合物,然后經(jīng)過紡絲制備成有機纖維,再通過化學反應使其交聯(lián)成為立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的“熱固性”纖維,最后通過高溫裂解和高溫陶瓷化處理得到目標陶瓷纖維。前驅(qū)體聚合物轉(zhuǎn)化法中最關鍵的是前驅(qū)體聚合物的結(jié)構(gòu)設計、合成及性能調(diào)控。對于高性能陶瓷纖維的合成而言,理想的前驅(qū)體聚合物應滿足以下幾個要求:

    1)組成中非目標元素少,產(chǎn)物較純,陶瓷轉(zhuǎn)化率高。

    2)聚合物具有穩(wěn)定結(jié)構(gòu)或可在熱分解前轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。

    3)聚合物分子結(jié)構(gòu)中有活性基團,可通過反應得到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)或交聯(lián)結(jié)構(gòu)。

    利用BH3·S(CH3)2使乙烯基硅碳烷硼氫化,合成含有Si-C-B連接的單源先驅(qū)體,然后再與甲胺聚合形成Si-C-B連接的陶瓷纖維前驅(qū)體。將該聚硼硅氮烷在實驗室自制的熔融紡絲設備中進行紡絲,然后將原絲在氮氣和氨氣混合氣氛下進行熱交聯(lián),最后在1 400 ℃氮氣中陶瓷化,即可制備出SiBN(C)纖維,該纖維直徑達到8~10 μm,拉伸強度為1.3~1.5 GPa。

    3 溶膠-凝膠法制備異形硅硼氧碳陶瓷纖維

    異形纖維具有非圓形的截面,不同于傳統(tǒng)的纖維,可用于構(gòu)建多級納米結(jié)構(gòu),制備輕質(zhì)、高強的復合材料,發(fā)展具有特殊吸波和電磁吸收功能的材料。硅硼氧碳(SiBOC)陶瓷纖維具有低密度、高強、耐高溫和抗氧化等優(yōu)異的物理、力學和高溫性能,在航空航天等高技術領域有重要的應用前景。研究采用溶膠-凝膠法制備出納米構(gòu)造的SiBOC陶瓷連續(xù)纖維,包括花型、T形、Y形等特殊截面的纖維。

    采用正硅酸乙酯(TEOS)和二甲基二乙基氧基硅烷(DMDES)為溶膠-凝膠體系,水為溶液,硝酸為催化劑,硼酸三甲酯(TMB)為硼源,采用各種紡絲方法獲得多種異形聚硼硅氧烷(PBSO)凝膠纖維,經(jīng)1 000 ℃熱解形成SiBOC纖維。

    SiBOC纖維的粗細均勻,對應圓直徑為20~80 μm,具有花型、T形、Y形和三角形等各種截面形態(tài),結(jié)構(gòu)致密,可通過控制紡速、溶液粘度和牽絲方法控制纖維形態(tài)。紅外光譜分析SiBOC纖維,與PBSO凝膠纖維對比,其內(nèi)含B-O-Si鍵,表明陶瓷纖維是由B原子與SiOC構(gòu)成的非晶網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)。

    4 溶膠-凝膠法制備鎂硅陶瓷纖維

    鎂硅陶瓷纖維是一種新型耐火陶瓷纖維,由于傳統(tǒng)的硅酸鋁陶瓷纖維被國際癌癥研究協(xié)會認定為致癌物,因此以鎂硅系為代表的堿土硅酸鹽陶瓷纖維,憑借優(yōu)異的生物溶解性能和髙溫絕熱性能,受到了研究者們的廣泛關注。然而,鎂硅陶瓷纖維同樣存在一些問題,比如,制備過程中所需熔化溫度過高、成纖過程不易控制等,限制了其在高溫隔熱領域的推廣應用。雖然通過引入添加劑,可以改善鎂硅陶瓷纖維的制備過程,抑制纖維高溫下的晶化,但由此卻導致了纖維生物溶解性能的下降。

    采用溶膠-凝膠法制備了不同組成的溶膠,陳化后制得了不同鎂硅比的陶瓷纖維。重點研究了酸硅比、水硅比、鎂硅比以及燒結(jié)溫度對溶膠成纖行為及纖維結(jié)構(gòu)演變過程的影響。結(jié)果表明,增大二氧化硅含量,結(jié)構(gòu)中傾向于形成連續(xù)網(wǎng)絡,有利于提高成纖穩(wěn)定性和纖維的析晶溫度;增大鎂硅比,溶膠的成纖性變差;同時組成的改變并不能改變纖維的析晶類型。

