金尾礦蒸壓加氣混凝土水化機(jī)理和微觀結(jié)構(gòu)分析

陳 偉，倪 文，李德忠，祝麗萍，李 倩

(北京科技大學(xué)土木與環(huán)境工程學(xué)院，北京 100083)

金尾礦為礦業(yè)企業(yè)選金過程排放的固體廢棄物.目前，我國金尾礦基本處于尾礦庫堆放的狀態(tài)，據(jù)統(tǒng)計，2007～2011年全國金尾礦排放量達(dá)8.71億噸，給礦區(qū)帶來較為嚴(yán)重的環(huán)境和安全問題，因此，對金尾礦進(jìn)行二次資源開發(fā)利用成為當(dāng)務(wù)之急［1］.利用金尾礦高硅含量的特點，可應(yīng)用其進(jìn)行大摻量摻加以制備蒸壓加氣混凝土.由于這可有效地大量消納金尾礦，而成為大宗工業(yè)固體廢棄物綜合利用“十二五”規(guī)劃的重點工程之一［2］.

加氣混凝土作為一種多孔的建筑材料，其最突出的優(yōu)點之一就是輕質(zhì)，而多孔性則是輕質(zhì)的成因.有文獻(xiàn)顯示，加氣混凝土在輕質(zhì)的情況下能保證強度的原因是坯體在蒸壓養(yǎng)護(hù)過程中，生成大量結(jié)晶度比較高的托貝莫來石和結(jié)晶相的C-S-H(水化硅酸鈣類水化產(chǎn)物)，與凝膠類物質(zhì)相互交叉生長，使結(jié)構(gòu)緊密，提升制品強度［3］.這些產(chǎn)物的生成、轉(zhuǎn)變必然引起微觀結(jié)構(gòu)的變化，而微觀結(jié)構(gòu)的變化(取決于混料成分的變化或是養(yǎng)護(hù)方式的不同)對加氣混凝土的性能影響很大［4］.但已有的研究報道均未明確蒸壓加氣混凝土制品的水化機(jī)理和微觀結(jié)構(gòu)之間的內(nèi)在關(guān)系.

本文在使用金尾礦為主要原料制備加氣混凝土過程中，為對比分析養(yǎng)護(hù)過程中各階段加氣混凝土制品的水化產(chǎn)物和微觀結(jié)構(gòu)的變化，在養(yǎng)護(hù)條件變化的節(jié)點(蒸壓養(yǎng)護(hù)前、蒸壓養(yǎng)護(hù)升溫過程結(jié)束時，即恒溫養(yǎng)護(hù)0 h、蒸壓恒溫養(yǎng)護(hù)8 h)進(jìn)行取樣，對比XRD譜和IR譜圖，分析金尾礦中原有礦物的物相變化以及水熱反應(yīng)生成的水化產(chǎn)物的轉(zhuǎn)變過程;結(jié)合SEM照片對比微觀結(jié)構(gòu)的變化，進(jìn)而分析微觀結(jié)構(gòu)對制品性能的影響.

1 實驗

1.1 原材料

實驗使用山東招遠(yuǎn)黃金礦尾礦作為硅質(zhì)材料，其XRD譜圖見圖1.從圖1可以看出，金尾礦的主要物相組成為石英、斜方鈣沸石、斜微長石、鈉長石和云母等;使用天然石膏作為調(diào)整劑，其主要物相組成為CaSO4·2H2O;使用水泥和石灰作為混合鈣質(zhì)材料，其中水泥為北京琉璃河水泥廠生產(chǎn)的42.5普通硅酸鹽水泥，石灰為北京市金隅加氣混凝土公司生產(chǎn)的中速消解石灰.原料的主要化學(xué)成分和粒度分析見表1.

