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    C4烴資源利用途徑

    2016-02-07 16:03:31何英華朱麗娜詹海容明2李洪濤張德順
    化工技術(shù)與開發(fā) 2016年12期
    關(guān)鍵詞:異丁烯丁二烯丁烯

    何英華,朱麗娜,詹海容,路 明2,,李洪濤,劉 龍,張德順

    (1.中國石油天然氣股份有限公司石油化工研究院,黑龍江 大慶 163714;

    2. 中國石油天然氣股份有限公司石油化工研究院,北京 100195)

    C4烴資源利用途徑

    何英華1,朱麗娜1,詹海容1,路 明2,1,李洪濤1,劉 龍1,張德順1

    (1.中國石油天然氣股份有限公司石油化工研究院,黑龍江 大慶 163714;

    2. 中國石油天然氣股份有限公司石油化工研究院,北京 100195)

    本文詳細(xì)介紹了石油煉制和石油化工過程中C4烯烴、C4烷烴及混合C4的化工利用途徑及工藝。

    C4烴;綜合利用;利用途徑;丁二烯

    我國有豐富的C4資源,煉油和化學(xué)工業(yè)提供了大量的C4烴[1],其中的丁烷、丁烯和丁二烯等都是重要的有機(jī)化工原料。近年來,隨著各石化企業(yè)原油加工能力的迅速提高和乙烯產(chǎn)能的不斷增加,作為石化副產(chǎn)品的C4烴資源有效利用的問題更加突出,迫切需要人們研究C4烴利用的新途徑,開發(fā)新技術(shù),增加C4烴的化工利用率,提高企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益[2]。

    目前我國C4餾分的化工利用尚處于初級階段。C4餾分只是部分被利用,大部分直接作為燃料燒掉。本文分別從C4烯烴、C4烷烴及混合C4等方面介紹各自的利用途徑。

    1 C4烯烴的利用

    1.1 丁二烯[3]

    丁二烯在石油化工烯烴原料中的地位僅次于乙烯和丙烯,主要用于生產(chǎn)順丁橡膠(BR)、丁苯橡膠(SBR)、丁腈橡膠(NBR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)彈性體、粘結(jié)劑、汽油添加劑,以及用作有機(jī)合成原料,也用于生產(chǎn)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂等合成樹脂材料。此外,丁二烯可用于生產(chǎn)乙叉降冰片烯(乙丙橡第三單體)、1,4-丁二醇(工程塑料主要原料)、己二腈(尼龍66單體)、環(huán)丁砜、蒽酮、四氫呋喃等,因而也是重要的基礎(chǔ)化工原料。

    1.2 異丁烯

    異丁烯的化工利用可以分為兩大類,一類是混合C4(已抽提丁二烯)餾分直接利用,另一類是高純度異丁烯的加工利用[4]。

    1.2.1 C4抽余異丁烯的開發(fā)利用

    1)生成甲基叔丁基醚(MTBE)。異丁烯和甲醇在酸性催化劑(聚苯乙烯磺酸型樹脂)、溫度40~100℃下醚化反應(yīng)生成MTBE。煉油型MTBE通常用于汽油調(diào)和劑,以提高汽油的辛烷值。

    2)生產(chǎn)叔丁醇。叔丁醇可由異丁烯水合進(jìn)行生產(chǎn)。間接水合以硫酸為反應(yīng)介質(zhì),設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,反應(yīng)選擇性低,該法有被淘汰的趨向。直接水合是在強(qiáng)酸性離子交換樹脂或多相催化劑存在條件下直接反應(yīng)生成叔丁醇,反應(yīng)溫度為40~100℃,反應(yīng)放熱,選擇性超過95%,異丁烯的轉(zhuǎn)化率可超過90%,產(chǎn)品純度可高達(dá)99.95%。

    3)生產(chǎn)甲基丙烯酸甲酯。異丁烯在復(fù)合金屬型催化劑(含Bi、Fe主要成分)作用下,反應(yīng)溫度為300~400℃,經(jīng)空氣氧化為甲基丙烯醛(MAL),后者經(jīng)雜多酸型催化劑(含Mo、P、V主要成分)作用,反應(yīng)溫度為270~350℃,經(jīng)空氣氧化為甲基丙烯酸(MAA)。甲基丙烯酸與甲醇反應(yīng)可以生成甲基丙烯酸甲酯(MMA)。

