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    船用排氣凈化低溫等離子體反應(yīng)器設(shè)計研究

    2015-12-19 08:35:56趙浩川江國和郭微微
    艦船科學(xué)技術(shù) 2015年2期
    關(guān)鍵詞:凈化器尾氣等離子體

    趙浩川,江國和,郭微微

    (上海海事大學(xué) 商船學(xué)院,上海201306)

    0 引 言

    低溫等離子體是繼固態(tài)、液態(tài)、氣態(tài)之后的物質(zhì)第四態(tài),當(dāng)外加電壓達(dá)到氣體的著火電壓時,氣體分子被擊穿,產(chǎn)生包括電子、各種離子、原子和自由基在內(nèi)的混合體。其作用機(jī)理是利用高能電子激發(fā)氣體中的N2,O2和H2O 等氣體分子,產(chǎn)生O,N 和OH 等一系列離子態(tài)自由基,使NO之間的分子化學(xué)鍵發(fā)生斷裂,從而直接分解生成N2和O2。另外,還可以向反應(yīng)系統(tǒng)中加入催化劑來降低NO 分解的化學(xué)能,提高反應(yīng)速率[1]。低溫等離子體放電過程中雖然電子溫度很高,但重粒子溫度很低,整個體系呈現(xiàn)低溫狀態(tài),所以稱為低溫等離子體。

    1 國內(nèi)外研究現(xiàn)狀

    從20 世紀(jì)90 年代初,低溫等離子技術(shù)用于機(jī)動車尾氣后處理開始成為研究熱點,但目前仍處于基礎(chǔ)研究階段。國內(nèi)外的研究主要集中在NOX及PM中有機(jī)可溶成分的轉(zhuǎn)化,采用模擬柴油機(jī)尾氣的方法(不包含PM 本身)研究等離子體的化學(xué)復(fù)合過程。目前利用NTP 催化技術(shù)轉(zhuǎn)化NOX、HC 取得了一定的成功。

    西南研究院對利用低溫等離子體技術(shù)降低大功率柴油機(jī)排放的可行性進(jìn)行了研究,得出低溫等離子體反應(yīng)器能量消耗的實驗數(shù)據(jù)[1]。通過實驗研究出了對柴油機(jī)排放NOX的凈化很高,最高轉(zhuǎn)化效率可達(dá)93%。到現(xiàn)在為止,國內(nèi)對低溫等離子體技術(shù)用于尾氣凈化以及脫硫取得了一些成果,但是將低溫等離子體技術(shù)應(yīng)用在船舶尾氣處理上還很少。由于船用柴油機(jī)的燃料以及運(yùn)行工況等的特殊性,采用低溫等離子體對船用柴油機(jī)排氣進(jìn)行實際的研究,在船用工況下測量柴油機(jī)尾的凈化效果就顯得十分重要[2]。

    2 柴油機(jī)后處理系統(tǒng)的設(shè)計原則

    船舶柴油機(jī)的工作環(huán)境復(fù)雜、速度特性多變,傳統(tǒng)的尾氣處理裝置難以適應(yīng)船舶工況的需求,所以船用尾氣處理裝置應(yīng)符合以下特點:

    1)一般廢氣渦輪增壓中流出的廢氣流速比較高,一般為10 ~40 m/s;

    2)由于船舶柴油機(jī)使用重油為燃料,廢氣中的PM 濃度比較高,隨船舶柴油機(jī)的工況而變化;

    3)柴油機(jī)廢氣的溫度較高,且運(yùn)行時隨工況而變化;

    4)船舶在海上運(yùn)行情況復(fù)雜多變;

    5)船舶柴油機(jī)的機(jī)械振動強(qiáng)烈[3]。

    所以在設(shè)計低溫等離子體凈化系統(tǒng)時考慮如下因素:

    1)加裝后處理系統(tǒng)后,不應(yīng)該影響船舶柴油機(jī)的動力性和燃油經(jīng)濟(jì)性。尾氣凈化系統(tǒng)應(yīng)該具有較低的排氣背壓,低的流阻損失。

