重熔用精鋁錠中硅鐵的測(cè)定

王 芳

(新疆眾和股份有限公司烏魯木齊830013)

重熔用精鋁錠中硅鐵的測(cè)定

王 芳

(新疆眾和股份有限公司烏魯木齊830013)

試樣采用氫氧化鈉溶解，用鹽酸酸化。鐵通過(guò)鹽酸羥銨還原為二價(jià)鐵離子，與鄰菲啰啉形成紅色絡(luò)合物，硅通過(guò)酒石酸為掩蔽劑，硅酸與鉬酸形成硅鉬雜多酸，以抗壞血酸還原為硅鉬藍(lán)，用分光光度法測(cè)定其含量，方法分析準(zhǔn)確、簡(jiǎn)便、快捷，適用于批量生產(chǎn)。

鋁硅鐵分光光度法

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器

722N分光光度計(jì);250mL銀杯（帶蓋）;鉑金坩堝（30mL）;高溫電阻爐（0℃～1300℃）。

1.2 試劑

NaOH（GR）：300g/L銀杯配制，保存于塑料瓶中；

HCl（GR）：1+1，1%；

H2O2：30%；

鉬酸銨：50g/L過(guò)濾并保存于塑料瓶中；

抗壞血酸：10g/L，50g/L現(xiàn)用現(xiàn)配；

酒石酸：250g/L；

硅顯色液：1%HCl40mL+50g/L鉬酸銨5mL+ H2O5mL(1份)；

鹽酸羥氨：50g/L（現(xiàn)用現(xiàn)配）；

鄰菲啰啉：2.5g/L，稱(chēng)取鄰菲啰啉2.5g加入99.9%乙醇10mL溶解后，以水稀釋至1000mL，搖勻；

HAC-NaAC緩沖液（pH≈5）:160gNaAC（無(wú)水）+ 60mLHAC（冰）水定容于1000mL容量瓶；

鐵顯色液:HAC-NaAC液14mL+50g/L鹽酸羥氨2mL+鄰菲啰啉4mL；

硅標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取0.2140g預(yù)先在1000℃下灼燒恒重的基準(zhǔn)試劑二氧化硅于鉑金坩堝中，加入2g碳酸鈉混勻，在覆蓋0.5g碳酸鈉，蓋上坩堝蓋，于950℃高溫爐中熔融12min，取出冷卻。用熱水溶解移入1000mL容量瓶中，以水定容，搖勻。保存于塑料瓶中，此液為0.1mg/mL硅標(biāo)準(zhǔn)液；

移取0.1mg/mL硅標(biāo)準(zhǔn)液10mL于500mL的容量瓶中，加入（1+1）鹽酸20mL，以水定容，搖勻。保存于塑料瓶中，此液為2μg/mL的硅標(biāo)準(zhǔn)液；

鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取0.1430g預(yù)先在600℃下灼燒恒重的基準(zhǔn)試劑三氧化二鐵于100mL燒杯中，加入30mL（1+1）鹽酸，加熱至完全溶解。冷卻，移入1000mL容量瓶中，以水定容，搖勻。此液為0.1 mg/mL鐵標(biāo)液；

準(zhǔn)確移取0.1mg/mL鐵標(biāo)液10mL于500mL的容量瓶中，加入（1+1）鹽酸20mL，以水定容，搖勻。此液為2μg/mL的鐵標(biāo)液；

基準(zhǔn)鋁液：稱(chēng)取2.5g基準(zhǔn)鋁于250mL銀杯加入300g/LNaOH30mL，加熱溶解，再加入3～5滴H2O2加熱溶解，除去多余H2O2，加入170mLHCl（1+1）定容于500mL容量瓶。

1.3 試驗(yàn)方法

試樣用氫氧化鈉溶解，用鹽酸酸化。用鹽酸羥氨將三價(jià)鐵離子還原為二價(jià)鐵離子，在pH-9的HACNaAC溶液中使二價(jià)鐵離子與鄰菲啰啉形成紅色絡(luò)合物，吸收波長(zhǎng)510nm，于分光光度計(jì)測(cè)定鐵的量。

在pH0.8～1.0的鹽酸介質(zhì)中使硅酸與鉬酸形成硅鉬雜多酸，以抗壞血酸還原為硅鉬藍(lán)，吸收波長(zhǎng)810nm，于分光光度計(jì)測(cè)定硅的量。

2 試驗(yàn)與討論

2.1 條件試驗(yàn)

采用常規(guī)試驗(yàn)方法進(jìn)行條件選擇，確定各元素分析條件分別如下：

2.1.1 鐵的測(cè)定條件

吸收波長(zhǎng)510nm，酸度pH=5，鹽酸羥氨2mL，鄰菲啰啉用量4mL，比色皿3cm，HAC-NaAC液14 mL，絡(luò)合物顯色時(shí)間2min，穩(wěn)定時(shí)間1min。

2.1.2 硅的測(cè)定條件

吸收波長(zhǎng)810nm，酸度約0.13N（HCl），鉬酸銨用量5mL，酒石酸用量2mL，抗壞血酸用量4mL，絡(luò)合物發(fā)色完全時(shí)間15min，3cm比色皿，穩(wěn)定時(shí)間1min。