    4)生產(chǎn)聚丁烯。聚丁烯相對分子量為300~3000,反應(yīng)溫度為45℃左右,壓力為0.4~0.6MPa,三氯化鋁為催化劑,液氨為冷凍劑。工業(yè)設(shè)備簡單,反應(yīng)容易控制。

    5)生產(chǎn)異戊二烯。以異丁烯和甲醛為原料生產(chǎn)異戊二烯的方法稱為烯醛法,按工藝又可分為二步法和一步法。二步法即異丁烯和甲醛在稀硫酸作用下反應(yīng)生產(chǎn)4,4-二甲基-1,3-二氧雜環(huán)己烷(DMD),DMD再在磷酸作用下裂解生產(chǎn)異戊二烯、甲醛、水,分離出的甲醛可以循環(huán)使用,該法異丁烯可來源于裂解C4或煉廠C4餾分。一步法則由異丁烯和甲醛直接反應(yīng)生產(chǎn)異戊二烯,反應(yīng)條件取決于所使用的催化劑種類。

    1.2.2 高純度異丁烯的開發(fā)利用

    1)生產(chǎn)丁基橡膠

    丁基橡膠生產(chǎn)工藝有懸浮法(又稱淤漿法)和溶液法兩種。懸浮法使用異丁烯和異戊二烯,于-100℃氯甲烷稀釋劑中用三氯化鋁作催化劑聚合。溶液法是用C5~C7烴類為溶劑,以烷基化鋁為催化劑,于-50~-90℃聚合而成。

    2)聚異丁烯

    ①低分子聚異丁烯(LPIB)。LPIB以高純度異丁烯為原料,制備方法與聚丁烯基本相同,因此不易嚴(yán)格區(qū)分。LPIB結(jié)構(gòu)上是異丁烯的均聚物,呈半固體狀,其分子量一般比聚丁烯高,主要作為稠化劑使用,在使用中與聚丁烯沒有嚴(yán)格的區(qū)分。

    ②中高分子量聚異丁烯。中高分子量聚異丁烯有兩種生產(chǎn)方法:(a)釜式反應(yīng)器法,將異丁烯加入氯甲烷中,以AlCl3為催化劑,在-100℃反應(yīng),該工藝與丁基橡膠生產(chǎn)過程相同,可利用丁基橡膠裝置進(jìn)行生產(chǎn);(b)帶式反應(yīng)器法,將異丁烯加入液相乙烯中,以BF3為催化劑,在-100℃反應(yīng)。

    3)生產(chǎn)叔丁胺

    以異丁烯為原料合成叔丁胺主要有3種方法:①異丁烯與硫酸反應(yīng)生成硫酸氫叔丁酯,再與HCN反應(yīng)生成叔丁基甲酰胺,水解后生成叔丁胺;②異丁烯先和HCN、硫酸反應(yīng),再用氨中和得叔丁胺;③異丁烯直接氨化制得叔丁胺。采用含硼或鍺的分子篩為催化劑,異丁烯與氨直接反應(yīng)制得叔丁胺,該法催化劑穩(wěn)定性好,叔丁胺的選擇性高,由BASF公司開發(fā)并工業(yè)化生產(chǎn)。

    1.3 正丁烯[5]

    1.3.1 仲丁醇

    近年來,日本出光興產(chǎn)石油化學(xué)公司開發(fā)了以正丁烯為原料,以固體雜多酸為催化劑的直接水合法工藝,建有40kt·a-1的仲丁醇裝置并聯(lián)產(chǎn)甲乙酮。德士古公司開發(fā)了以強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂為催化劑,采用固定床直接水合法連續(xù)生產(chǎn)仲丁醇的工藝。

    1.3.2 甲乙酮

    ①直接氧化法。上海石油化學(xué)研究所、吉林大學(xué)等都進(jìn)行過使用氣固相非鈀催化劑將烯烴直接氧化成酮的研究。近年來,國外采用分子工程技術(shù),用純氧一步法直接將丁烯氧化成甲乙酮,工藝過程包括原料凈化、反應(yīng)及產(chǎn)品回收幾個(gè)部分。與仲丁醇法相比,該工藝既無腐蝕又無污染。

