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    含氨氣體對(duì)燃?xì)獍l(fā)動(dòng)機(jī)的危害及脫氨方法

    2015-12-21 08:37:04馬學(xué)志勝利油田勝利動(dòng)力機(jī)械集團(tuán)有限公司山東東營(yíng)257032
    化工管理 2015年6期
    關(guān)鍵詞:蒸氨脫氨氨水

    馬學(xué)志(勝利油田勝利動(dòng)力機(jī)械集團(tuán)有限公司,山東 東營(yíng) 257032)

    引言

    隨著節(jié)能減排形勢(shì)日趨嚴(yán)峻,氣體燃料作為內(nèi)燃機(jī)的一種重要替代能源也越來(lái)越多的受到關(guān)注和重視,燃?xì)獍l(fā)動(dòng)機(jī)從最初的天然氣,沼氣發(fā)展到現(xiàn)在的各種垃圾填埋氣、煉化尾氣等,應(yīng)用范圍不斷擴(kuò)大。氣體燃料種類繁多,燃料中除了含有一定成分的甲烷、一氧化碳、氫氣等可燃?xì)怏w外,還含有少量的硫化氫(H2S)、氨(NH3)等腐蝕性氣體和焦油、苯、萘等雜質(zhì)。硫化氫是一種酸性氣體,對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)的危害眾所周知,成熟的脫硫技術(shù)及設(shè)備,被廣泛的運(yùn)用。但氨的危害,常常被忽視,在很多的煉化工藝過(guò)程中,都會(huì)產(chǎn)生氨氣,在具有一定規(guī)模的煉化企業(yè),基本上都采用傳統(tǒng)的蒸氨工藝處理氨氮廢水,加以回收利用。但這種傳統(tǒng)工藝處理后可燃尾氣中,其脫氨不徹底或未嚴(yán)格按照工藝進(jìn)行處理,倘若將這種工業(yè)尾氣作為燃?xì)獍l(fā)動(dòng)機(jī)的燃料,燃?xì)庵械陌焙繉?duì)于發(fā)動(dòng)機(jī)燃料有害物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)來(lái)說(shuō),遠(yuǎn)遠(yuǎn)超標(biāo),達(dá)不到發(fā)動(dòng)機(jī)的使用要求。

    1.氨的腐蝕機(jī)理

    根據(jù)資料介紹[1],氨水對(duì)鐵、銅和鋁都有腐蝕作用,不能用金屬容器盛裝氨水。

    氨,氮和氫的化合物,分子式為NH3,是一種無(wú)色氣體,有強(qiáng)烈的刺激氣味。密度比空氣小,極易溶于水,易液化。氨的水溶液叫做氨水。氨溶于水時(shí),大部分NH3與H2O通過(guò)氫鍵結(jié)合,形成一水合氨,可以部分電離成NH4+和OH-,所以氨水顯弱堿性。氨溶于水的過(guò)程中存在著下列可逆反應(yīng):

    所以,氨水是由 H2O、NH3、NH4+、OH-和極少量 H+組成的混合物。在氨分子中,氮原子是以不等性SP3雜化成鍵的。在四個(gè)雜化軌道中有三個(gè)軌道和三個(gè)氫原子結(jié)合形成三個(gè)σ共價(jià)鍵,另一個(gè)軌道為不成鍵的孤電子對(duì)所占有。由于孤對(duì)電子的排斥作用,鍵角是106.75°,氨分子的幾何構(gòu)型呈三角錐形。其中的氮原子有孤電子對(duì),可以和具有空軌道的分子或離子形成配位鍵,得到各種形式的氨合物,比如二氨合銀絡(luò)離子、四氨合銅(Ⅱ)絡(luò)離子等。

