硅在鑄鐵中的固溶強化作用
李傳栻
分析了硅在灰鑄鐵和球墨鑄鐵中的固溶強化作用,詳細介紹了硅固溶強化球墨鑄鐵的力學(xué)性能,并在此基礎(chǔ)上提出了在生產(chǎn)應(yīng)用中幾點看法。
近年來,為了適應(yīng)多方面的要求,各種新工藝、新材料不斷涌現(xiàn),輕合金鑄件、鑄鋼件的應(yīng)用都發(fā)展很快,但到目前為止,鑄鐵件的需求量仍然穩(wěn)居首位。
2012年,世界各國各類鑄件的總產(chǎn)量為10083萬t,其中:灰鑄鐵件4599.6萬t,占45.6%;球墨鑄鐵件2516.7萬t,占24.9%;可鍛鑄鐵件127.5萬t,占1.3%。也就是說,目前世界各類鑄件的總產(chǎn)量中,灰鑄鐵件和球墨鑄鐵件就占70%以上。
近年來,為了遵循可持續(xù)發(fā)展的理念,除了對鑄鐵件功能的要求日益增強以外,還增加了輕量化、低成本、節(jié)能減排、珍惜資源等多方面的要求。因此,各國鑄造行業(yè)都非常重視改進鑄鐵材質(zhì)方面的研究、開發(fā)工作。
硅是地殼中蘊藏最豐富的元素,無匱乏之虞,而且在各種鑄鐵中,硅都是主要構(gòu)成元素之一,對鑄鐵組織中石墨的形態(tài)、數(shù)量,乃至基體組織的形成,都有非常重要的作用。但是,時至今日,硅在鑄鐵中的作用,我們的認知還很不夠,有待進一步探索的空間仍然廣闊。
硅在鑄鐵中的作用是多方面的,其中,我們最關(guān)注的首先是“促進石墨化”和“固溶強化”兩項,除此以外,硅還有不少重要的作用。
在這里,簡單地提一提以下兩點:
(1)溶于液態(tài)鑄鐵中的硅,使鐵液抗氧化能力大為增強,而且硅還可使氮在鐵液中的溶解度降低。正是由于硅的這種作用,鑄鐵才可以在強氧化性、富氮的條件下熔煉。各種鑄造合金中,只有鑄鐵才能用沖天爐、氧氣回轉(zhuǎn)爐這類熔煉設(shè)備,在富氧、富氮的氣氛中熔煉。
(2)將鑄鐵中wSi提高到3.5%以上,鑄鐵的抗氧化能力、抗熱生長性能都大為改善。早期,各國耐熱鑄鐵的標準中,就都有了硅系耐熱鑄鐵的牌號。近年來,出于節(jié)能的考慮,各種內(nèi)燃機提高了排氣的溫度,各國汽車行業(yè)中,都很重視耐熱硅鉬球墨鑄鐵件的應(yīng)用。
1. 促進石墨化的作用
鑄鐵中硅是促進石墨化作用最強的合金元素,硅促進石墨化的能力,是鎳的3倍,銅的5倍。
無論在液態(tài)或固態(tài)的鑄鐵中,硅與鐵結(jié)合的作用都比碳強。液態(tài)鑄鐵中含有硅,就會使碳的溶解度降低。鐵液中硅的含量越高,碳含量相應(yīng)地越低,就會有更多的碳被排擠出來。
鐵液為過共晶成分時,硅含量高,凝固過程中,就有更多的碳以初生石墨的形態(tài)析出,直到剩余的鐵液達到共晶成分后發(fā)生共晶轉(zhuǎn)變。
鐵液為亞共晶成分時,凝固過程中,硅富集于初生奧氏體中。共晶轉(zhuǎn)變時,硅富集于早期結(jié)晶的共晶奧氏體中,抑制碳與鐵化合成滲碳體,增強碳在奧氏體中的擴散速度,促使碳以共晶石墨的形態(tài)析出。
共析轉(zhuǎn)變時,固溶于奧氏體中的硅,仍然抑制碳與鐵形成滲碳體,增快碳在奧氏體中的擴散速度,促使碳以共析石墨的形態(tài)析出。
在灰鑄鐵、球墨鑄鐵、蠕墨鑄鐵和黑心可鍛鑄鐵中,碳和硅是影響石墨形態(tài)、數(shù)量的主要元素。就是基本上不含石墨的白心可鍛鑄鐵,在其脫碳退火的過程中,硅促進碳在奧氏體中擴散,對于這種可鍛鑄鐵的脫碳也有重要的作用。
此外,鑄鐵中的氧和氮都有穩(wěn)定碳化物的作用。鑄鐵中含有的硅,可以使其中的氧、氮含量降低,這樣,又間接地增強了硅的石墨化作用。
2. 硅在鐵素體中的固溶強化作用