    ②仲丁醇脫氫法。國外甲乙酮的生產(chǎn)工藝路線主要采用仲丁醇脫氫,脫氫過程可分為用銅-鋅催化劑的氣相法及用骨架鎳為催化劑的液相法,反應(yīng)溫度為400~500℃,壓力為常壓,轉(zhuǎn)化率一般可達(dá)90%以上。

    1.3.3 順酐

    1970年,日本三菱化成公司建成了世界上第一套流化床C4餾分催化氧化制順酐裝置,生產(chǎn)能力為18kt·a-1,1971年擴(kuò)能為20kt·a-1。原料中有效組分正丁烯和丁二烯含量為68%,催化劑為V2O3-P2O3體系。用流化床反應(yīng)器取代傳統(tǒng)的固定床反應(yīng)器,順酐收率可提高30%~40%,投資可減少10%~20%。

    1.3.4 環(huán)氧丁烷

    環(huán)氧丁烷的生產(chǎn)至今仍采用氯醇法工藝,用次氯酸使丁烯-1氯醇化,然后環(huán)氧化。

    氯醇化:

    反應(yīng)條件與丙烯氯醇化法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷相似,環(huán)氧丁烷水解可制丁二醇,是生產(chǎn)聚合增塑劑的原料,1,2-環(huán)氧丁烷也是1,1,1-三氯乙烷和其它氯化溶劑的穩(wěn)定劑。

    1.3.5 丁二烯

    丁二烯是合成橡膠、錦綸及樹脂的重要原料。國外90%以上的丁二烯用于生產(chǎn)順丁橡膠。丁烯-2脫氫制丁二烯占美國丁烯-2消耗量的70%以上。較好的氧化脫氫催化劑是我國開發(fā)的鉬系7組分(鉬-鉍-鐵-鈷-鎳-磷-鉀)催化劑,具有高活性及高選擇性。

    1.3.6 異丁烯

    異構(gòu)化技術(shù),尤其是正丁烯骨架異構(gòu)制異丁烯技術(shù),為世界各大石化公司所關(guān)注。目前已開發(fā)出的丁烯骨架異構(gòu)化工藝,根據(jù)催化劑的構(gòu)成可分為氧化鋁工藝與分子篩工藝兩類。目前國際上最大的石化公司均已介入了對該工藝的研究。

    1.3.7 醋酸

    用丁烯-2氧化制醋酸的催化劑多由鈦、鋁、錫、銻和鋅的鋁酸鹽組成,反應(yīng)溫度240~275℃。正丁烯氧化制醋酸分為兩步:先是正丁烯與醋酸酯化生成醋酸仲丁酯,然后氧化成醋酸,轉(zhuǎn)化率可達(dá)73%,收率70%。

    2 C4烷烴的利用

    2.1 正丁烷[6]

    正丁烷最重要的用途是作為燃料摻合物,可以單獨(dú)或與異丁烷、丙烷等低碳烷烴共同作為液化石油氣供給民用和工業(yè)生產(chǎn),也可直接摻入汽油作為車用燃料。在化工利用方面,正丁烷可脫氫制丁烯和丁二烯,異構(gòu)化制異丁烷,催化氧化制備順酐、醋酸、乙醛、甲乙酮等,鹵化、硝化制鹵化丁烷、硝基丁烷,高溫催化制二硫化碳,以及用作制氫原料等。正丁烷還可用作氣溶劑和發(fā)泡劑[7]。

    正丁烷選擇性氧化制順酐工藝有固定床、流化床和移動床3種。目前,固定床和流化床工藝技術(shù)比較成熟,且已經(jīng)廣泛應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn),移動床工藝經(jīng)過中試階段,實(shí)現(xiàn)了商業(yè)化。

    2.2 異丁烷

    異丁烷的化工利用最多的是異丁烷和正丁烯經(jīng)過烷基化反應(yīng),生成辛烷值高、不含苯和烯烴、硫含量低的烷基化汽油。

    2.2.1 異丁烷與烯烴的烷基化工藝[8]