    2)尾氣凈化系統(tǒng)能夠充分凈化柴油機(jī)的排氣,使排氣達(dá)到國際海事組織要求的排放標(biāo)準(zhǔn)。

    3)尾氣凈化系統(tǒng)中的催化劑應(yīng)該選用抵抗催化劑中毒能力強(qiáng)的催化劑。

    4)尾氣凈化系統(tǒng)能夠在船舶處于不同傾覆角度時,保持穩(wěn)定的凈化效率。

    5)尾氣凈化系統(tǒng)使用壽命長,具有工業(yè)化生產(chǎn)的可行性。

    3 低溫等離子反應(yīng)器總體設(shè)計

    從結(jié)構(gòu)上看,催化劑可以布置在介質(zhì)或電極、放電區(qū)以及放電區(qū)域外3 種類別。把前2 種結(jié)構(gòu)成為一體式系統(tǒng),后一種為分離式系統(tǒng)[4]。

    第1 種屬于一體式系統(tǒng),如圖1 所示;后2 種屬于分離式系統(tǒng),如圖2 所示。

    圖1 一體式系統(tǒng)Fig.1 Integrated system

    圖2 分離式系統(tǒng)Fig.2 Split system

    在一體式系統(tǒng)中,低溫等離子體反應(yīng)器在外加電場的作用下,激發(fā)了大量的等離子體,這些高能活性粒子在反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行氧化或還原反應(yīng);放電區(qū)內(nèi)的催化劑在活性粒子的作用下,也偏離了電中性。

    在分離式系統(tǒng)中,利用低溫等離子體技術(shù)能夠產(chǎn)生大量的活性粒子,其中活性粒子不但能夠凈化尾氣而且又能夠降低起燃溫度,提高催化劑的活性。最終將柴油機(jī)排氣中的NOX轉(zhuǎn)化為N2和CO2以及H2O。放電區(qū)外保持電中性。

    3.1 反應(yīng)器結(jié)構(gòu)及參數(shù)對其性能的影響

    1)DBD 單元結(jié)構(gòu)的影響:反應(yīng)器電壓與DBD單元長度的關(guān)系為當(dāng)反應(yīng)器的直徑一定時,放電間隙越小則放電電壓越低,放電越易發(fā)生,對尾氣的去除效果越好。

    2)DBD 單元極間間隙的影響:當(dāng)施加給反應(yīng)器相同的功率的條件下,不同的極間距離產(chǎn)生的電流強(qiáng)度以及密度不同。總體上看,電流密度與極間的距離是隨著極間距離的增加而減小。那么當(dāng)極間距較小時去除放電效率更高,去除率也相對較高。反之,當(dāng)極間距較大時有效放電功率小,凈化效率差[5]。

    3)低溫等離子體反應(yīng)裝置材料的影響:不同的材料會影響放電器的起始放電電壓。金屬材料的起始放電電壓較低,具有較好的放電性能,同時也會有一些不利影響,如放點區(qū)域容易產(chǎn)生火花等。陶瓷材料的起始放電電壓略高,放電比較平穩(wěn),無火花等產(chǎn)生,又由于陶瓷表面結(jié)構(gòu)疏松,可以作為催化劑的載體,所以可以很容易實現(xiàn)一體式系統(tǒng)。

    3.2 尾氣凈化反應(yīng)器設(shè)計

    產(chǎn)生低溫等離子體的方法雖然不同,但是低溫等離子體發(fā)生裝置的構(gòu)造基本相同。介質(zhì)阻擋放電低溫等離子體發(fā)生裝置分類方法很多,依照介質(zhì)在電極間的位置的不同可以分為圖1 和圖2 三種,按照外形區(qū)分有同心圓式和板式,按照介質(zhì)層數(shù)的不同又有單層與雙層DBD 之分。

    單層式反應(yīng)器結(jié)構(gòu)比較簡單,產(chǎn)生的熱量可以通過高導(dǎo)熱性的金屬電極散發(fā),在工作時產(chǎn)生的等離子體分布均勻,面積較大。