在固態(tài)的鑄鐵中,硅幾乎全部固溶于奧氏體和鐵素體,不進入碳化物。硅原子與鐵原子可以結(jié)合成具有強共價鍵的含硅鐵素體,不僅促進鐵素體形成,而且使鐵素體強化的作用很強。
為了解硅強化鐵素體的能力,避免石墨形態(tài)和其他合金元素的影響,20世紀50年代,國外有人在碳含量為0.1%、不含其他合金元素的鋼中,加入不同量的硅,以比較硅對力學(xué)性能的影響,結(jié)果見表1。表1中還列出了組織為全部珠光體、不含其他合金元素的碳鋼的性能,供對比。
由表1可見,硅強化鐵素體的作用很明顯。硅含量的提高后,抗拉強度和硬度都隨之提高。但是,硅固溶強化的鐵素體,抗拉強度和硬度的值仍明顯地低于珠光體。
鑄鐵中,利用硅的固溶強化作用,可以減少或不用銅、鎳、錫、鉬、鉻等提高強度的合金元素,當(dāng)然是有益的??墒牵荛L時間以來。鑄造行業(yè)還沒有充分地利用硅的這種潛能。
就灰鑄鐵而言,由于片狀石墨切割基體的作用很大,鑄鐵的強度不高,一般對伸長率也不要求。雖然提高灰鑄鐵的強度,主要是靠控制石墨的形態(tài)、數(shù)量,以及減小共晶團的尺寸,但也不能不盡可能地增強基體組織。除需求量很少的低牌號灰鑄鐵外,一般都要求基體組織全部為珠光體。為了得到珠光體基體,鑄鐵中的硅含量當(dāng)然不宜太高。因此,鑄造行業(yè)的同仁也就很少注意硅的固溶強化作用。
就球墨鑄鐵而言,所有的牌號對伸長率都有嚴格的要求。由表1可見,珠光體中固溶的硅量增多,伸長率相應(yīng)地有所降低,硅含量超過3%后尤為明顯。
此外,從很多有關(guān)球墨鑄鐵力學(xué)性能的試驗報告中,都可見到類似的數(shù)據(jù)。
經(jīng)相當(dāng)長的一段時間逐漸形成了這樣一種觀念,即:鑄鐵中的硅含量太高,會導(dǎo)致延展性、韌性降低。因此,硅的固溶強化作用往往沒有受到重視。實際上,有些試驗中只考慮硅含量的改變,忽略了其他因素的影響,無意中夸大了硅的“脆化”作用。
硅在球墨鑄鐵中的固溶強化作用,最近已經(jīng)受到了廣泛的關(guān)注。談到這里,不能不提及我國三十多年前在灰鑄鐵方面所做的工作。
1. 硅在灰鑄鐵中的固溶強化作用
牌號HT250以上的灰鑄鐵,基體組織都是珠光體。為了確保強度達標,生產(chǎn)中通常都加入銅、錫、銻之類的合金元素。
珠光體中,鐵素體約占90%,如果適當(dāng)?shù)靥岣哞T鐵中的硅含量,在鐵素體中起固溶強化作用,而鑄鐵組織中又不至于出現(xiàn)鐵素體,當(dāng)然可以節(jié)省合金元素,同時也簡化了操作。
1980年前后,北京鋼鐵學(xué)院(現(xiàn)在的北京科技大學(xué))鐘雪友等人進行了這方面的研究、試驗工作。在灰鑄鐵碳當(dāng)量為4.05%左右的條件下,適當(dāng)?shù)靥岣吖韬浚⊿i/C比為0.78左右),不加合金元素,鑄鐵的抗拉強度就可以保持在300MPa以上。
20世紀80年代,這項工藝曾在多家鑄造廠得到確認和應(yīng)用。
2. 硅在球墨鑄鐵中的固溶強化作用
表1 不同硅含量的鐵素體的力學(xué)性能
生產(chǎn)球墨鑄鐵件,球化率、石墨球數(shù)量和石墨球平均尺寸等是基本的質(zhì)量要求。在石墨球化正常的條件下,其切割基體的作用較在灰鑄鐵中大為減輕。通過控制基體組織,可以在很大的范圍內(nèi)調(diào)整球墨鑄鐵的力學(xué)性能,以適應(yīng)多種不同工況條件的要求。除等溫淬火球墨鑄鐵和高鎳奧氏體球墨鑄鐵外,常規(guī)的球墨鑄鐵目前已有十多種牌號,抗拉強度可以在350~900MPa之間改變,最低伸長率則可相應(yīng)地在22%~2%之間改變。