圖1 金尾礦XRD譜圖

表1 原料的主要化學(xué)成分和粒度分析結(jié)果

1.2 試樣制備

按實驗室前期試驗得出優(yōu)化配比，將金尾礦、水泥、石灰和石膏按質(zhì)量比為58∶13∶26∶3混勻，加入占干物料總質(zhì)量61%的熱水(溫度為55℃)打漿均勻，再加入占干物料總質(zhì)量0.06%的鋁粉，攪拌40 s，澆注入100 mm×100 mm×100 mm 的模具中，再經(jīng)過靜停、脫模、蒸壓養(yǎng)護(hù)，得到蒸壓加氣混凝土砌塊.其中發(fā)氣和靜停的環(huán)境溫度為55℃，蒸壓養(yǎng)護(hù)條件為:蒸養(yǎng)壓力1.35 MPa，溫度185℃，蒸壓恒溫時間8 h.試驗在整個養(yǎng)護(hù)過程中取3組養(yǎng)護(hù)條件變化節(jié)點的制品作為對比試樣，分別為靜停養(yǎng)護(hù)12 h的未經(jīng)蒸壓養(yǎng)護(hù)組(NAC)制品、在高壓釜中恒溫蒸壓養(yǎng)護(hù)0 h(在高壓釜內(nèi)只經(jīng)歷升溫和降溫過程，AAC-0)制品和在高壓釜中恒溫蒸壓養(yǎng)護(hù)8 h(AAC-8)制品.再分別對3組制品進(jìn)行取樣，置于酒精中24 h，最后取出低溫(55℃)烘干.分別制取粉磨樣品(做XRD和IR測試)和塊狀樣品(做SEM測試)，其中塊狀樣品要保證有完整的孔結(jié)構(gòu)(測試面為自然斷面，不要磨損).

1.3 測試方法

X射線衍射分析使用日本理學(xué)Rigaku D/Max-RC粉晶X射線衍射儀，Cu靶，工作電壓為40 kV，電流100 mA，掃描速度為4°/min，掃描范圍5°～90°，步長 0.02°;紅外光譜分析采用 NEXUS70型傅里葉變換紅外光譜儀(35～7 000 cm-1)，分辨率3 cm-1，溫度27℃，濕度68%，電壓220～240 V，頻率56～60 Hz的工作條件下進(jìn)行;掃描電鏡(SEM)采用S250型掃描電鏡，工作電壓為20 kV，試驗過程主要是在二次電子模式下(SE1)進(jìn)行.

2 結(jié)果與討論

表2給出了3組實驗制品的抗壓強度和干表觀密度.從表2數(shù)據(jù)可知，蒸壓養(yǎng)護(hù)的過程對制品強度影響很大，硬化坯體的抗壓強度為1.28 MPa;經(jīng)過升溫和降溫過程，抗壓強度提升到2.73 MPa;再經(jīng)過恒溫恒壓養(yǎng)護(hù)8 h，抗壓強度能提升到6.15 MPa.

表2 不同養(yǎng)護(hù)方式下制品的抗壓強度和干表觀密度

2.1 物相分析

圖2為不同養(yǎng)護(hù)條件下，硬化坯體(NAC)、蒸壓恒溫養(yǎng)護(hù)0 h(AAC-0)和蒸壓恒溫養(yǎng)護(hù)8 h(AAC-8)制品的XRD譜以及粉磨15 min的金尾礦(OGT)XRD對比圖.

圖2 不同養(yǎng)護(hù)條件下制品的X射線衍射譜圖

由圖2可知，隨著蒸壓養(yǎng)護(hù)時間的變化，坯體內(nèi)部的水化產(chǎn)物的種類發(fā)生明顯變化.從OGT的XRD譜圖可以看出，原尾礦中除石英外，還有斜方鈣沸石、斜微長石、鈉長石和云母等.在圖2的1區(qū)域可以看到，在NAC的XRD譜中明顯有原尾礦殘余的斜方鈣沸石、云母和新生成的鈣礬石特征峰;隨著蒸壓養(yǎng)護(hù)時間的增長，該區(qū)域內(nèi)特征峰的半高寬逐漸減小.在AAC-0的譜圖中，鈣礬石的特征峰已基本消失，而斜方鈣沸石和云母的特征峰仍然存在，這說明鈣礬石在坯體硬化初期開始形成，而在蒸壓升溫階段分解，但斜方鈣沸石和云母并未完全分解;在AAC-8的XRD譜中出現(xiàn)了新生成的托貝莫來石晶體的特征峰，這表明托貝莫來石只有在當(dāng)溫度、壓力達(dá)到一定條件，并持續(xù)一段時間后才會大量集中生成.在2θ為20°～35°區(qū)間內(nèi)，OGT譜圖中的斜微長石和鈉長石的特征峰很明顯，隨著蒸壓養(yǎng)護(hù)時間的增加，峰強逐漸減弱，在ACC-8的譜圖中基本消失，有文獻(xiàn)表明［5］，在堿性的環(huán)境水熱條件下，斜微長石和鈉長石發(fā)生分解，反應(yīng)物中的活化離子OH-與礦物表面的堿金屬離子K+，Na+，Ca2+等作用，首先形成表面富硅貧鋁的前驅(qū)聚合體(SiO2·nH2O)，隨著蒸壓養(yǎng)護(hù)過程的進(jìn)行，生成最終產(chǎn)物托貝莫來石.從圖2的2區(qū)域可知，ACC-0的譜圖中出現(xiàn)新生成的富鈣型水化硅酸鈣晶體(Ca4Si3O10·2H2O)，ACC-8的譜中基本消失，這說明各原料顆粒在堿性溶液中溶解出來的SiO44-、Ca2+進(jìn)入溶液，使溶液中的離子濃度升高，而高溫高壓為相變提供驅(qū)動力，在蒸壓養(yǎng)護(hù)升溫過程生成大量的富鈣型的水化硅酸鈣晶體，8 h的恒溫過程，使得SiO44-、Ca2+以托貝莫來石晶體的成分比例在原有的結(jié)晶界面上進(jìn)行堆垛，從而轉(zhuǎn)化成托貝莫來石晶體.此外，在2θ為17.92°、34.00°和46.94°處表征的Ca(OH)2，在NAC譜圖中大量存在，隨著溫度的升高，逐漸參與到水熱反應(yīng)中，最后消失.2θ為29.30°和39.30°處表征方解石(CaCO3)的衍射峰以及20.76°、26.48°和36.40°處表征的石英(SiO2)晶體衍射峰在3個階段都存在.