    烷基化是煉油工業(yè)中提供高辛烷值組分的一項(xiàng)重要工藝。20世紀(jì)能夠工業(yè)化的烷基化技術(shù)有氫氟酸法和硫酸法,這兩項(xiàng)技術(shù)雖然成熟,但存在設(shè)備腐蝕和環(huán)保問題,近年來絕大多數(shù)此類裝置都已停產(chǎn),其應(yīng)用前景暗淡。但是,烷基化油具有較高的RON(研究法辛烷值)和較低的雷德蒸氣壓(RVP),且不含烯烴、芳烴和硫,是新配方汽油(RFG)最理想的調(diào)和組分之一。

    2.2.2 異丁烷共氧化工藝[9]

    環(huán)氧丙烷(PO)是丙烯衍生物中僅次于聚丙烯、丙烯腈和羰基醇的第四大主要衍生物,占丙烯消費(fèi)量的7%,主要用于制聚氨酯用聚醚、丙二醇、二異丙醇胺、丙烯醇等產(chǎn)品,廣泛應(yīng)用于化工、輕工、醫(yī)藥、食品和紡織等領(lǐng)域。主要有ARCO工藝和Texaco工藝。

    3 混合C4餾分的利用

    3.1 混合C4作乙烯裂解原料

    3.1.1 C4-輕烴共裂解制低碳烯烴

    所謂共裂解,就是原料的混合裂解,如乙烷/丙烯、石腦油/乙烷的混合裂解等。大慶化工研究中心將大慶石化公司的輕烴和石腦油分別與C4原料在小型蒸汽裂解裝置USC-80U和SC-1上進(jìn)行共裂解實(shí)驗(yàn)。通過對輕烴、石腦油-C4(煉廠C4、MTBE剩余C4、加氫煉廠C4、加氫MTBE剩余C4)在不同爐型(USC-80U、SC-1)中的共裂解試驗(yàn),最終確定了餾分油(輕烴、石腦油)-C4在不同爐型中共裂解的適應(yīng)性,獲得了共裂解原料的最佳配比和工藝條件[10]。

    蘭州交通大學(xué)也進(jìn)行了煉廠C4與輕烴共裂解的實(shí)驗(yàn),結(jié)果表明煉廠C4與輕烴共裂解,乙烯、三烯收率都有較大的提高[11]。

    3.1.2 C4加氫作蒸汽裂解原料

    抽提出丁二烯和異丁烯的剩余C4加氫可作為蒸汽裂解制乙烯原料,是C4綜合利用的一條新途徑。這樣,既解決了剩余C4的出路,又解決了乙烯裝置日益擴(kuò)大引起的裂解原料不足的問題,同時(shí)對降低乙烯成本,提高石油化工裝置的經(jīng)濟(jì)效益具有一定作用[12]。

    3.2 C4烯烴轉(zhuǎn)化生產(chǎn)丙烯[13-14]

    3.2.1 C4烯烴催化裂解生產(chǎn)丙烯

    依據(jù)反應(yīng)器的結(jié)構(gòu),可將C4烯烴裂解制丙烯技術(shù)分為兩類:一類是固定床工藝,主要有Lurgi公司的Propylur工藝、Atofina和UOP公司的OCP工藝、日本旭化成公司的Omega工藝及中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(簡稱上海石油化工研究院)開發(fā)的OCC工藝;另一類是流化床工藝,主要有Arco化學(xué)公司的Superflex工藝、Mobil公司的MoI工藝。

    3.2.2 C4烯烴歧化生產(chǎn)丙烯

    C4烯烴歧化生產(chǎn)丙烯主要有ABB Lummus公司在Phillips石油公司開發(fā)的OCT工藝、法國石油研究院開發(fā)的Meta-4工藝、BASF公司的C4烯烴歧化工藝、南非Sasol公司的C4歧化工藝。

    3.3 混合C4芳構(gòu)化技術(shù)[15]

    1983年,英國石油公司(BP)及UOP共同成功開發(fā)了Cyclar芳構(gòu)化工藝,之后建立示范裝置實(shí)現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用,標(biāo)志著輕烴芳構(gòu)化技術(shù)進(jìn)入實(shí)用階段。目前輕烴芳構(gòu)化的主要成熟工藝技術(shù)如下。