    5 干法紡絲二硼化鋯陶瓷纖維

    硼化鋯(ZrB2)作為一種耐超高溫陶瓷材料,具有低密度(6.09 g/cm3)、高 熔 點(>3 000 ℃)、高 硬 度、良好的耐沖擊性和導電性等優(yōu)異性能,在航空航天、電力機械及日常生活都有著廣泛的應用前景和巨大的潛力。但同時ZrB2陶瓷纖維也存在著抗熱震性差、燒結(jié)致密性差等缺點,嚴重限制了其在生產(chǎn)生活中的應用。因此,國內(nèi)外做了很多相關研究來改變其性能,主要集中在用纖維和顆粒增強ZrB2基體以及加入第三單體以提高其燒結(jié)致密度等方面。

    采用含鋯化合物(ZrB2·8H2O)和含硼化合物(H3BO3),再加入還原劑(C12H22O11)和穩(wěn)定劑,配置出澄清透明的溶液,再將溶液緩慢加入到乙醇水溶液中溶解完全的紡絲助劑PVA中,經(jīng)過真空和靜止脫泡制得二硼化鋯前驅(qū)體紡絲溶液,再經(jīng)過干法紡絲和靜態(tài)管式爐裂解可制備出具有一定改良性能的二硼化鋯陶瓷纖維。

    1 200 ℃附近ZrB2開始生成,在今后的研究中可以在此溫度附近進行的反應,同時進行針對性實驗,進而確定纖維生成的適合溫度并提高纖維的生成量;另外,也可以改變裂解溫度和時間,確定裂解溫度、裂解時間對所生成纖維性能的影響。碳元素的含量對纖維產(chǎn)物的構(gòu)成和性能有重要的影響,因此可通過在相同的實驗條件下改變碳元素的含量,進一步探究其對纖維產(chǎn)物元素構(gòu)成、有效產(chǎn)物相對含量、纖維晶體結(jié)構(gòu)、纖維強度及抗氧化性等的影響。

    6 溶膠-凝膠法制備耐高溫SiZrOC陶瓷纖維

    利用含碳官能團的硅氧烷或聚硅氧烷與硅酸酷的溶膠反應通過紡絲和高溫熱解同樣可以獲得SiOC纖維。它具有由Si、U和C原子以共價鍵相連的四面體結(jié)構(gòu),也可看作是SiO2的硅氧四面體結(jié)構(gòu)中的原子部分被C原子取代的產(chǎn)物,由于被取代的U原子只能與2個Si原子成鍵,而C原子可與4個Si原子成鍵,所以C原子的引入使得硅氧四面體骨架的剛性增強,因此SiOC纖維較氧化硅纖維具有更好的高溫穩(wěn)定性、高溫抗蠕變性和化學穩(wěn)定性以及力學性能。利用金屬鹽或金屬醇鹽與硅氧烷的溶膠凝膠反應能同時將金屬元素(如Al、Ti、Zr、Hf等)引入到SiOC纖維中,這些異質(zhì)元素在熱解或熱處理過程中能形成金屬氧化物或金屬碳化物等高溫相。一方面這些相有高的熔點;另一方面這些相的形成能阻礙原子的擴散,抑制在高溫環(huán)境中由于碳熱還原引起的材料失效,從而能進一步提高SiOC纖維的高溫性能。研究證明,將少量Zr元素(1%~2%)加入到SiC或SiCN陶瓷纖維中能明顯提高纖維的高溫穩(wěn)定性和高溫抗氧化性。

    以二氯氧化鋯為鋯源,以正硅酸乙酯和二甲基二乙氧基硅烷為硅氧烷前驅(qū)體,以乙醇為溶劑,利用氧氯化鋯與硅氧烷的水解縮合反應,采用液相紡絲獲得了米級的PZSO纖維。通過反應調(diào)控和條件優(yōu)化獲得最優(yōu)的紡絲條件是HZO/Si=0.59,Zr/Si=0.02。PZSO纖維經(jīng)氫氣中1 000 ℃熱解1h,形成SiZrOC陶瓷纖維,對應的陶瓷產(chǎn)率為84.7%。SiZrOC纖維表面均勻光滑、斷面致密,并保持了熱解前PZSO纖維的圓形截面結(jié)構(gòu)。獲得的SiZrOC陶瓷纖維具有優(yōu)異的高溫穩(wěn)定性,在惰性氣氛中可穩(wěn)定到1 500 ℃。