2.2 紅外光譜分析

圖3為不同養(yǎng)護(hù)條件下，硬化坯體(NAC)、蒸壓恒溫養(yǎng)護(hù)0 h(AAC-0)和蒸壓恒溫養(yǎng)護(hù)8 h(AAC-8)制品的IR對比譜圖.

圖3 不同養(yǎng)護(hù)條件下制品的IR圖

由圖3可以看出，從靜停養(yǎng)護(hù)到蒸壓恒溫養(yǎng)護(hù)0 h，再到蒸壓恒溫養(yǎng)護(hù)8 h，坯體內(nèi)物相組成的變化很明顯，以致其 IR譜圖差別很大.圖3中3 650～3 500 cm-1吸收波帶表征Ca(OH)2中O-H化學(xué)鍵的伸縮振動.且從圖3中可以看出，隨著蒸壓養(yǎng)護(hù)時間的增加，吸收峰向低波數(shù)方向移動，最后消失，這說明蒸壓養(yǎng)護(hù)前由于水泥的水化和石灰的消解，坯體中形成大量的Ca(OH)2，蒸壓養(yǎng)護(hù)恒溫時間到達(dá)8 h時，Ca(OH)2逐漸被消耗.3 450～3 420 cm-1和1 640～1 650 cm-1吸收波帶分別表征結(jié)晶水的［OH］的不對稱伸縮振動、彎曲振動［6］，隨著蒸壓養(yǎng)護(hù)時間的增加，［OH］不對稱伸縮振動的吸收峰向高波數(shù)移動，而銳化程度卻明顯減弱，這說明晶體的對稱性變強，而結(jié)晶水含量隨之減少.1 415～1 455 cm-1吸收波帶表征的是C-O化學(xué)鍵的彎曲振動，這可能是由于坯體成型階段溶入的CO2與凝膠材料發(fā)生反應(yīng)生成CaCO3的緣故［7］.

1 010～970 cm-1、875～750 cm-1和480～450 cm-1的3處吸收波帶分別為Si-O(Al)的非對稱伸縮振動、Si-O的面外和面內(nèi)彎曲振動.有文獻(xiàn)顯示，振動頻率與Si周圍的配位橋氧數(shù)成負(fù)相關(guān)關(guān)系［8］.結(jié)合圖4可知，在NAC的譜圖中出現(xiàn)1 005、874、776 cm-1的吸收峰為鈣礬石的特征吸收峰，AAC-0譜圖中整體向低波數(shù)移動，在AAC-8的譜圖中出現(xiàn)971、673和453 cm-1的3處吸收峰正是層狀結(jié)構(gòu)硅酸鹽托貝莫來石［9-10］的特征吸收峰.說明隨著蒸壓養(yǎng)護(hù)過程的進(jìn)行，硅氧四面體的配位橋氧數(shù)增加，造成［SiO4］周圍的化學(xué)環(huán)境發(fā)生了改變，使體系的內(nèi)部結(jié)構(gòu)重新組合，產(chǎn)物的C/S逐漸降低，硅氧骨干逐漸從單鏈向?qū)訝钷D(zhuǎn)變，中間生成富鈣型水化硅酸鈣晶體作為過渡，晶體內(nèi)部結(jié)構(gòu)緊密度逐漸增大，結(jié)晶度逐漸增加，這與XRD鑒別出來的水化產(chǎn)物變化過程相一致.