    雙層式低溫等離子體反應(yīng)器的由于兩電極上都有介質(zhì)遮蓋,放電區(qū)域沒有和金屬直接接觸,所以電極的腐蝕性小,并且產(chǎn)生的低溫等離子體純度較高。此種放電裝置在工作時,介質(zhì)表面上會有大量的等離子體,分布均勻,面積較大[6]。

    平板式反應(yīng)器產(chǎn)生的等離子體分布更均勻,但是效率上同心圓式反應(yīng)器更高。

    而本文在結(jié)合以上幾種反應(yīng)器優(yōu)點的基礎(chǔ)之上,設(shè)計了新的反應(yīng)器。

    3.3 等離子體凈化反應(yīng)器的容積選擇

    本設(shè)計擬安裝在上海海事大學(xué)主機(jī)實驗室的6135G128ZCa 型柴油機(jī),規(guī)格及相關(guān)參數(shù)如表1所示。

    等離子體凈化反應(yīng)器在設(shè)計上通常要考慮到柴油機(jī)排量,排氣管道尺寸等參數(shù)。對于等離子體反應(yīng)器的入口直接選用渦輪增壓器出口端的尺寸(86 mm),這樣有利于減少尾氣的渦流,較小影響發(fā)動機(jī)的燃油經(jīng)濟(jì)性。

    表1 6135G128ZCa 型柴油機(jī)主要規(guī)格和參數(shù)Tab.1 The main parameters of type 6135G128ZCa M/E

    低溫等離子體容積的設(shè)計主要依據(jù)柴油機(jī)的排量來選擇。設(shè)計比較合理的低溫等離子體容積可以提高尾氣的凈化效率,又可降低功率損失。本文在設(shè)計低溫等離子體凈化器上參照文獻(xiàn)[7]的經(jīng)驗公式來確定凈化器容積:

    式中:Vh為發(fā)動機(jī)排量,L;n 為發(fā)動機(jī)轉(zhuǎn)速,r/min;Z 為發(fā)動機(jī)氣缸數(shù);N 為系數(shù),四沖程N(yùn)=1,二沖程N(yùn)=2 ;K 為常數(shù),K=5 000 ~50 000,根據(jù)使用的用途取值。

    根據(jù)容積計算經(jīng)驗公式,則有:

    3.4 等離子體凈化器尺寸設(shè)計

    通過前述設(shè)計,得到低溫等離子體的容積大小。接下來確定合理的低溫等離子體凈化器的直徑,可以提高尾氣的凈化效率,又可以降低功率損失。根據(jù)文獻(xiàn)[7]中提供的經(jīng)驗公式,L 和D 可由體積公式估算出:

    式中:L 為低溫等離子體凈化器的長度;D 為低溫等離子體凈化器的直徑。

    解得:D=360 mm,L=720 mm。

    3.5 低溫等離子體凈化器排氣口直徑設(shè)計

    低溫等離子體排氣口的大小對排氣有著很大的影響[8]。不合理的設(shè)計,會導(dǎo)致柴油機(jī)的輸出功率下降,效率不佳。嚴(yán)重的話還會影響到廢氣處理效果,所以合理設(shè)計排氣口關(guān)系著整個機(jī)器的運(yùn)轉(zhuǎn)。

    通過查閱資料得到如下設(shè)計公式:

    式中:S1為為低溫等離子體凈化器進(jìn)氣口面積;Kτ為修正系數(shù),二沖程Kτ=0.02,四沖程Kτ=0.01;Kn為轉(zhuǎn)速修正系數(shù),Kn=0.7 +10-4n(n 是發(fā)動機(jī)標(biāo)定轉(zhuǎn)速);Vh為發(fā)動機(jī)總排量,ml。

    一般地說,凈化器的排氣管直徑略小于進(jìn)氣管直徑。由上面的公式計算有:

    式中S2為低溫等離子體凈化器排氣口面積。

    所以有:

    式中:D2=92 mm。

    3.6 放電電極的直徑確定

    介質(zhì)阻擋性放電裝置在外加高頻高壓電場的作用下,每個DBD 單元會形成一個低溫等離子體放電區(qū)。當(dāng)柴油機(jī)廢氣流經(jīng)等離子體區(qū)域時,廢氣中的氮氧化物以及顆粒物會被高能活性粒子氧化[9]。反應(yīng)器電源的選擇關(guān)系著凈化是否充分,是設(shè)計低溫等離子體凈化器的關(guān)鍵。一個適配的電源可以使低溫等離子體凈化裝置獲得足夠的能量,以保證活性粒子的供應(yīng)。通過查閱相關(guān)資料筆者選用高頻電源作為該裝置的配套電源。DBD 放電單元的選用放電極直徑約為25 mm (放電極直徑視試驗情況可適當(dāng)調(diào)整),放電間隙為4 mm。

    圖3 低溫等離子反應(yīng)器結(jié)構(gòu)示意圖Fig.3 Structure diagram of low temperature plasma reactor

    圖3 為低溫等離子放電器結(jié)構(gòu)示意圖,圖4 為反應(yīng)器示意圖,低溫等離子體放電部分由DBD 放電單元組成。在長720 mm,外徑360 mm 的不銹鋼鋼管內(nèi)放置30 組DBD 放電單元,外徑為25 mm、內(nèi)徑20 mm、長為260 mm 材質(zhì)為剛玉管,在剛玉管內(nèi)部套有1 根長190 mm 不銹鋼內(nèi)電極。其中不銹鋼內(nèi)電極為高壓電極,不銹鋼內(nèi)電極表面進(jìn)行了滾花處理,表面產(chǎn)生無數(shù)的小尖端,這樣實現(xiàn)了尖端放電,從而能更好建立微放電通道。

    圖4 反應(yīng)器示意圖Fig.4 Schematic diagram of the reactor

    3.7 催化系統(tǒng)組成

    催化系統(tǒng)由殼體、減振層、載體及催化劑4 部分組成。其中催化劑通常是催化活性成分和涂層的合成,它是整個催化器的核心部位,決定著主要性能指標(biāo)[10]。

    圖5 反應(yīng)器的主視圖Fig.5 The main view of reactor

    圖6 反應(yīng)器剖視圖Fig.6 The section view of reactor

    殼體:通常由不銹鋼板材制成,殼體形狀應(yīng)符合空氣動力學(xué)要求,材料應(yīng)具有較高的抗腐蝕性和高溫下熱變形小等特性。

    減振層:一般有膨脹墊片和鋼絲網(wǎng)墊片2 種,起到減振、緩解熱應(yīng)力、固體載體、保溫和密封作用。

    載體:一般使用工業(yè)上廣泛應(yīng)用的氧化鋁顆粒,主要成分是活性氧化鋁(γ - Al2O3)。如今,由于蜂窩陶瓷具有熱膨脹系數(shù)低、抗熱沖擊性好、良好的熱穩(wěn)定性,適合船舶柴油機(jī)排氣溫度驟變環(huán)境,并且具有較好的機(jī)械強(qiáng)度,而得到廣泛使用。

    涂層:為了改善載體表面積低等不利因素,通常在其壁面上涂覆一層多孔的物質(zhì)增加催化劑的比表面積,增加反應(yīng)效率。

    催化活性物質(zhì):本文主要選用了學(xué)術(shù)界公認(rèn)的催化性能和選擇性能都較好的鈣鈦礦型催化劑。

    催化劑性能指標(biāo)評價主要有以下幾方面:

    1)轉(zhuǎn)化效率

    催化器的轉(zhuǎn)化效率:

    式中:ηi為尾氣在催化器中的轉(zhuǎn)化效率;C(i)1為廢氣在入口處的濃度;C(i)2為廢氣在出口處的濃度。

    2)起燃溫度特性

    催化劑所處環(huán)境的溫度直接影響著催化劑的轉(zhuǎn)化效率。催化劑的活性只有當(dāng)環(huán)境溫度達(dá)到一定時才會被開啟。隨著溫度的改變那么催化劑的活性也會有一定的變化,當(dāng)催化活性達(dá)到最大活性的一半時,這時的溫度稱之為起燃溫度T50。T50溫度越低,催化劑的活性就越好。