    7 熔融噴吹法制備二氧化鈦包覆鈣鎂硅陶瓷纖維

    陶瓷纖維材料具有蓄熱低、隔熱性好、質(zhì)量輕等優(yōu)異的特性,是一種重點發(fā)展的節(jié)能材料。但是,傳統(tǒng)的硅酸鋁陶瓷纖維在生產(chǎn)、使用和拆卸過程中產(chǎn)生的大量粉塵顆粒,吸入人體肺部后,容易誘發(fā)病變,達不到環(huán)保要求。而鈣鎂硅陶瓷纖維是一種兼具耐火隔熱性能和對生態(tài)環(huán)境協(xié)調(diào)性雙重功效的新的綠色健康型陶瓷纖維。

    針對當前鈣鎂硅陶瓷纖維存在的高溫線收縮增大而影響其使用效果,以及無法同時滿足纖維的高生物溶解性和較高的使用溫度等缺陷,前期曾經(jīng)對纖維進行了表面氧化物包覆處理,在抑制纖維晶化、提高使用溫度方面發(fā)揮了顯著作用。但是,氧化物在纖維表面的包覆,必然影響其生物溶解性能,這一方面尚缺乏相應的文獻研究。利用熔融噴吹法制得了鈣鎂硅陶瓷纖維,采用異相成核法對纖維進行了二氧化鈦表面包覆。探討了不同熱處理條件下試樣的晶化過程和生物降解行為,辨明了包覆處理對纖維生物溶解性能的影響機制,為提高生物可溶性陶瓷纖維的綜合性能提供了理論借鑒。

    8 陶瓷纖維技術發(fā)展趨勢

    由于陶瓷前驅(qū)體具有粘彈性(這種粘彈性可以通過在起始前驅(qū)體分子中選擇特殊的官能團以及在來源聚合物中選擇特征結(jié)構(gòu)來進行設計),使得聚硅碳烷、聚硅氮烷、聚硼硅氮烷能夠呈現(xiàn)出在它們的熔融狀態(tài)紡絲所要求的柔韌性和可塑性[5]。這種聚合物前驅(qū)體提供了一種在隨后的固化步驟中能夠在低溫下無催化劑和氧氣固化獲得纖維幾何穩(wěn)定性的巨大簡便性[6]。之后,在高溫下進一步的熱處理完成了聚合物到陶瓷的轉(zhuǎn)化,實現(xiàn)對復雜微結(jié)構(gòu)和納米結(jié)構(gòu)的控制,獲得最終產(chǎn)品所期望的性質(zhì)。

    通過陶瓷前驅(qū)體聚合物的熔紡生產(chǎn)陶瓷纖維的技術有很大的優(yōu)勢。用這種方法生產(chǎn)的陶瓷纖維可以建立幾乎不受限制的元素組成,因而可以制造大批新類型的陶瓷纖維,因為這可以通過在分子水平上控制起始聚合物的組成和結(jié)構(gòu)來實現(xiàn)[7]。通過聚合物熔融進行的纖維生產(chǎn)是在相對低溫下發(fā)生的,非??欤菀讓嵤?,所以也很經(jīng)濟。所使用的前驅(qū)體具有較高水平的化學純度并且所含有的元素的分布很均勻[8]??色@得陶瓷的純度和均勻的組成降低了在所制備的陶瓷纖維中的缺陷的數(shù)量。另外,由于它們具有很小的直徑和很好的柔韌性,易于紡織和編織。使用前驅(qū)體工藝更進一步的優(yōu)勢在于更低的燒結(jié)溫度,它將依次導致能耗的降低以及更低的最終生產(chǎn)成本。

    縱觀陶瓷纖維制備技術的發(fā)展軌跡可以發(fā)現(xiàn),先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法日益成為研究和開發(fā)的主流。這是因為纖維的直徑可以通過成熟的聚合物成形工藝得到控制[9],可以很容易地編織一維或二維增強體來增強復合材料,這是其他制備方法所無法比擬的。由于在精細陶瓷纖維中的特殊應用意義。溶膠-凝膠法將是人們關注的熱點研究內(nèi)容之一。而溶膠-凝膠工藝的研究又側(cè)重于新溶膠-凝膠原料的開發(fā),新的凝膠、纖維先驅(qū)體及纖維的制備工藝,復合纖維的研究,多功能性研究,纖維表面改性和復合材料研究等方面。新溶膠-凝膠法原料的開發(fā)主要是朝著有利于環(huán)境保護、降低成本和提高纖維先驅(qū)體的可加工性能方向發(fā)展;先驅(qū)體工藝研究立足于最佳途徑和最佳工藝的探索。多功能研究試圖制備同時具有幾種纖維優(yōu)越性能的纖維,并使一種纖維中含有幾種成分,如以金屬鎢纖維或碳纖維為核心,通過氣相沉積法可以制備出強度極高的鎢-碳化硅或碳-碳化硅復合纖維等。