2.3 顯微結(jié)構(gòu)分析

圖4為不同養(yǎng)護(hù)條件下，硬化坯體(NAC)、蒸壓恒溫養(yǎng)護(hù)0 h(AAC-0)和蒸壓恒溫養(yǎng)護(hù)8 h(AAC-8)制品的SEM照片，其中NAC的樣品為粉末，AAC-0和AAC-8的樣品是具有完整的孔結(jié)構(gòu)的塊狀.

從圖4(a)可以看出，NAC制品中出現(xiàn)了針棒狀鈣礬石［11］和團(tuán)簇狀的水化硅酸鈣凝膠，它們相互交叉連成一體.圖4(b)和(c)分別呈現(xiàn)了AAC-0制品的孔壁內(nèi)部斷面和外表面的微觀結(jié)構(gòu)，對比可以看出，孔壁內(nèi)部出現(xiàn)了晶體結(jié)構(gòu)比較完整的斜方柱狀晶體和團(tuán)簇狀的水化硅酸鈣凝膠，而在孔壁外沿可以看到片狀晶體和以線條狀相互交織成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的水化產(chǎn)物(可能是結(jié)晶不完整的托貝莫來石成晶晶核)覆蓋在膠凝狀水化產(chǎn)物上面.且圖5(a)和(b)分別為圖4(b)和(c)中標(biāo)定的R、P點的EDS數(shù)據(jù)，經(jīng)分析得出AAC-0制品中出現(xiàn)的斜方柱狀晶體為富鈣型水化硅酸鈣晶體，而片狀晶體則是Ca(OH)2結(jié)晶體.

圖4 不同養(yǎng)護(hù)條件下制品切面放大SEM照片

圖5 AAC-0制品中水化產(chǎn)物的SEM-EDS圖

圖4(d)和(e)分別呈現(xiàn)AAC-8制品的孔壁內(nèi)部斷面和外表面的微觀結(jié)構(gòu)，可以看出，孔壁內(nèi)部是由葉片狀的托貝莫來石和C-S-H凝膠相互穿插緊密結(jié)合在一起，形成凝聚結(jié)構(gòu).而在外表面是純度比較高的葉片狀托貝莫來石(晶界清晰，尺寸較均一)交織生長，形成晶體連生體［12］.結(jié)合XRD譜和IR圖可知，隨著蒸壓養(yǎng)護(hù)過程的進(jìn)行，制品內(nèi)部的水化產(chǎn)物會出現(xiàn)階段性的變化，從而會引起微觀結(jié)構(gòu)的變化［13］.由于托貝莫來石晶體的生成受溫度和壓力的局限，在升溫過程中先生成富鈣型的水化硅酸鈣晶體作為成晶晶核，而托貝莫來石在蒸壓養(yǎng)護(hù)的恒溫階段整體集中生成，表現(xiàn)出生成的局限性和同步性.此外，由于孔結(jié)構(gòu)的存在，晶體在孔壁內(nèi)部和外表面的組成成分和生長空間的不同導(dǎo)致其微觀結(jié)構(gòu)存在較大的差異.

3 強度形成機(jī)理分析

圖6為蒸壓恒溫養(yǎng)護(hù)0 h(AAC-0)和蒸壓恒溫養(yǎng)護(hù)8 h(AAC-8)制品孔切面(一個完整孔結(jié)構(gòu)的截面)SEM照片，圖7為孔壁結(jié)構(gòu)簡圖.