    氨水能腐蝕金屬的本質(zhì)原因主要有兩點(diǎn):一是較活潑的金屬(如鐵、鋁等)被溶液中的氫離子氧化,氨水及其堿性環(huán)境,加速了這一氧化過(guò)程。二是較不活潑但易形成配離子的金屬(如銅等過(guò)渡金屬),被氧氣氧化后,再形成氨的配離子,而加速了金屬的氧化腐蝕[1]。

    氨水腐蝕金屬銅的過(guò)程可表示為:

    4Cu+O2+2H2O+8NH3=4[Cu(NH3)2]++4OH-無(wú)色的[Cu(NH3)2]+在空氣中不穩(wěn)定,立即被氧化為藍(lán)色[Cu(NH3)4]2+,反應(yīng)方程式為:

    因此,氨腐蝕銅以后,會(huì)在銅表面觀察到藍(lán)色的物質(zhì)。

    2.含氨氣體對(duì)燃?xì)獍l(fā)動(dòng)機(jī)的危害

    氨水對(duì)金屬鐵、鋁和銅都有腐蝕作用,尤其對(duì)鋁和銅的腐蝕較為嚴(yán)重。燃?xì)庵械陌睔馀c水接觸后,形成氨水,氨水對(duì)燃?xì)獍l(fā)動(dòng)機(jī)的危害,主要體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:

    2.1 對(duì)中冷器的損害

    燃?xì)獍l(fā)動(dòng)機(jī)的中冷器芯,一般都采用銅作為換熱材料,氨氣與燃?xì)庵械乃纬砂彼螅瑖?yán)重腐蝕中冷器芯,導(dǎo)致中冷器換熱效果變差,嚴(yán)重的出現(xiàn)翅片坍塌,換熱管漏水等。

    2.2 對(duì)機(jī)油的污染

    燃燒室中的氨氣通過(guò)缸套和活塞環(huán)之間的間隙泄漏,溶于機(jī)油中,造成機(jī)油變質(zhì),影響機(jī)油的粘度等參數(shù),導(dǎo)致燃?xì)獍l(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑不好。

    2.3 對(duì)軸瓦的腐蝕

    由于泄漏的氨氣溶于機(jī)油中,機(jī)油對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)的一些部位潤(rùn)滑、冷卻時(shí),造成了一些軸瓦的腐蝕,嚴(yán)重的掉塊,在軸瓦表面形成凹坑,破壞了油膜和潤(rùn)滑條件,造成事故。如長(zhǎng)期燃用焦?fàn)t煤氣的機(jī)組,如氨氣含量超標(biāo),連桿小頭襯套由于是銅材料,腐蝕比較嚴(yán)重,經(jīng)常需要更換。

    其次,氨氣也會(huì)加快鐵的腐蝕,燃?xì)夤艿朗艿桨钡母g后,出現(xiàn)銹蝕,一些鐵銹脫落,造成燃?xì)獍l(fā)動(dòng)機(jī)阻火器、中冷器等堵塞,嚴(yán)重的進(jìn)入氣缸,造成拉缸。

    總之,氨氣對(duì)燃?xì)獍l(fā)動(dòng)機(jī)的危害是不能忽視的。氨氣和硫化氫一般都共存在煤氣中,例如常用做燃?xì)獍l(fā)動(dòng)機(jī)燃料的焦?fàn)t尾氣,尾氣中含有一定量的硫化氫和氨氣,兩種氣體都會(huì)對(duì)燃?xì)獍l(fā)動(dòng)機(jī)造成腐蝕危害,一般人們對(duì)硫化氫的危害比較重視,都有相應(yīng)的處理措施,對(duì)氨氣的危害重視程度不夠,氨氣對(duì)燃?xì)獍l(fā)動(dòng)機(jī)的危害需要提高認(rèn)識(shí)和引起重視,并采取相應(yīng)的措施。