    9 結(jié)語

    陶瓷纖維的發(fā)展趨勢主要是向著精細化和多功能化發(fā)展,尤其是利用新工藝新原料制備高附加值、高科技含量的功能性精細陶瓷纖維,在電子、精細化工、航天航空、冶金、無機非金屬材料工業(yè)等領域具有重大意義。

    1 尹衍升,陳守剛,劉英才.氧化鋯陶瓷的摻雜穩(wěn)定及生長動力學.北京:化學工業(yè)出版社,2004

    2 歐陽靜.氧化鋯基功能材料的制備與性能研究:[碩士學位論文]. 長沙:中南大學,2010

    3 陳倫泰.氧化鋯復合陶瓷材料結(jié)構(gòu)與性能研究:[碩士學位論文]. 武漢:武漢理工大學, 2008

    4 張立同.纖維增韌碳化硅陶瓷復合材料.北京:化學工業(yè)出版社,2009

    5 朱俊.簡談陶瓷纖維的發(fā)展和未來.江蘇陶瓷,2011,44(1):3~5

    6 馬娜,門薇薇,王志強,等.SiBN(C)透波陶瓷纖維研究進展.陶瓷學報,2015,36(3):227~232

    7 唐彬彬,王會峰,胡建建,等.共聚硅氮硼烷前驅(qū)體的不熔化處理.陶瓷學報,2013,34(4):434 ~437

    9 張婧,唐彬彬,韓克清,等.Si-B-N-C陶瓷纖維的高溫抗氧化性.合成纖維,2012,41(8):14~17

    Research Status and Development Trend of Preparation and Properties of New Ceramic Fiber

    Gao Weichao,Kang Yong

    (Shaanxi Jintai Chlor-alkali Chemical Industry Co., Ltd,Shaaxi,Yulin,718100)

    Ceramic fiber is a set of traditional insulation materials, refractory fibrous excellent perform-ance in one lightweight refractories, ceramic fiber, light weight, high temperature, thermal stability, low ther-mal conductivity, heat resistance of small and advantages such as mechanical vibrations, which involves all areas of its products, development prospects. This paper points out the present situation of the preparation and properties of the new ceramic fiber, and points out the development direction of the ceramic fiber technology in the future.