圖6 不同養(yǎng)護(hù)條件下制品的孔切面SEM照片

圖7 孔壁結(jié)構(gòu)簡圖

與普通混凝土類比，文獻(xiàn)［14］將加氣混凝土中的氣孔當(dāng)成是零密度的骨料，而在氣孔與漿體交界面會出現(xiàn)與混凝土結(jié)構(gòu)類似的交界面過渡區(qū)，從圖6(a)中AAC-0制品的孔切面的SEM照片可以看出，由于氣孔形成過程中排擠漿體，以及自由水的流動使得孔壁外側(cè)的面比較平滑，隨著蒸壓升溫過程的進(jìn)行，在這個面上會形成一層網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的水化產(chǎn)物薄膜.而在圖6(b)中，從AAC-8制品的孔切面的SEM照片可以看出，孔壁外表面是由晶型完好、純度較高的托貝莫來石晶體組成，與孔壁內(nèi)部有明顯的界面分層.這是由于托貝莫來石是在達(dá)到一定溫度和壓力條件下并持續(xù)一段時間才能生成(由前述XRD和IR分析得知)，隨著蒸壓養(yǎng)護(hù)過程的進(jìn)行，坯體中的富鈣型的水化硅酸鈣凝膠向托貝莫來石轉(zhuǎn)化、溶解的SiO44-、Ca2+以一定比例配合發(fā)生水熱反應(yīng)生成托貝莫來石晶體，且由于孔結(jié)構(gòu)的存在為晶體生長提供充足的空間，新轉(zhuǎn)化、生成的托貝莫來石會在孔壁外表面平滑的面上，集中向孔內(nèi)生長，形成一層純度較高的托貝莫來石發(fā)育帶(約2～4 μm)，增加孔結(jié)構(gòu)的抵抗外界荷載的承受力.氣孔被托貝莫來石晶體包裹形成一個封閉的鋼性球體，把這個“鋼性球”(由氣孔和托貝莫來石層組成)類比成普通混凝土的骨料，作為膠凝材料的結(jié)構(gòu)骨架和強度支撐，簡化如圖7所示.

由表2可知，經(jīng)過升溫階段，制品的強度能提升113%，在此基礎(chǔ)上恒溫8 h，制品強度能再提升125%.結(jié)合XRD、IR和SEM分析可知，隨著蒸壓養(yǎng)護(hù)的進(jìn)行，制品強度大幅度提升的原因可能是:

1)在蒸壓養(yǎng)護(hù)過程中，硅氧四面體骨干的聚合度變得越來越高，生成結(jié)晶度、硬度比較高的水化硅酸鈣晶體［15］;

2)孔壁內(nèi)部是水化硅酸鈣類晶體和C-S-H凝膠相互穿插形成的凝聚結(jié)構(gòu)，這使得孔壁結(jié)構(gòu)更加密實，咬合力更強［16］;

3)從結(jié)構(gòu)簡圖可知，托貝莫來石層使氣孔變成“剛性球體”，這不容易引起應(yīng)力集中，并能分散部分應(yīng)力［17-18］.

4 結(jié)論

1)在加氣混凝土養(yǎng)護(hù)過程中，坯體內(nèi)部的水化產(chǎn)物會出現(xiàn)階段性變化.蒸壓養(yǎng)護(hù)前，坯體內(nèi)部會生成鈣礬石晶體，升溫過程鈣礬石晶體分解，伴有富鈣型水化硅酸鈣(Ca4Si3O10·2H2O)生成，恒溫恒壓8 h，主要向托貝莫來石晶體轉(zhuǎn)化.

2)蒸壓養(yǎng)護(hù)過程中形成堿性的水熱環(huán)境，使金尾礦中的鈉長石、斜微長石發(fā)生分解比較完全，石英、斜方鈣沸石、云母表面發(fā)生部分分解，溶解出來的SiO44-、Ca2+在原有的結(jié)晶界面上進(jìn)行堆垛，產(chǎn)物的C/S逐漸降低，晶體內(nèi)部結(jié)構(gòu)緊密度逐漸增大，結(jié)晶度逐漸增加，最終轉(zhuǎn)化成托貝莫來石晶體.

3)托貝莫來石的生成具有局限性和同步性，使得孔壁結(jié)構(gòu)出現(xiàn)明顯的分層，其中孔壁外沿后形成一層約2～4 μm的晶體連生體(主要由托貝莫來石組成)，使氣孔變成鋼性球體，它可以類比為普通混凝土中的“骨料”，起到骨架和支撐的作用.

［1］ 李禮，謝超，陳冬梅，等.金尾礦綜合利用技術(shù)研究與應(yīng)用進(jìn)展［J］.能源環(huán)境保護(hù)，2012，26(3):1-4.LI Li，XIE Chao，CHEN Dongmei，et al.A overview of gold mine tailings comprehensive utilization technology［J］.Energy Environmental Protection，2012，26(3):1-4.

［2］ 黃建忠，王吉位.2010-2011年度大宗工業(yè)固體廢物綜合利用發(fā)展報告［M］.北京:中國輕工業(yè)出版社，2012.

［3］ LI Dezhong，NI Wen，ZHANG Jingwen.Phase transformation of iron Ore tailings during autoclaved curing［J］.J Chin Ceram Soc，2011，39(4):708-713.