    1)Cyclar工藝。由BP公司(提供催化劑)與UOP公司(提供CCR催化劑的再生技術(shù))聯(lián)合開發(fā)的Cyclar工藝,以液化石油氣LPG(主要為輕質(zhì)烷烴)為原料,催化劑為Ga改性的ZSM-5分子篩,其運(yùn)轉(zhuǎn)壽命為2年。采用連續(xù)再生的移動床工藝技術(shù),反應(yīng)器由4個(gè)豎直的徑向絕熱反應(yīng)器組成,部分失活的催化劑從最下邊的反應(yīng)器進(jìn)入再生器,再生后的催化劑再進(jìn)入第一個(gè)反應(yīng)器,反應(yīng)后的產(chǎn)物進(jìn)入分離系統(tǒng)。

    2)Alpha工藝。由日本Sanyo石油公司開發(fā)的Alpha工藝以富含烯烴的輕烴為原料,輕烴中的烯烴含量為30%~80%,催化劑為Zn改性的ZSM-5分子篩,操作溫度在480℃以上。采用固定床反應(yīng)工藝。當(dāng)催化劑失活時(shí),兩個(gè)反應(yīng)器之間可以切換。第一套工業(yè)裝置建于1993年,產(chǎn)物中的芳烴分布為:苯 14%,甲苯 44%,乙苯 3%,二甲苯 26%,C913%。

    3)M2-forming工藝。該工藝由Mobil公司開發(fā),原料范圍較寬,可以是裂解汽油、催化裂化的不飽和氣體、催化裂化汽油及焦化汽油等。以HZSM-5為催化劑,反應(yīng)溫度為425~575℃,具體值視原料而定。工藝過程采用一種循環(huán)式操作,迄今未見相關(guān)工業(yè)裝置的報(bào)道。

    4)Aroforming 工藝。Aroforming工藝由IFP和Salutec共同開發(fā),反應(yīng)原料不限于液化石油氣,也可以是輕石腦油。催化劑采用金屬氧化物改性的擇形分子篩。該工藝采用多個(gè)等溫固定床管式反應(yīng)器,催化劑再生通過切換反應(yīng)器來實(shí)現(xiàn)。該工藝以石腦油為原料時(shí),芳烴收率為54.9%(其中苯12.2%,甲苯21.9%,C8芳烴12.5%,其他8.3%),C1~C2收率為27.4%,氫氣2.9%,C3為14.8%。對于LPG的芳構(gòu)化,產(chǎn)物與Cyclar工藝相近。

    5)國內(nèi)關(guān)于輕烴芳構(gòu)化的研究。大連理工大學(xué)利用自主開發(fā)的工業(yè)化納米ZSM-5沸石分子篩催化新材料,研制出具有超強(qiáng)抗積炭失活能力的低碳烴芳構(gòu)化制BTX芳烴的催化劑DLP-1及相配套的Nano-forming工藝。

    Nano-forming工藝采用常壓固定床反應(yīng)器,反應(yīng)溫度為500~600℃。原料可采用混合碳四液化氣、普通民用液化氣、油田凝析油、重整拔頭油、芳烴抽余油、裂解碳五和輕石腦油(終餾點(diǎn)在110℃以內(nèi))等。原料不用預(yù)精制直接進(jìn)料反應(yīng),主產(chǎn)品為苯、甲苯和二甲苯,同時(shí)副產(chǎn)氫氣和C9+重芳烴。首套Nano-forming工業(yè)化裝置建于山東淄博,裝置規(guī)模80kt·a-1,處理催化裂化(FCC)液化氣和裂解碳五原料。

    3.4 混合丁烯制異癸醇

    目前我國增塑劑的原料醇品種只有丁醇、己醇及辛醇等分子量較小的低碳醇,其產(chǎn)品的耐高溫性、耐老化性較差,且揮發(fā)性較高,易從PVC表面析出,在環(huán)境中累積,危害人類健康。異癸醇是生產(chǎn)具有揮發(fā)性低、耐熱性好、遷移性小等優(yōu)點(diǎn)的高級增塑劑的主要原料[16]。