    Ceramic fiber; Preparation; Properties; Research trend

    高偉超(1989-),本科,助理工程師;主要從事復合材料的研究工作。*

    TQ174.75

    A

    1002-2872(2016)10-0021-04

    猜你喜歡
    陶瓷纖維前驅(qū)溶膠
    Nextel 720陶瓷纖維拉伸強度的韋布爾統(tǒng)計分析研究
    陶瓷學報(2020年5期)2020-11-09 09:23:06
    氮化物陶瓷纖維的制備、結(jié)構(gòu)與性能
    溶膠-凝膠法制備高性能ZrO2納濾膜
    陶瓷學報(2020年3期)2020-10-27 02:08:12
    陶瓷纖維擺塊式熱壓卷圓模設計
    模具制造(2019年3期)2019-06-06 02:10:52
    SiBNC陶瓷纖維前驅(qū)體的結(jié)構(gòu)及流變性能
    可溶性前驅(qū)體法制備ZrC粉末的研究進展
    前驅(qū)體磷酸鐵中磷含量測定的不確定度評定
    電源技術(2015年9期)2015-06-05 09:36:06
    溶膠-凝膠微波加熱合成PbZr0.52Ti0.48O3前驅(qū)體
    應用化工(2014年11期)2014-08-16 15:59:13
    Ce:LuAG粉體的溶膠-凝膠燃燒法制備和發(fā)光性能
    新型微溶膠的制備及性能表征
    斷塊油氣田(2012年6期)2012-03-25 09:54:02
    av女优亚洲男人天堂| 久久精品夜色国产| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 国产精品国产av在线观看| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 婷婷色综合www| 国产精品久久久久久久久免| 在线天堂中文资源库| 男女边摸边吃奶| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 国产成人免费无遮挡视频| 亚洲人与动物交配视频| 国产成人午夜福利电影在线观看| 亚洲av国产av综合av卡| 777米奇影视久久| 亚洲欧美清纯卡通| 亚洲第一av免费看| 大话2 男鬼变身卡| 国产男女内射视频| 国产片特级美女逼逼视频| 免费黄频网站在线观看国产| 黑丝袜美女国产一区| 日本午夜av视频| 9色porny在线观看| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 精品酒店卫生间| 国产精品一国产av| 国精品久久久久久国模美| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 国产精品国产av在线观看| 日韩人妻精品一区2区三区| 午夜激情久久久久久久| 热99国产精品久久久久久7| 精品人妻一区二区三区麻豆| 制服丝袜香蕉在线| 97在线视频观看| 9热在线视频观看99| 天天影视国产精品| 天天操日日干夜夜撸| 久久人人爽人人爽人人片va| 老司机影院成人| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 亚洲五月色婷婷综合| 成年动漫av网址| 寂寞人妻少妇视频99o| 成人国语在线视频| 亚洲国产精品成人久久小说| 热99久久久久精品小说推荐| 国产黄频视频在线观看| 高清不卡的av网站| 精品人妻一区二区三区麻豆| 永久免费av网站大全| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| av不卡在线播放| 久久久国产欧美日韩av| 男女免费视频国产| av一本久久久久| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 亚洲人成网站在线观看播放| 精品人妻偷拍中文字幕| 黑人欧美特级aaaaaa片| 中文字幕亚洲精品专区| 国产成人精品福利久久| 美女国产视频在线观看| 色婷婷久久久亚洲欧美| 国产精品国产av在线观看| 婷婷色麻豆天堂久久| 国产高清国产精品国产三级| 如何舔出高潮| 亚洲成色77777| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 在线精品无人区一区二区三| 极品人妻少妇av视频| 99九九在线精品视频| 久久精品国产a三级三级三级| 看十八女毛片水多多多| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 春色校园在线视频观看| 考比视频在线观看| 午夜av观看不卡| 久久青草综合色| 欧美成人精品欧美一级黄| 看免费成人av毛片| 少妇被粗大猛烈的视频| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 天天影视国产精品| 免费人妻精品一区二区三区视频| 99久久综合免费| av在线app专区| av.