甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法測(cè)定空氣中二氧化硫幾點(diǎn)探討

溫雪娟

（普寧市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)站廣東普寧515300）

甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法測(cè)定空氣中二氧化硫幾點(diǎn)探討

溫雪娟

（普寧市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)站廣東普寧515300）

我國(guó)許多基層的環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室為了檢測(cè)空氣中二氧化硫的含量經(jīng)常會(huì)使用甲醛法，為了有效的應(yīng)對(duì)這種測(cè)定方法遇到的困難，需要測(cè)定人員使用外購(gòu)的標(biāo)準(zhǔn)溶液，采取行之有效的措施對(duì)實(shí)驗(yàn)室的條件進(jìn)行嚴(yán)格的控制，從而保證監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的可靠性以及準(zhǔn)確性。

二氧化硫；標(biāo)準(zhǔn)溶液；溫度控制；玻璃儀器清洗

1　空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)概況

空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)涉及眾多監(jiān)測(cè)項(xiàng)目，其中二氧化硫監(jiān)測(cè)屬于基本的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目，而且也屬于日常監(jiān)測(cè)的重點(diǎn)工作之一，監(jiān)測(cè)人員在對(duì)二氧化硫進(jìn)行監(jiān)測(cè)的時(shí)候會(huì)遇到很多挑戰(zhàn)，因而我們對(duì)可能出現(xiàn)的問(wèn)題要給予足夠的重視。二氧化硫這種氣體的主要特點(diǎn)是無(wú)色，但是氣味具有較強(qiáng)的刺激性，會(huì)對(duì)空氣質(zhì)量造成嚴(yán)重的破壞，對(duì)環(huán)境空氣質(zhì)量進(jìn)行評(píng)價(jià)的時(shí)候，二氧化硫是常用的指標(biāo)之一，所以，在減排工作中，它也是需要重點(diǎn)考慮的污染指標(biāo)之一。對(duì)存在于環(huán)境空氣中的二氧化硫進(jìn)行測(cè)定的時(shí)候，通常使用HJ482-2009《環(huán)境空氣二氧化硫的測(cè)定甲醛緩沖溶液吸收一鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法》，這種方法的測(cè)定過(guò)程為利用采集器存在于環(huán)境空氣的二氧化硫會(huì)被甲醛緩沖溶液吸收，然后形成羥基甲磺酸加成化合物，這種化合物的性質(zhì)比較穩(wěn)定，為了讓這種化合物分解，把氫氧化鈉溶液加入樣品中，這個(gè)時(shí)候會(huì)有二氧化硫散發(fā)出來(lái)，鹽酸副玫瑰苯胺會(huì)與之發(fā)生作用，然后出現(xiàn)化合物，這種化合物的顏色是紫紅色的，為了判定這種化合物其顏色是深還是淺，監(jiān)測(cè)人員應(yīng)當(dāng)選擇分光光度法。跟別的分析方法相比，甲醛法使用的試劑價(jià)格便宜容易獲得，而且沒(méi)有劇毒，可以高效的吸收濃度較低的二氧化硫采樣，樣品溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液都具備較好的穩(wěn)定性，假如在室溫的情況下，也能夠長(zhǎng)時(shí)間的保持，降解的損失低。

此外，與汞法相比較采樣吸收液的最佳溫度范圍寬更容易控制。以上都是該方法的優(yōu)點(diǎn)。當(dāng)然，這種方法也有缺點(diǎn)，譬如采樣技術(shù)以及分析技術(shù)掌握起來(lái)較為容易，然而實(shí)際操作比較繁瑣而且難度大，同時(shí)對(duì)監(jiān)測(cè)人員的素質(zhì)提出了極高的要求。當(dāng)前監(jiān)測(cè)二氧化硫的頻率十分頻繁，譬如建設(shè)項(xiàng)目當(dāng)前環(huán)境現(xiàn)狀的監(jiān)測(cè)，為了保證數(shù)據(jù)的可靠性，各個(gè)空氣監(jiān)測(cè)點(diǎn)每天都要測(cè)定出日均值和4h的值這兩個(gè)值，如果監(jiān)測(cè)點(diǎn)位數(shù)量多，并且測(cè)定過(guò)程復(fù)雜，在實(shí)驗(yàn)的時(shí)候，監(jiān)測(cè)人員不可避免的會(huì)發(fā)生錯(cuò)誤，不利于客觀的分析監(jiān)測(cè)結(jié)果?！董h(huán)境空氣二氧化硫的測(cè)定甲醛緩沖溶液吸收一鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法》(HJ482-2009)寫(xiě)明了采樣的各個(gè)流程以及進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室分析的流程，同時(shí)對(duì)校準(zhǔn)曲線(xiàn)斜率的相關(guān)要求進(jìn)行了適當(dāng)?shù)姆艑挘贿^(guò)在實(shí)際的操作過(guò)程中，對(duì)監(jiān)測(cè)人員來(lái)說(shuō)，監(jiān)測(cè)過(guò)程仍然具有比較大的難度，所以很多環(huán)節(jié)需要監(jiān)測(cè)人員格外注意，長(zhǎng)期的實(shí)驗(yàn)證明，利用一些特別的方法，可以減小進(jìn)行實(shí)驗(yàn)的困難性，進(jìn)而確保數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和可靠性。