    陶氏-戴維過程技術(shù)(DPT)公司開發(fā)的低壓羰基化(LP Oxo)工藝技術(shù)采用NORMAXTM催化劑來生產(chǎn)異癸醇,可用混合丁烯物料來制取。

    4 結(jié)語

    隨著催化裂化裝置和乙烯工業(yè)的發(fā)展,C4產(chǎn)量將越來越大。開發(fā)高附加值產(chǎn)品,提高企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益,已成為各大公司的當(dāng)務(wù)之急。合理開發(fā)利用C4資源,對我國石化企業(yè)增強(qiáng)企業(yè)競爭力具有重要的意義。

    [1] 李麗,高金森,孟祥海.碳四烴的綜合利用[J].現(xiàn)代化工,2003,23(s1):93-96.

    [2] 李濤,柏基業(yè),姚小利.碳四烴的綜合利用研究[J].石油化工,2009,38(11):1245-1251.

    [3] 李明輝.碳四烴的綜合利用[J].石油化工,2003,32(9):808-813.

    [4] 崔小明.異丁烯的生產(chǎn)方法及其利用途徑[J].精細(xì)化工原料及中間體,2005(10):25-28.

    [5] 方云飛,程軍.正丁烯的開發(fā)與利用[J].黑龍江石油化工,2001(12):18-20.

    [6] 王曉晗,徐魁,黃仲濤.正丁烷選擇性氧化制順酐技術(shù)發(fā)展[J].廣東化工,1998(3):10-13.

    [7] 春暉.混合碳四的綜合應(yīng)用[J].化工中間體,2007(11):29-31.

    [8] 谷濤,王永虎,田松柏.異丁烷與烯烴烷基化工藝研究進(jìn)展[J].石化技術(shù)與應(yīng)用,2005,23(2):133-137.

    [9] 鄭薇.環(huán)氧丙烷生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展[J].精細(xì)石油化工進(jìn)展,2001(11):31-35.

    [10] 王淑蘭.煉廠碳四作為乙烯裂解原料的開發(fā)現(xiàn)狀[J].化工中間體,2009(5):5-8.

    [11] 張甲.碳四-輕烴共裂解多產(chǎn)低碳烯烴研究[J].廣東化工,2012,39(2):254-255.

    [12] 雷鳴,張全信.剩余碳四餾分全加氫制乙烯裂解原料的研究[J].石油化工,2003,32(s1):111-112.

    [13] 張惠明.C4烯烴催化轉(zhuǎn)化增產(chǎn)丙烯技術(shù)進(jìn)展[J].石油化工,2008,37(6):637-642.

    [14] 戴偉,羅晴,王定博.烯烴轉(zhuǎn)化生產(chǎn)丙烯的研究進(jìn)展[J].石油化工,2008,37(5):425-432.

    [15] 廖寶星.輕烴芳構(gòu)化生產(chǎn)芳烴技術(shù)進(jìn)展[J].化學(xué)世界,2009(6):373-376.

    [16] 崔錫紅,曾群英,李吉輝,等.混合碳四中丁烯-1的分離技術(shù)及綜合利用[J].精細(xì)石油化工進(jìn)展,2010(11):33-37.

    Utilization Pathway of C4Hydrocarbon Resources

    HE Yinghua1, ZHU Lina1, ZHAN Hairong1, LU Ming2, LI Hongtao1, LIU Long1, ZHANG Deshun1
    (1. Petrochina Petrochemical Research Institute,PetroChina, Daqing 163714, China;
    2.Petrochina Petrochemical Research Institute,Beijing 100195,China)

    This paper detailedly introduced the utilization pathway and technology of C4olefns, C4hydrocarbons and mixed C4in the petroleum refning and petrochemical process.

    C4hydrocarbons; comprehensive utilization; utilization pathway; butadiene

    TQ 221

    A

    1671-9905(2016)12-0025-05

    何英華(1984-),男,河南省夏邑縣人,碩士,工程師,主要從事化工工藝流程模擬計(jì)算及工藝過程開發(fā),電話:139036962152

    2016-10-09

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