在线天堂| 亚洲精品色激情综合| 日韩免费高清中文字幕av| 午夜影院在线不卡| 伊人亚洲综合成人网| 亚洲欧洲日产国产| 美女视频免费永久观看网站| 看十八女毛片水多多多| 国产成人精品婷婷| 少妇人妻精品综合一区二区| 国产成人精品福利久久| 日日撸夜夜添| 欧美xxxx性猛交bbbb| 热99久久久久精品小说推荐| 美女主播在线视频| 春色校园在线视频观看| 精品视频人人做人人爽| 男人操女人黄网站| 婷婷色综合www| 夜夜爽夜夜爽视频| 日本与韩国留学比较| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 丝瓜视频免费看黄片| 日本免费在线观看一区| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 亚洲成av片中文字幕在线观看 | 亚洲综合色网址| 美女国产高潮福利片在线看| 成年人免费黄色播放视频| 91成人精品电影| 全区人妻精品视频| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 免费看av在线观看网站| 夫妻性生交免费视频一级片| 丰满乱子伦码专区| 欧美3d第一页| 大陆偷拍与自拍| 久久久国产一区二区| 在线 av 中文字幕| 十八禁网站网址无遮挡| 最近最新中文字幕免费大全7| 成年人午夜在线观看视频| 一区二区日韩欧美中文字幕 | 熟女人妻精品中文字幕| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 日韩免费高清中文字幕av| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 人成视频在线观看免费观看| 久久青草综合色| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 男女边吃奶边做爰视频| 韩国精品一区二区三区 | 国产精品一二三区在线看| 少妇高潮的动态图| 免费av中文字幕在线| 亚洲av综合色区一区| 成人免费观看视频高清| 多毛熟女@视频| 妹子高潮喷水视频| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 国产日韩欧美视频二区| 少妇高潮的动态图| 丰满乱子伦码专区| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 满18在线观看网站| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 丁香六月天网| 男女边摸边吃奶| 亚洲色图综合在线观看| 亚洲丝袜综合中文字幕| 国产国语露脸激情在线看| 老司机亚洲免费影院| 亚洲国产精品999| 精品久久久久久电影网| 亚洲五月色婷婷综合| 国产精品.久久久| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 秋霞在线观看毛片| 欧美日韩综合久久久久久| 一边亲一边摸免费视频| 高清毛片免费看| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 精品亚洲成国产av| 在线观看免费日韩欧美大片| 亚洲av免费高清在线观看| 免费看不卡的av| 精品国产一区二区久久| 一边摸一边做爽爽视频免费| 国产熟女欧美一区二区| 看免费av毛片| tube8黄色片| 丝袜人妻中文字幕| 国产在视频线精品| 亚洲在久久综合| 黑人高潮一二区| 99热这里只有是精品在线观看| 色94色欧美一区二区| 国产激情久久老熟女| 飞空精品影院首页| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 性色avwww在线观看| 成人午夜精彩视频在线观看| 久久精品久久久久久噜噜老黄| www日本在线高清视频| 人妻一区二区av| 色吧在线观看| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 最新的欧美精品一区二区| 国产免费一区二区三区四区乱码| 亚洲性久久影院| 我的女老师完整版在线观看| 中文字幕制服av| 国产成人精品久久久久久| 日韩成人av中文字幕在线观看| tube8黄色片| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕 | 亚洲经典国产精华液单| 国产精品女同一区二区软件| 成年动漫av网址| 精品国产乱码久久久久久小说| 久久久久精品性色| 99精国产麻豆久久婷婷| 亚洲精品久久午夜乱码| 少妇被粗大的猛进出69影院 | 飞空精品影院首页| 久久免费观看电影| 日本欧美国产在线视频| 看十八女毛片水多多多| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 在线观看一区二区三区激情| 搡女人真爽免费视频火全软件| 国产成人aa在线观看| 久久久国产精品麻豆| 丰满乱子伦码专区| 夜夜爽夜夜爽视频| 女人精品久久久久毛片| 天堂俺去俺来也www色官网| 九九在线视频观看精品| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 日韩欧美一区视频在线观看| 成人国产av品久久久| 精品一区在线观看国产| 男女午夜视频在线观看 | 精品亚洲乱码少妇综合久久| 日本午夜av视频| 国产精品一区www在线观看| 国产成人精品福利久久| 天堂8中文在线网| 国产xxxxx性猛交| 99热国产这里只有精品6| 国产黄色视频一区二区在线观看| 精品国产露脸久久av麻豆| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 国产又爽黄色视频| 亚洲综合色惰| 内地一区二区视频在线| 亚洲美女黄色视频免费看| 成年人午夜在线观看视频| 伦理电影大哥的女人| 成人影院久久| 日本欧美视频一区| 日本vs欧美在线观看视频| 激情视频va一区二区三区| 日本黄大片高清| 高清不卡的av网站| 宅男免费午夜| 伦理电影免费视频| 国产淫语在线视频| 精品久久蜜臀av无| 丁香六月天网| 色婷婷av一区二区三区视频| 九九爱精品视频在线观看| av在线观看视频网站免费| 国产精品熟女久久久久浪| 成年人免费黄色播放视频| 丰满乱子伦码专区| 久久这里有精品视频免费| 国产成人91sexporn| 欧美亚洲日本最大视频资源| av播播在线观看一区| 久久久久精品性色| 2018国产大陆天天弄谢| videos熟女内射| 