2　采購(gòu)標(biāo)準(zhǔn)的溶液從而減小實(shí)驗(yàn)的難度

為了順利進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)人員需要制備儲(chǔ)備液，這種儲(chǔ)備液是二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)的儲(chǔ)備液，然后標(biāo)定出亞硫酸鈉溶液，接著算出二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液其質(zhì)量的濃度是多少，標(biāo)定過(guò)程相當(dāng)重要，因?yàn)樗鼤?huì)對(duì)測(cè)定數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和可靠性產(chǎn)生直接的影響。通常而言，標(biāo)定過(guò)程非常重要，原因是會(huì)直接影響數(shù)據(jù)的可靠性以及準(zhǔn)確性。標(biāo)定的時(shí)候，測(cè)定人員必須標(biāo)定出硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液和亞硫酸鈉溶液，其操作過(guò)程和計(jì)算公式都很復(fù)雜。鑒于人員缺乏、實(shí)驗(yàn)頻率增加等狀況，通過(guò)成本核算之后，決定實(shí)驗(yàn)的時(shí)候選擇來(lái)自于環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所的二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)行比對(duì)的時(shí)候選擇手工配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液以及外購(gòu)的標(biāo)準(zhǔn)溶液，這兩種溶液每一種都做十條校準(zhǔn)曲線(xiàn)，其中A0和a兩者不能違背相關(guān)要求，需要特別注意的是，外購(gòu)的標(biāo)準(zhǔn)溶液其繪制的校準(zhǔn)曲線(xiàn)的斜率范圍是0.044+0.002，手工的配制標(biāo)準(zhǔn)溶液中的九條其繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的斜率的范圍是0.044+0.002，但是另外一條不能超過(guò)0.041范圍，總共二十條校準(zhǔn)曲線(xiàn)都要符合相關(guān)規(guī)定。因?yàn)闃?biāo)準(zhǔn)溶液濃度為100g/mL能夠保存長(zhǎng)達(dá)一年的時(shí)間，濃度是10g/mL能夠保存三個(gè)月的時(shí)間，濃度是lg/mL只能保存一個(gè)月的時(shí)間，由此可見(jiàn)，低濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液不容易保存，濃度越高的容易越容易存留。同時(shí)，實(shí)驗(yàn)人員還要準(zhǔn)備好質(zhì)控的樣品，一般而言，可以購(gòu)買(mǎi)標(biāo)準(zhǔn)的密碼樣品，進(jìn)而進(jìn)行質(zhì)量控制，由此可見(jiàn)，使用外購(gòu)標(biāo)準(zhǔn)溶液開(kāi)展實(shí)驗(yàn)，有助于減少各種繁瑣的操作，并且獲得良好的實(shí)驗(yàn)效果。

3　對(duì)溫度和時(shí)間進(jìn)行嚴(yán)格控制

《環(huán)境空氣二氧化硫的測(cè)定甲醛緩沖溶液吸收一鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法》(HJ482-2009)表2中規(guī)定好了顯色以及顯色溫度，實(shí)驗(yàn)說(shuō)明，溫度低于18℃，顯色7min的時(shí)候，可以開(kāi)展比色。不過(guò)，在實(shí)驗(yàn)中的過(guò)程中，繪制校準(zhǔn)曲線(xiàn)時(shí)，假如顯色時(shí)間不夠長(zhǎng)，高濃度的二氧化硫試樣測(cè)定的吸光值過(guò)低，尤其如果遇到低溫，校準(zhǔn)曲線(xiàn)斜率值會(huì)被影響。所以，對(duì)高濃度樣品進(jìn)行測(cè)定以及繪制校準(zhǔn)曲線(xiàn)時(shí)，要充分保證顯色反應(yīng)的時(shí)間。此外，當(dāng)顯色溫度是30℃時(shí)，穩(wěn)定的時(shí)間只有10min，所以，當(dāng)測(cè)試的樣品比較多的時(shí)候，條件好的實(shí)驗(yàn)室最好配置空調(diào)用來(lái)控制室溫，保證顯色溫度與室溫兩者之間的差距不超過(guò)3℃。

4　清洗玻璃儀器

考慮到樣品中的二氧化硫含量差別通常很大，所以，每次測(cè)定的時(shí)候，實(shí)驗(yàn)人員都應(yīng)當(dāng)清洗干凈實(shí)驗(yàn)器皿，特別是比色皿。另外，實(shí)驗(yàn)形成的紫紅色化合物清洗困難，所以對(duì)比色管進(jìn)行清洗的時(shí)候必須格外仔細(xì)，防止PRA溶液殘留。使用過(guò)的比色管和比色皿都應(yīng)當(dāng)及時(shí)使用酸進(jìn)行洗滌。洗滌具塞比色管的時(shí)候使用（1+1）鹽酸溶液，洗滌比色皿的時(shí)候使用（1+4）鹽酸溶液和1/3體積乙醇的混合液。

5　結(jié)語(yǔ)

（1）考慮到二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的標(biāo)定過(guò)程復(fù)雜，繪制校準(zhǔn)曲線(xiàn)可以外購(gòu)標(biāo)準(zhǔn)溶液，從而減少實(shí)驗(yàn)步驟，與外購(gòu)密碼樣品結(jié)合使用，保證結(jié)果的準(zhǔn)確性。（2）為了保證實(shí)驗(yàn)成功，必須嚴(yán)格控制好溫度。（3）為了避免產(chǎn)生干擾，應(yīng)及時(shí)清洗實(shí)驗(yàn)過(guò)程中產(chǎn)生的紫紅色化合物。

[1]空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法:第四版增補(bǔ)版,中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社.

[2]環(huán)境保護(hù)部.環(huán)境空氣二氧化硫的測(cè)定甲醛緩沖溶液吸收一鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法.HJ482-2009,2009.