    3.燃?xì)獾拿摪?/h2>

    目前現(xiàn)有的脫氨工藝及設(shè)備,主要是用在焦化廠的高濃度含氨氮廢水的處理,氨氮廢水的處理技術(shù)可以分為兩大類:一類是物化處理技術(shù),吹脫、蒸氨、沉淀等,另一類技術(shù)是生物脫氮技術(shù)[2]。比較傳統(tǒng)和成熟的是蒸氨法和吹脫法,生物法不適合用來(lái)處理燃?xì)庵械陌?,根?jù)燃?xì)獍l(fā)動(dòng)機(jī)應(yīng)用的環(huán)境和條件,從蒸氨法和吹脫法中提出了一種改進(jìn)方法,用于燃?xì)庵邪钡奈胶兔摮?/p>

    3.1 蒸氨法

    蒸氨法是焦化廠廣泛采用的處理含氨廢水的措施,分為直接蒸氨法和間接蒸氨法,傳統(tǒng)的蒸氨工藝多為直接蒸氨工藝。

    蒸汽加熱直接蒸氨工藝是在蒸氨塔塔底直接通入水蒸氣作蒸餾熱源。原料氨水與蒸氨廢水換熱至90-98℃,進(jìn)入蒸氨塔上部,塔底供入蒸汽將氨蒸出。缺點(diǎn)是加熱溫度太高,需要大量的高溫蒸汽,能耗高,一次性投資太大。

    3.2 空氣吹脫法

    吹脫法工藝主要應(yīng)用在高濃度氨氮廢水脫氨方面。利用空氣為吹脫介質(zhì),當(dāng)空氣與廢水接觸時(shí),利用空氣介質(zhì)中氨的分壓和廢水中氨的分壓差,產(chǎn)生傳質(zhì)推動(dòng)力,使廢水中的游離氨不斷由液相轉(zhuǎn)移到氣相中,隨氣體介質(zhì)吹脫出來(lái),從而到達(dá)脫除廢水中氨的目的。缺點(diǎn)是需要外加動(dòng)力,提供大量的空氣,動(dòng)力消耗太大。

    3.3 加熱和空氣吹脫組合法

    根據(jù)蒸氨法和空氣吹脫法的優(yōu)缺點(diǎn),提出了一種處理氨氣的工藝,加熱和空氣吹脫法的組合脫氨法,工藝流程見(jiàn)圖2。

    3.3.1 加熱和空氣吹脫組合法脫氨的主要工藝原理

    3.3.1.1 利用氨在水中溶解度較大的特性,用水噴淋洗氨;

    3.3.1.2 利用亨利定律所述的“等溫等壓條件下相平衡時(shí),氣相濃度與液相濃度成正比”的關(guān)系,用空氣對(duì)富氨溶液吹脫再生;

    3.3.1.3 利用氨在水中溶解度隨溫度升高而迅速降低的特性,在吹脫前對(duì)富氨溶液加熱,強(qiáng)化吹脫;在吹脫后對(duì)貧氨溶液降溫,強(qiáng)化吸收。

    圖1 氨在水中溶解度曲線

    圖2 工藝流程示意圖

    3.3.2 氨氣吸收過(guò)程影響因素

    氨氣吸收平衡方程:Q燃?xì)狻粒ㄈ細(xì)馊肟诎焙?燃?xì)獬隹诎焙浚?Q循環(huán)液×(富液氨含量-貧液氨含量)。由上式可看出:

    3.3.2.1 脫氨總負(fù)荷=Q燃?xì)狻粒ㄈ細(xì)馊肟诎焙?燃?xì)獬隹诎焙浚?,其越低,脫氨效果越好?/p>

    3.3.2.2 貧氨溶液噴淋量越大,氨的總吸收能力越大,脫氨效果越好。

    3.3.2.3 貧液氨含量:此值越低,凈化后燃?xì)庵邪焙吭降停账肟谪氁喊焙渴菦Q定燃?xì)鈨艋蟀焙康年P(guān)鍵,取決于再生。

    3.3.2.4 貧液溫度越低氨溶解度越大,吸收能力越強(qiáng),脫除效果越好。

    3.3.3 氨氣吹脫再生影響因素

    吹脫物料平衡方程:空氣流量×(出口氨含量-入口氨含量)=循環(huán)液量×(入口富液氨含量-出口貧液氨含量)。由上式可看出:

    a.貧富液溫差:溫差越大,富液溫度越高,越利于氨的吹脫;

    b.空氣溫度:空氣與高溫富液溫差越小,越有利于氨的吹脫;

    c.脫氨溶液pH值:pH值越高,越有利于氨的吹脫解吸,但不利于氨的吸收,NH3?H2O?NH4++OH-。因此調(diào)整循環(huán)液pH值的方法不適合采用。

    d.氣液比(空氣/循環(huán)液):氣液比越高,吹脫塔出口空氣氨含量越低。吹脫塔出口空氣氨含量決定了貧液中氨含量,其值越低,吹脫再生后貧液中氨濃度越低,吸收氨的能力越強(qiáng)。氣液比一般為3000:1-3500:1。空氣用量最終以泛點(diǎn)氣速為限值。

    e.循環(huán)液噴淋密度:噴淋密度過(guò)大容易形成水幕、過(guò)小填料未被完全潤(rùn)濕,均不利于吹脫;最佳噴淋密度為:2.5-5m3/m2·h。

    在上述脫氨工藝中,富液的加熱,可以采用發(fā)動(dòng)機(jī)的余熱進(jìn)行加熱,實(shí)現(xiàn)節(jié)能和能源利用的最大化。

    經(jīng)過(guò)實(shí)踐驗(yàn)證,采用加熱和空氣吹脫組合法脫氨,相比蒸汽法來(lái)說(shuō),加熱溫度不需要太高,可以減小能源的浪費(fèi),相比單獨(dú)的吹脫法來(lái)說(shuō),不需要大量的空氣,可以降低能耗,又能實(shí)現(xiàn)較好的脫氨效果,最終實(shí)現(xiàn)燃?xì)饨?jīng)過(guò)處理后,燃?xì)庵邪焙?0ppm以下的目標(biāo)。加熱和空氣吹脫組合法脫氨,在某臺(tái)焦?fàn)t煤氣機(jī)組上進(jìn)行了驗(yàn)證試驗(yàn),取得了較好的效果,機(jī)組長(zhǎng)期運(yùn)行,沒(méi)有出現(xiàn)嚴(yán)重的腐蝕現(xiàn)象。

    4.結(jié)語(yǔ)

    燃?xì)獍l(fā)動(dòng)機(jī)在各個(gè)領(lǐng)域的推廣應(yīng)用,由于燃?xì)獬煞值膹?fù)雜和多變,燃?xì)庵械挠泻怏w和物質(zhì)對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)的可靠性和穩(wěn)定運(yùn)行影響巨大,因此,燃?xì)獍l(fā)動(dòng)機(jī)利用的前提就是燃?xì)獾膬艋幚?。尤其是各種煤氣發(fā)動(dòng)機(jī),硫化氫、氨等有害氣體的處理,可以保障機(jī)組可靠、穩(wěn)定運(yùn)行,提高機(jī)組壽命。

    采用加熱和空氣吹脫組合法脫氨,可以實(shí)現(xiàn)焦?fàn)t煤氣等燃?xì)庵邪睔獾拿摮?,但脫氨后氨氣?duì)環(huán)境的污染(二次污染),氨氣的處理和回收問(wèn)題,需要進(jìn)一步研究,才能實(shí)現(xiàn)真正意義上的節(jié)能環(huán)保。

    [1]張新平宋秀安等.氨水腐蝕鋁、鐵、銅的化學(xué)原理初探[J].化學(xué)教育,2013第1期:76-79.

    [2]何松波氨氮廢水處理技術(shù)進(jìn)展[J].環(huán)境催化,2004.

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