QT450-10、QT500-7、QT550-5和QT600-3等牌號的球墨鑄鐵件,都由控制基體組織中鐵素體與珠光體所占的份額,以確保力學(xué)性能符合要求。一般說來,生產(chǎn)這類球墨鑄鐵件時,應(yīng)力求通過控制鑄鐵的化學(xué)成分和生產(chǎn)過程中的各項工藝條件,使鑄件的鑄態(tài)組織符合要求,以避免費時、耗能的熱處理工序。
在工藝控制不足以確保鑄鐵強度的情況下,加入少量銅、鎳之類的合金元素,也是常用的應(yīng)對措施。但是,這樣做既提高了生產(chǎn)成本,還要耗用珍貴的資源。
隨著對球墨鑄鐵認識的逐漸深化,十多年前,歐洲就開始注意到硅在球墨鑄鐵中強化鐵素體的作用,瑞典的研究工作發(fā)現(xiàn):用途很廣的QT500-7牌號球墨鑄鐵中,將硅含量提高到3.5%,基體組織全部是鐵素體,不僅可以在保持抗拉強度在500MPa的條件下提高伸長率,更為重要的是,鑄件的硬度均勻,可加工性顯著改善。
在此基礎(chǔ)上,國際標準ISO1083《球墨鑄鐵分類》2004年修訂時,補充了一項“高硅球墨鑄鐵”的牌號JS500-10。
歐洲標準EN 1563《球墨鑄鐵件》2011年修訂時,補充了3項“固溶強化鐵素體球墨鑄鐵”牌號,見表2。
2012年,德國Herbert L?blich發(fā)表了有關(guān)硅固溶強化的鐵素體球墨鑄鐵力學(xué)性能的研究報告。2013年,日本九州大學(xué)和日之出水道機器公司技術(shù)開發(fā)部也對此進行了試驗研究。
近年來,關(guān)于硅固溶強化球墨鑄鐵的力學(xué)性能,已經(jīng)發(fā)表了不少研究報告。目前見到的文獻資料中,日本九州大學(xué)和日之出水道機器公司提供的數(shù)據(jù)比較全面,在這里簡要地介紹給大家,供參考。
試驗中,熔煉兩種珠光體-鐵素體球墨鑄鐵(QT1、QT2),兩種高硅鐵素體球墨鑄鐵(SiQT1、SiQT2),鑄造厚度30mm、高50mm、長200mm的U形試塊,然后制成試樣,測定力學(xué)性能。QT1、QT2相當(dāng)于QT500-7和QT600-3。SiQT1和SiQT2則是在二者的基礎(chǔ)上提高硅含量,并相應(yīng)地調(diào)整碳含量和其他成分。
表2 固溶強化鐵素體球墨鑄鐵的牌號和力學(xué)性能要求(不同鑄件壁厚的最低值)
1. 球墨鑄鐵的成分和金相組織
高硅球墨鑄鐵中,相應(yīng)地降低碳含量,使碳當(dāng)量大致相當(dāng)。常規(guī)球墨鑄鐵QT1和QT2中,加少量的銅,并稍調(diào)高錳含量,以使組織中的珠光體含量符合要求。
4種球墨鑄鐵的化學(xué)成分見表3,試樣金相組織的要點見表4,金相圖片見圖1。
2. 抗拉強度、屈服強度和伸長率
為了了解各種球墨鑄鐵抗拉強度與伸長率的關(guān)系,進行了大量的拉伸性能測試。常規(guī)球墨鑄鐵取了90種試樣,其抗拉強度在400~700MPa,銅含量和錳含量也稍有差別;高硅球墨鑄鐵取了19種試樣,抗拉強度在500~600MPa,硅含量在3.3%~4.65%。
抗拉強度與伸長率的關(guān)系見圖2,屈服強度與伸長率的關(guān)系見圖3。圖2和圖3中,藍點是常規(guī)球墨鑄鐵的數(shù)據(jù),紅圈點是高硅球墨鑄鐵的數(shù)據(jù)。為了與現(xiàn)行標準的要求比較,兩圖中的綠色小方塊是標準規(guī)定的抗拉強度、屈服強度和伸長率的最低值,其間還連有曲線,落在曲線右方的數(shù)據(jù)都符合標準要求。
由圖2可見,在抗拉強度相同的條件下,高硅球墨鑄鐵的伸長率比常規(guī)球墨鑄鐵高。由圖3可見,在伸長率相同的條件下,高硅球墨鑄鐵的屈服強度比常規(guī)球墨鑄鐵高得多。