［4］ BOUVARD D，CHAIX J M，DENDIEVEL R，et al.Characterization and simulation of microstructure and properties of EPS light-weight concrete［J］.Cement and Concrete Research，2007，37:1666-1673.

［5］ 聶軼苗，馬鴻文，劉賀，等.水熱條件下鉀長石的分解反應(yīng)機(jī)理［J］.硅酸鹽學(xué)報，2006，34(7):846-850.NIE Yimiao，MA Hongwen，LIU He，et al.Reactive mechanism of potassium feldspar dissolution under hydrothermal condition［J］.Journal of the Chinese Ceramic Society，2006，34(7):846-850.

［6］ 張云升，孫偉，賈艷濤，等.用IR探索地聚合物水泥硬化產(chǎn)物的組成和結(jié)構(gòu)［J］.武漢理工大學(xué)學(xué)報，2005，27(11):27-30.ZHANG Yunsheng，SUN Wei，JIA Yantao，et al.Composition and structure of hardened geopolymer products using infrared ray analysis methods［J］.Journal of Wuhan University of Technology，2005，27(11):27-30.

［7］ 祝麗萍.赤泥-礦渣膠結(jié)劑制備全尾礦砂膏體充填料［D］.北京 :北京科技大學(xué)，2012.

［8］ CLAYDEN N J，ESPOSITO S，ARONNE A，et al.Solid state 27Al NMR and FTIR study of lanthanum aluminosilicate glasses［J］.J Non-Cryst Solids，1999，258:11-19.

［9］ 楊南如.C-S-H凝膠結(jié)構(gòu)模型研究新進(jìn)展［J］.南京化工大學(xué)學(xué)報，1998，20(2):78-85.YANG Nanru. Progress in the investigation of structural model of C-S-H gel［J］.Journal of Nan Jing University of Chemical Technology，1998，20(2):78-85.

［10］ COLEMAN N J，TRICE C J，NICHOLSON J W.11 ? tobermorite fromcement bypass dust andwaste container glass:A feasibility study［J］.Int J Miner Process ，2009，93:73-78.

［11］ 王智，鄭洪偉，韋迎春.鈣礬石形成與穩(wěn)定及對材料性能影響的綜述［J］.混凝土，2001，6:44-48.WANG Zhi，ZHENG Hongwei，WEI Yingchun.Rigid roof waterproof construction technology about concrete of compensate shrink［J］.Concrete，2001，6:44-48.

［12］ 黃曉燕，倪文，王中杰，等.銅尾礦制備無石灰加氣混凝土的試驗研究［J］.材料科學(xué)與工藝，2012，20(1):11-15.HUANG Xiaoyan，NI Wen，WANG Zhongjie，et al.Experimental study on autoclaved aerated concrete made from copper tailings without using lime as calcareous materials ［J］.Materials Science and Technology，2012，20(1):11-15.

［13］ HU Lya Kus，THOMAS Carlsson. Microstructural investigations of naturally and artificially weathered autoclaved aerated concrete［J］.Cement and Concrete Research，2003，33:1423-1432.

［14］ NARAYANAN N，RAMAMURTHY K.Microstructural investigations on aerated concrete［J］.Cement and Concrete Research，2000，30:457-464.

［15］ 聶軼苗，馬鴻文，楊靜，等.礦物聚合材料固化過程中的聚合反應(yīng)機(jī)理研究［J］.現(xiàn)代地質(zhì)，2006，20(2):340-346.NIE Yimiao，MA Hongwen，YANG Jing，etal.Mechanism of polymerization during the solidification of flyash-based geopolymers［J］.Geoscience，2006，20(2):340-346.

［16］ 桂苗苗，蔡振哲.蒸壓加氣混凝土性能比較及微觀分析［J］.武漢理工大學(xué)學(xué)報，2011，33(6):31-35.GUI Miaomiao，CAI Zhenzhe.Analysis of properties and microstructure of autoclaved aerated concrete(AAC)［J］.Journal of Wuhan University of Technology，2011，33(6):31-35.

［17］ CABRILLAC R U，MALOU Z.Mechanical modelization of anisotropic porous materials with a homogenization method.Application to erated concretes［J］.Construction and Building Materials，2000，14:25-33.

［18］ SCHNEIDER Thomas，GREIL Peter，SCHOBER Georg.Strength modeling of brittle materials with twoand three-dimensional pore structures［J］.Computational Materials Science，1999，16:98-103.