    3)流動特性。

    催化劑的流動特性影響著發(fā)動機(jī)的經(jīng)濟(jì)性和動力性。催化劑的流動阻力越小,發(fā)動機(jī)排氣的泵氣損失越小,發(fā)動機(jī)的燃燒效率越高,這樣的催化劑的流動性越好。

    3.8 反應(yīng)器去除NOX 和PM 的性能評價

    3.8.1 催化劑的性能評價參數(shù)

    主要有催化劑的活性、選擇性以及目標(biāo)反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率3 個指標(biāo)。通常情況下,催化劑的活性通過碳煙的Tig,Tm,Tb 三個指標(biāo)來衡量[11]。

    同時去除NOX-SOOT 的總反應(yīng)方程式為:

    式中:α 為碳煙轉(zhuǎn)化N2百分?jǐn)?shù);β 為碳煙轉(zhuǎn)化N2O百分?jǐn)?shù);Tig為用碳煙的點火溫度;Tm 為最大燃燒點溫度;Tb 為燃盡溫度。

    催化劑在碳煙的環(huán)境下選擇N2的活性為:

    式中:V(N2)為反應(yīng)過程中轉(zhuǎn)化的N2的總量;V(CO2)為碳煙燃燒形成CO2總量;V(NOX)in為反應(yīng)過程中NOX的總量;φ(N2)% 為由NOX轉(zhuǎn)化而來的N2在反應(yīng)體系中的體積百分?jǐn)?shù);φ(CO2)% 為碳煙燃燒形成CO2在反應(yīng)體系中的體積百分?jǐn)?shù)。

    3.8.2 NOX和CO2的轉(zhuǎn)化率的評價

    催化劑轉(zhuǎn)化NOX的活性γ (NOX)%:

    式中:[N2]為某溫度時生成N2濃度;[NOX]in為低溫等離子體反應(yīng)器進(jìn)口處NO 的濃度。

    催化劑轉(zhuǎn)CO2的活性化為:

    式中:W1為凈化前顆粒物質(zhì)量;W2為凈化后顆粒物質(zhì)量。

    通過上述結(jié)構(gòu)描述與分析,進(jìn)行船舶柴油機(jī)排氣凈化裝置的設(shè)計。以介質(zhì)阻擋放電反應(yīng)器為基本結(jié)構(gòu),采用單層同心圓式介質(zhì)阻擋放電裝置進(jìn)行研制:反應(yīng)器的所有結(jié)構(gòu)本體采用不銹鋼材料制作,反應(yīng)器選用DBD 放電單元,放電單元的內(nèi)電極表面進(jìn)行了滾花處理采用不銹鋼材料制作,介質(zhì)選用耐高溫壽命長的剛玉管,選用不銹鋼作為外電極。在反應(yīng)器中設(shè)計了催化裝置,催化劑的載體選用擠壓成型的蜂窩結(jié)構(gòu)堇青石陶 瓷(2Al2O3·2MgO·5SiO2),并確定了催化劑類型(鈣鈦石類)。

    4 結(jié) 語

    本文從制定凈化柴油機(jī)尾氣的整體方案入手,做了如下工作:

    1)為達(dá)到綜合降低柴油機(jī)尾氣排放的目的,利用低溫等離子體技術(shù)設(shè)計和催化技術(shù)設(shè)計和開發(fā)出一條新的處理方案,即低溫等離子體結(jié)合催化技術(shù)的混合系統(tǒng)。

    2)參考了文獻(xiàn)中的經(jīng)驗公式,通過計算確定了反應(yīng)器的設(shè)計尺寸,對低溫等離子體凈化裝置匹配了合適的電源裝置,確定了催化系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)。為進(jìn)一步分析做了充分的準(zhǔn)備工作。

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