69精品国产乱码久久久| 免费看av在线观看网站| 免费人妻精品一区二区三区视频| 在线免费观看不下载黄p国产| 熟女电影av网| 最后的刺客免费高清国语| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 91久久精品国产一区二区三区| 国产高清三级在线| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 人妻系列 视频| 满18在线观看网站| 国内精品宾馆在线| 免费av不卡在线播放| 看免费av毛片| 免费看光身美女| 精品一区在线观看国产| 亚洲人成网站在线观看播放| 97在线视频观看| 亚洲第一av免费看| 五月玫瑰六月丁香| 日日啪夜夜爽| 亚洲国产av影院在线观看| 啦啦啦啦在线视频资源| 久久久久久久久久久久大奶| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 亚洲国产日韩一区二区| 国产精品女同一区二区软件| 国产成人午夜福利电影在线观看| 欧美另类一区| 国产精品国产av在线观看| 国产成人精品婷婷| 精品国产一区二区三区四区第35| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 99久久人妻综合| 少妇被粗大猛烈的视频| 中文字幕制服av| 午夜av观看不卡| 日韩一区二区三区影片| 国产极品天堂在线| 青春草国产在线视频| 男女下面插进去视频免费观看 | 蜜臀久久99精品久久宅男| 丝袜脚勾引网站| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 欧美人与性动交α欧美软件 | 日韩 亚洲 欧美在线| 成年美女黄网站色视频大全免费| 欧美人与性动交α欧美软件 | 免费黄色在线免费观看| 22中文网久久字幕| 国产精品99久久99久久久不卡 | 最近中文字幕2019免费版| 国产av国产精品国产| 深夜精品福利| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 不卡视频在线观看欧美| 青春草亚洲视频在线观看| 另类亚洲欧美激情| 成人影院久久| 亚洲国产精品999| av一本久久久久| 午夜福利乱码中文字幕| 丰满乱子伦码专区| 亚洲精品一二三| 欧美少妇被猛烈插入视频| 日韩电影二区| 亚洲欧洲日产国产| 国产成人午夜福利电影在线观看| www.熟女人妻精品国产 | 看免费av毛片| 少妇高潮的动态图| 精品卡一卡二卡四卡免费| 免费大片黄手机在线观看| 午夜免费鲁丝| 九草在线视频观看| 嫩草影院入口| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 咕卡用的链子| 亚洲欧美精品自产自拍| 国产老妇伦熟女老妇高清| 国产成人精品久久久久久| 欧美人与性动交α欧美软件 | 99热这里只有是精品在线观看| 婷婷色麻豆天堂久久| 亚洲五月色婷婷综合| 男女边摸边吃奶| 97精品久久久久久久久久精品| 22中文网久久字幕| 一边摸一边做爽爽视频免费| 亚洲美女黄色视频免费看| 在线观看www视频免费| 国产精品成人在线| 如何舔出高潮| 亚洲国产av新网站| 丁香六月天网| 国产成人精品婷婷| 少妇被粗大的猛进出69影院 | 亚洲第一av免费看| 国产精品三级大全| 久久亚洲国产成人精品v| 欧美性感艳星| 久久久久精品人妻al黑| 午夜福利视频精品| 亚洲成人av在线免费| 大片免费播放器 马上看| 亚洲人成77777在线视频| 亚洲高清免费不卡视频| 免费观看在线日韩| 午夜激情av网站| 日韩av不卡免费在线播放| 亚洲精品第二区| 免费高清在线观看视频在线观看| 黄色 视频免费看| 少妇被粗大猛烈的视频| 伊人久久国产一区二区| 日韩中文字幕视频在线看片| 日韩欧美一区视频在线观看| 久久热在线av| 成年人免费黄色播放视频| 国产1区2区3区精品| 久久女婷五月综合色啪小说| 亚洲综合精品二区| 成人毛片a级毛片在线播放| 曰老女人黄片| 只有这里有精品99| 久久久久久久国产电影| av免费在线看不卡| 成年女人在线观看亚洲视频| 搡老乐熟女国产| 色5月婷婷丁香| 天堂8中文在线网| 在线天堂中文资源库| 91精品伊人久久大香线蕉| 大陆偷拍与自拍| 春色校园在线视频观看| 伊人亚洲综合成人网| 亚洲五月色婷婷综合| 中文欧美无线码| 亚洲国产成人一精品久久久| 我的女老师完整版在线观看| 在线观看免费视频网站a站| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 日韩欧美一区视频在线观看| 青青草视频在线视频观看| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 亚洲精品aⅴ在线观看| 亚洲人与动物交配视频| 国产精品一国产av| 乱人伦中国视频| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 日韩视频在线欧美| 国产精品一区二区在线不卡| 国产成人精品福利久久| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 国产精品久久久久久久久免| www.