2.2 測(cè)定精密度

在本試驗(yàn)條件下，對(duì)鋁試樣（屑狀）進(jìn)行7次平行測(cè)定,結(jié)果由表1、表2可知，測(cè)定鋁中硅、鐵的精密度良好。

內(nèi)部控制制度是企業(yè)經(jīng)營(yíng)活動(dòng)的有效保證，內(nèi)部控制活動(dòng)作用于企業(yè)的所有職能之中，因此，也是內(nèi)部控制制度奠定了企業(yè)內(nèi)部審計(jì)工作的基礎(chǔ)性?xún)?nèi)容。企業(yè)內(nèi)部制度與內(nèi)部審計(jì)制度是相互依存的，實(shí)施內(nèi)部控制制度可以更好地幫助企業(yè)實(shí)現(xiàn)風(fēng)險(xiǎn)管理措施，降低風(fēng)險(xiǎn)的存活性。內(nèi)部控制制度是內(nèi)部審計(jì)工作的直接接觸對(duì)象，可以通過(guò)對(duì)內(nèi)部審計(jì)的監(jiān)督檢查，進(jìn)而促進(jìn)內(nèi)控制度的完善，把企業(yè)的風(fēng)險(xiǎn)減到最低。也就是說(shuō)，內(nèi)部控制的整個(gè)步驟都要收到內(nèi)部審計(jì)工作的配合，不管是高層領(lǐng)導(dǎo)者還是監(jiān)督管理人員，都要做到對(duì)企業(yè)的風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行良好的評(píng)估，以便強(qiáng)化自身的內(nèi)控責(zé)任。

表1測(cè)定鋁試樣中硅的精密度

表2測(cè)定鋁試樣中鐵的精密度

試樣編號(hào)測(cè)定值(%) 2 3 4 5 6 7 1 2 3 1 0.0032 0.0076 0.0156 0.0035 0.0072 0.0149 0.0035 0.0069 0.0150 0.0033 0.0068 0.0148 0.034 0.0070 0.0152 0.0032 0.0072 0.0145 0.0035 0.0070 0.0149平均值（%）0.0034 0.0071 0.0150標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0001 0.0003 0.0011相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）2.9 4.2 7.3

3 樣品分析

3.1 試樣溶液的制備

稱(chēng)取1.0000g鋁試樣（屑狀）于250mL銀杯中，加入NaOH10mL，于低溫電爐上加熱全溶，滴加H2O27～8滴，升溫趕盡過(guò)量H2O2，取下將蓋和銀杯內(nèi)壁用少許水沖入銀杯，繼續(xù)加熱至沸騰，取下冷卻后，將（1+1）HCl34mL順杯轉(zhuǎn)動(dòng)加入，并留少許酸沖洗銀蓋，不斷震動(dòng)銀杯，使其反應(yīng)出現(xiàn)沉淀并重新溶解完畢，冷卻后用水定容于100mL容量瓶中。

3.2 硅的測(cè)定

分取上述試樣溶液10mL于盛有硅顯色液的容量瓶中，搖勻放置10min，加2mL酒石酸及10g/L抗壞血酸4mL，搖勻，放置15min，用水稀釋至刻度，波長(zhǎng)為810nm，3cm比色皿，測(cè)其吸光度，通過(guò)硅工作曲線(xiàn)查得其硅的量。

3.3 鐵的測(cè)定

3.4 工作曲線(xiàn)

3.4.1 硅工作曲線(xiàn)

于8個(gè)100mL容量瓶中，分別移取基準(zhǔn)鋁液10 mL，硅顯色液50mL，再分別加入相當(dāng)于0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0、12.0、14.0（μg）的Si標(biāo)準(zhǔn)液搖勻，放置10min，加2mL酒石酸及1%抗壞血酸4mL。搖勻放置15min，用水稀釋至刻度，波長(zhǎng)810nm，3cm比色皿，測(cè)其吸光度，通過(guò)測(cè)定吸光度值與對(duì)應(yīng)硅的濃度值繪制硅的工作曲線(xiàn)（表3）。

3.4.2 鐵的工作曲線(xiàn)

于8個(gè)100mL容量瓶中，分別移取基準(zhǔn)鋁液10 mL，鐵顯色液20mL，再分別加入相當(dāng)于0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0、12.0、14.0（μg）的Fe標(biāo)準(zhǔn)液搖勻，稀釋至刻度，波長(zhǎng)510nm，3cm比色皿，測(cè)其吸光度，通過(guò)測(cè)定吸光度值與對(duì)應(yīng)鐵的濃度值繪制鐵的工作曲線(xiàn)（表4）。

表3 工作曲線(xiàn)的繪制

表4 工作曲線(xiàn)的繪制

4 結(jié)果計(jì)算

4.1 硅的結(jié)果計(jì)算

式中：m0為通過(guò)硅工作曲線(xiàn)查得其硅的量（μg）；m為稱(chēng)取試樣量（g）。

4.2 鐵的結(jié)果計(jì)算

10.16206/j.cnki.65-1136/tg.2015.04.024