徐春齊,鄒彩俠
(安徽三星化工有限責任公司,安徽渦陽233600)
尿素產(chǎn)品在農(nóng)業(yè)、工業(yè)和飼料加工業(yè)中得到了廣泛的應用,成品尿素的質量指標主要包括:含氮量、縮二脲、水份、粒度、強度、粉塵。在實際生產(chǎn)中,產(chǎn)品的含氮量基本達標,主要是縮二脲、水份、粒度、強度、粉塵的控制不易把握。從外觀上看,如果出現(xiàn)尿素粒子呈乳白色、結塊、不均勻或者有刺鼻的氨味,說明尿素成品不合格。我們對尿素產(chǎn)品中縮二脲、水份、粒度、粉塵這四項指標進行分析,并提出生產(chǎn)中應采取的控制措施。尿素的國家標準(GB2440-2001)見表1。
表1 尿素的國家標準
在生產(chǎn)過程中,尿素水溶液或熔融物在缺氨的情況下加熱,由于尿素的異構化作用生成縮二脲。
(1)與尿液濃度的關系:在一定溫度下加熱尿素溶液,隨著尿液濃度的增高,縮二脲的生成速度加快。
(2)與氨分壓的關系:氨分壓增大,縮二脲含量大大降低。
(3)與溫度的關系:在一定尿液濃度下,縮二脲生成速度隨著溫度升高而加快。
(4)與停留時間的關系:隨著停留時間增加,縮二脲生成率加大。
從尿素合成塔出來的液體中含0.3%~0.4%(wt)的縮二脲,經(jīng)一段分解后,縮二脲含量增加至0.5%,二段分解后增加至0.6%,一段蒸發(fā)增至0.7%,二段蒸發(fā)增至0.75%,造粒噴頭增至0.9%。
(1)尿素系統(tǒng)高負荷運行,避免長期低負荷運行。
(2)維持一、二段溫度在低限運行,一段128℃,二段138℃,一、二段真空差必須保持在0.02MPa。
(3)各分離器保持低液位,盡量減少尿液在設備中的停留時間。
(4)盡量避免在高濃度、高溫、真空下打循環(huán)。
(5)正常生產(chǎn)時真空進料操作,尿液槽內(nèi)液體存放時間不能太長。
(6)造粒主閥夾套保溫和其它伴管保溫蒸汽壓力應在0.28MPa以下。
(7)二段蒸發(fā)分離器下液管線最好更換為鈦材質管道,目前我公司使用的316L管道最長使用只有6個月就會減薄,且平常焊縫處經(jīng)常出現(xiàn)漏點,造成二段蒸發(fā)分離器積液,真空度不能達到指標;而且由于積液,熔融尿液停留時間長,使縮二脲含量嚴重超標。
(1)一、二段蒸發(fā)溫度或真空度達不到指標。
(2)分離器內(nèi)真空度低,而表冷器內(nèi)指標正常。
(3)二段蒸發(fā)加熱器列管或花板漏。
(4)二段蒸發(fā)分離器上部沖洗水管閥內(nèi)漏。
(5)雨季時空氣濕度高。
(6)上造粒塔保溫夾套蒸汽漏進管內(nèi)。
(7)上造粒塔蒸汽吹除閥內(nèi)漏。
(8)熔融泵進口沖洗水閥內(nèi)漏。
(1)控制溫度越高,尿素中縮二脲含量也隨之上升,控制溫度過低,尿液易結晶(尿素的結晶溫度是132.7℃),且真空度不容易提高,熔融尿素中的水份不能得到有效蒸發(fā),嚴重時會造成造粒噴頭拉稀,所以實際生產(chǎn)中一段溫度必須控制在128~132℃,二段溫度必須控制在136~138℃,這樣可以保證水份低的同時縮二脲也不會超標。
(2)真空度的控制比較關鍵,真空度低的原因:①蒸發(fā)負荷太重,蒸發(fā)出的蒸汽量及不凝性氣體量大;②噴射泵抽吸能力降低(噴嘴進口蒸汽壓力低、磨損、噴嘴堵);③各級表面冷凝器冷凝效率下降(冷卻水量不足,水溫過高;冷凝器內(nèi)有結晶;冷凝器下液管不暢,內(nèi)部積液);④進入系統(tǒng)的不凝性氣量增加:如系統(tǒng)有泄漏處,尿液中含游離氨過高,水封沒注水或注水不足,不起水封作用(二表槽、洗滌槽);⑤二段分離器液位高;⑥儀表失靈或者導壓管堵塞造成指示偏低。