色视频.com| 国产又爽黄色视频| 国产精品一区二区在线不卡| 国产在线免费精品| 咕卡用的链子| 国产永久视频网站| 国产一级毛片在线| 一级毛片 在线播放| 丝袜喷水一区| 免费av中文字幕在线| 一本一本久久a久久精品综合妖精 国产伦在线观看视频一区 | 一区二区三区四区激情视频| 国产av码专区亚洲av| 久久久久网色| 超色免费av| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 美女国产视频在线观看| 午夜免费观看性视频| 免费大片18禁| 亚洲成人av在线免费| 美女国产高潮福利片在线看| 香蕉国产在线看| 老熟女久久久| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 中国美白少妇内射xxxbb| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 香蕉丝袜av| 国产 精品1| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 熟妇人妻不卡中文字幕| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 精品人妻在线不人妻| 黄色怎么调成土黄色| 国产激情久久老熟女| 日本91视频免费播放| 一级片'在线观看视频| 亚洲丝袜综合中文字幕| 久久久久久久精品精品| 国产av码专区亚洲av| 亚洲综合精品二区| 1024视频免费在线观看| 久热久热在线精品观看| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 成人午夜精彩视频在线观看| 亚洲,一卡二卡三卡| 免费观看av网站的网址| 青春草国产在线视频| 亚洲美女视频黄频| 秋霞伦理黄片| av在线播放精品| 日本免费在线观看一区| 国产日韩欧美视频二区| 亚洲国产av影院在线观看| 日韩电影二区| 91在线精品国自产拍蜜月| 在线天堂最新版资源| 97精品久久久久久久久久精品| 欧美日韩视频精品一区| 国产色爽女视频免费观看| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 一级毛片 在线播放| 一区二区日韩欧美中文字幕 | 亚洲欧美成人精品一区二区| 美女内射精品一级片tv| 男女啪啪激烈高潮av片| 香蕉精品网在线| 日韩大片免费观看网站| 欧美激情 高清一区二区三区| 丝袜美足系列| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 久热久热在线精品观看| 国产精品人妻久久久影院| 免费在线观看完整版高清| av国产久精品久网站免费入址| 精品人妻偷拍中文字幕| 18禁观看日本| 色哟哟·www| 九草在线视频观看| av女优亚洲男人天堂| 免费观看a级毛片全部| 国产一区有黄有色的免费视频| 亚洲国产精品一区三区| 国产av码专区亚洲av| 一级黄片播放器| 亚洲国产av新网站| 久久毛片免费看一区二区三区| 久久韩国三级中文字幕| 精品人妻偷拍中文字幕| 高清毛片免费看| 夫妻午夜视频| 久久女婷五月综合色啪小说| 51国产日韩欧美| 又大又黄又爽视频免费| 人妻 亚洲 视频| av国产精品久久久久影院| 亚洲av日韩在线播放| 国产成人欧美| 国产成人免费观看mmmm| 国产午夜精品一二区理论片| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 男的添女的下面高潮视频| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 亚洲内射少妇av| 伦理电影大哥的女人| 国产 精品1| 国产国语露脸激情在线看| 秋霞伦理黄片| 久久 成人 亚洲| 亚洲av欧美aⅴ国产| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 欧美另类一区| 亚洲成人av在线免费| 日韩一区二区三区影片| 成人国产av品久久久| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 男女边吃奶边做爰视频| 国产成人精品在线电影| 秋霞在线观看毛片| 十分钟在线观看高清视频www| 97超碰精品成人国产| 久久精品国产综合久久久 | 内地一区二区视频在线| 男女国产视频网站| 亚洲成色77777| 少妇熟女欧美另类| 亚洲国产av新网站| 久久精品aⅴ一区二区三区四区 | 亚洲国产精品成人久久小说| 最新中文字幕久久久久| 少妇被粗大的猛进出69影院 | 看免费成人av毛片| 美女国产高潮福利片在线看| 久久久久精品久久久久真实原创| 成人午夜精彩视频在线观看| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 欧美日韩成人在线一区二区| 欧美精品高潮呻吟av久久| 免费观看性生交大片5| 午夜福利网站1000一区二区三区| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 亚洲,欧美,日韩| 午夜福利影视在线免费观看| 男人操女人黄网站| 成年动漫av网址| 美女内射精品一级片tv| 最新的欧美精品一区二区| 国产色爽女视频免费观看| 国产精品女同一区二区软件| 国产福利在线免费观看视频| 亚洲美女搞黄在线观看| 国产亚洲最大av| 成人亚洲精品一区在线观看| 在线免费观看不下载黄p国产| 国产精品一国产av| 久久婷婷青草| 国产免费视频播放在线视频| 一级,二级,三级黄色视频| 丁香六月天网| 天堂8中文在线网| 人成视频在线观看免费观看| 欧美成人午夜免费资源| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 国产免费一级a男人的天堂| 久久久久久久国产电影| 十分钟在线观看高清视频www| 国产在线视频一区二区| 丝袜脚勾引网站| 女人精品久久久久毛片| 欧美人与善性xxx| 欧美日韩av久久| 桃花免费在线播放| 99国产精品免费福利视频| 欧美精品亚洲一区二区| 亚洲伊人久久精品综合| kizo精华| 最后的刺客免费高清国语| 国产熟女午夜一区二区三区| 秋霞伦理黄片| 9191精品国产免费久久| 欧美精品一区二区免费开放| 国产淫语在线视频| 精品久久久精品久久久|