圖4表示幾種球墨鑄鐵抗拉強度和屈服強度的關(guān)系。由圖4可見,在抗拉強度相同的條件下,高硅球墨鑄鐵的屈服強度(σ0.2)比常規(guī)球墨鑄鐵高得多,硅的固溶強化作用使球墨鑄鐵的屈強比大為提高。
3. 疲勞特性
就表3所列的4種球墨鑄鐵進行了旋轉(zhuǎn)彎曲疲勞試驗,應(yīng)力振幅與斷裂循環(huán)次數(shù)的關(guān)系見圖5。硅固溶強化的球墨鑄鐵,疲勞極限高于常規(guī)球墨鑄鐵。
4. 沖擊韌度
為了了解硅固溶強化對球墨鑄鐵沖擊韌度和脆性轉(zhuǎn)變的影響,就SiQT1和QT1兩種球墨鑄鐵,測定了標準試樣在不同溫度下的沖擊吸收能量。試驗中,分別用V型缺口試樣、U型缺口試樣和無缺口試樣進行測定,以考察其對缺口形狀的敏感性。圖6、圖7、圖8中,黑點是QT1的測定值,空白點是SiQT1的測定值。
V型缺口試樣測定的結(jié)果見圖6。在70℃以上,SiQT1的沖擊吸收能量大于QT1,但是,SiQT1的脆性轉(zhuǎn)變溫度(T)很高,約在67℃,而QT1的脆性轉(zhuǎn)變溫度則在-11℃左右,二者的差別相當(dāng)大。
圖1 試樣的金相組織
圖2 幾種球墨鑄鐵抗拉強度與伸長率的關(guān)系
圖3 幾種球墨鑄鐵屈服強度(σ0.2)與伸長率的關(guān)系
表3 4種球墨鑄鐵的化學(xué)成分(質(zhì)量分數(shù)) (%)
表4 4種球墨鑄鐵試樣金相組織的要點
U型缺口試樣測定的結(jié)果見圖7。在60℃以上,SiQT1的沖擊吸收能量大于QT1,但是,SiQT1的脆性轉(zhuǎn)變溫度(不同溫度下U型缺口試樣的沖擊吸收能量),雖然比V型缺口試樣的值略有下降,但還是很高,約是60℃。QT1的脆性轉(zhuǎn)變溫度在仍然在-11℃左右。
無缺口試樣測定的結(jié)果見圖8。用無缺口試樣測定時,SiQT1的脆性轉(zhuǎn)變溫度約是11℃,比用兩種有缺口試樣測定的轉(zhuǎn)變溫度大幅度下降。
在11℃以上,SiQT1的沖擊吸收能量大于QT1。但是,用無缺口試樣測定時,QT1的脆性轉(zhuǎn)變溫度很低,在-80℃以上未見明顯的脆化的跡象。
5. 幾點綜合的看法
基于對上述數(shù)據(jù)的分析,大體上可建立以下的以下看法:
(1)在球墨鑄鐵中,硅固溶于鐵素體,有抑制珠光體、促進鐵素體的作用,而且固溶于鐵素體的硅能使鐵素體強化。
(2)對于基體為珠光體-鐵素體混合組織、要求抗拉強度600MPa及低于此值的球墨鑄鐵,將硅含量提高到3.8%~4.4%,可以得到全鐵素體組織,在抗拉強度滿足要求的條件下,屈服強度、伸長率都有較大幅度的提高。同時,制得的鑄件硬度均勻,可加工性明顯改善。
(3)如要求抗拉強度在700MPa以上,則硅固溶強化的鐵素體球墨鑄鐵不能滿足要求。
(4)硅固溶強化球墨鑄鐵,疲勞極限優(yōu)于常規(guī)球墨鑄鐵。
(5)硅固溶強化的球墨鑄鐵,脆性轉(zhuǎn)變溫度很高:用V型缺口試樣和U型缺口試樣測定時,脆性轉(zhuǎn)變溫度都高于室溫,在60℃以上;用無缺口試樣測定時,也在10℃以上。因此,硅固溶強化的球墨鑄鐵不宜用于制造結(jié)構(gòu)上有應(yīng)力集中部位的鑄件,尤其不宜用于在低溫條件下承受沖擊載荷的鑄件。
(6)在脆性轉(zhuǎn)變溫度以上,硅固溶強化的球墨鑄鐵的沖擊韌度優(yōu)于常規(guī)球墨鑄鐵。
圖4 幾種球墨鑄鐵抗拉強度與屈服強度(σ0.2)的關(guān)系
圖5 4種球墨鑄鐵的S-N曲線
圖6 不同溫度下V型缺口試樣的沖擊吸收能量
圖7 不同溫度下U型缺口試樣的沖擊吸收能量
圖8 不同溫度下無缺口試樣的沖擊吸收能量
李傳,中國鑄造協(xié)會顧問,資深鑄造專家。