(3)尿素造粒塔周邊環(huán)境溫度、濕度的影響。
(4)尿素造粒塔頂部平臺漏雨或者尿素包裝棧橋、庫房漏雨。
冷卻溫度決定顆粒大小、斷裂時間、流股與流動空氣的相對速度、尿液與冷空氣的溫差、流股比表面積大小等均會影響冷卻溫度。從機械方面看,噴孔初速愈大,拉斷時間愈短,尿液溫度就愈高,粘度就越小,故使斷裂小滴變??;噴量愈大,使流股變細時間延長,尿液溫度下降較多,粘度增加,使斷裂小滴變大;孔徑愈大,流股愈粗,同樣斷裂時間長,使小滴變大。所以噴頭各排孔徑大小,必須針對該位置上離心速度大小和噴孔初速度大小做出恰當選配,才能獲得較均勻的顆粒。
(1)系統(tǒng)工藝保持穩(wěn)定,溫度、壓力控制在指標內(nèi)。
(2)定期更換造粒噴頭(使用時間最長不超過一年),每周清洗噴頭一次。
(3)冬季和夏季噴頭不能混用。
(4)根據(jù)負荷大小調(diào)節(jié)造粒變頻器,保持勻速運轉。
隨著生產(chǎn)規(guī)模的不斷擴大,造粒塔排放的粉塵量越來越多,其在空氣中的濃度也越來越高,對環(huán)境造成的污染日益嚴重,同時造成產(chǎn)品的大量損失。
(1)化學反應過程所造成的粉塵。
當尿素熔融物自塔頂噴頭小孔噴出時,每根射流的各個顆粒系沿著同一拋物面并形成螺旋線形狀降落,射流在降落運動中很快斷裂成滴,并被逆流的冷空氣凝固降溫。噴頭噴出的熔融物在高溫和偏低的氨分壓下引起尿素分解而產(chǎn)生異氰酸和氨,但由于冷卻效果,兩物質又重新相遇反應生成尿素。熔融溫度越高,分解過程越劇烈,形成的粉塵量也相應增多。
(2)噴頭射出來的粉塵。
旋轉噴頭呈倒錐體,噴頭只有一個,位于塔頂中央。溶液依靠旋轉產(chǎn)生的離心力從孔口噴出。從單個噴孔試驗中觀察到,在噴射流周圍總有幾條細小射流或微粒的軌跡,當噴孔加工不規(guī)則時,如呈現(xiàn)凸緣、毛刺、劃痕、缺陷等則更甚之。
(3)噴頭操作不正常引起的粉塵。
操作狀態(tài)不正常,如熔融溫度過低,噴量過小(或噴頭設計能力過大)和噴頭轉速過高或過低時,由于粘度增高和噴頭里面旋轉液層厚度分布不佳,都將引起粒子狀況惡化,細小和空心顆粒增多,呈現(xiàn)較大粉塵量。
(4)塔內(nèi)風速。
造粒塔出料溫度保持60~80℃,排風溫度比大氣溫度高10~50℃,自然通風的通風量一般可達(2~6)×105m3/h,夏季自然通風的氣/固為7.5~12m3空氣/kg物料。塔內(nèi)平均風速0.4~0.8m/s,顆粒在塔內(nèi)降落的時間為 5~10s。
在同樣的落程之下,自然通風量比機械通風少20%~25%,因而傳熱溫差小,出料溫度高,為達到同樣效果,增加塔高約10m左右,但從傳熱角度看,由于增加的是傳熱面積,而不是風量,故風速低,減少了粉塵排放量。塔內(nèi)風速大則攜帶的粉塵顆粒大,粉塵量亦多。
(5)機械原因:①噴頭使用時間超過一年,噴孔邊緣有毛刺;②噴頭孔被尿液夾帶的雜物堵塞;③噴頭轉速太低,使顆粒大且強度低,易粉碎;④噴頭孔徑太大。
工藝穩(wěn)定是降低粉塵的前提,設備無缺陷是降低粉塵的基礎:①定期更換造粒噴頭,每周清洗噴頭一次,最好在造粒噴頭前增加過濾裝置;②冬季和夏季噴頭不能混用,冬季可以用夏季的噴頭,而夏季一定不能用冬季的噴頭;③蒸發(fā)溫度一定不能過高;④造粒塔下的流化床風機冬季最好停用,以減少造粒塔的通風量和粉塵的帶出量;⑤采用新型的智能噴頭。
在實際生產(chǎn)中,影響尿素質量指標的因素很多。我公司尿素成品質量在2010年以前一級品+優(yōu)級品率不足60%。目前,通過我們的技術革新,一級品+優(yōu)級品率已經(jīng)達到98%,為公司開發(fā)、占有尿素銷售市場提供了保證?!?/p>