原子熒光光譜法測定綿頭雪蓮花中的痕量砷

扎史達(dá)旺，劉彥雄，王世雄，馬志剛

(云南大學(xué)化學(xué)科學(xué)與工程學(xué)院，教育部自然資源藥物化學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，昆明650091)

綿頭雪蓮花(學(xué)名:Saussurea laniceps)為菊科風(fēng)毛菊屬的植物，是中國特有珍稀野生植物，分布于云南、西藏、四川等地，生長于海拔3 200～5 280 m的地區(qū)。砷因其對(duì)人體有極大的傷害，世界各國對(duì)于藥品中砷的含量都有極其嚴(yán)格的規(guī)定。從文獻(xiàn)報(bào)道來看，關(guān)于雪蓮花的化學(xué)成分和藥理研究報(bào)道較少［1－2］，而使用原子熒光光譜法測定中藥中砷含量的研究也不多［3－6］，而使用AFS方法測定綿頭雪蓮花中無機(jī)元素的只有1篇(測定硒含量［7］)。為更好的開發(fā)和利用這一珍貴的藥物資源，本文采用原子熒光光譜法對(duì)綿頭雪蓮花中的微量砷進(jìn)行了測定，方法操作簡單，靈敏度高，結(jié)果令人滿意。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

AFS－930原子熒光光度計(jì)(北京吉天儀器有限公司);XMTD－4000數(shù)顯恒溫水浴鍋(上?？莆鲈囼?yàn)儀器廠);超聲波提取器，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，抽濾裝置，AR214分析天平。

砷標(biāo)準(zhǔn)溶液:購買自國家有色金屬及電子材料分析測試中心(1 000 μg/mL，GSB04－1714－2004);HCl(優(yōu)級(jí)純，西隴化工);硫脲(AR，天津市風(fēng)船化學(xué)試劑有限公司);抗壞血酸(AR，天津市風(fēng)船化學(xué)試劑有限公司);氫氧化鉀(AR，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司);硼氫化鈉(AR，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司);HNO3(優(yōu)級(jí)純，西安試劑廠);實(shí)驗(yàn)用水為超純水;綿頭雪蓮花采摘自云南省迪慶藏族自治州德欽縣。

1.2 砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的配制

精確吸取砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(1 000 μg/mL)1.00 mL于100.0 mL容量瓶中，用5%HCl溶液定容，此溶液質(zhì)量濃度為104μg/L。再精確吸取此儲(chǔ)備液1.00 mL于100.0 mL容量瓶中，用5%HCl溶液定容，此溶液質(zhì)量濃度為102μg/L。精確吸取102μg/L 的砷儲(chǔ)液 1.00、2.00、4.00、8.00、10.00 mL分別置于一系列干燥的100.0mL白色容量瓶中，分別向5支容量瓶中各加入20 mL 5%硫脲和5%抗壞血酸的混合液，最后用5%HCl溶液定容，搖勻，得到質(zhì)量濃度分別為 1.00、2.00、4.00、8.00、10.00 μg/L的砷標(biāo)準(zhǔn)溶液，放置0.5h后進(jìn)行測試。

1.3 樣品溶液的制備

綿頭雪蓮花于80℃鼓風(fēng)干燥箱烘至近干，研磨粉碎后備用。準(zhǔn)確稱量約0.2 g(精確到0.0001 g)于25 mL比色管中，用總量為2 mL的1∶1硝酸和雙氧水消化過夜。后于水浴上加熱2 h至趕酸完全后分別加入5 mL 5%的硫脲和抗壞血酸混合液，最后用5%HCl溶液定容，搖勻待測。同時(shí)做空白試驗(yàn)。

1.4 儀器測定條件

光電倍增管負(fù)高壓:270 V;砷空心陰極燈電流:60 mA;原子化器高度:10 mm;載氣流量:400 mL/min;屏蔽氣流量:800 mL/min;測量方式:標(biāo)準(zhǔn)曲線法;讀數(shù)方式:峰面積;讀數(shù)延遲時(shí)間:0.5 s;讀數(shù)時(shí)間:10.0 s。

2 結(jié)果與討論

2.1 綿頭雪蓮花消解條件的優(yōu)化

對(duì)用硝酸和雙氧水消解綿頭雪蓮花的實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行了探討，考察了不同時(shí)間內(nèi)加入H2O2、不同的n(HNO3)∶n(H2O2)對(duì)綿頭雪蓮花消解的影響。結(jié)果表明，n(HNO3)∶n(H2O2)為 3∶1，加入H2O2后間隔時(shí)間在8 min后再加入HNO3，既保證了樣品的消解完全，又有利于之后的趕酸操作。

2.2 方法的線性關(guān)系和精密度

取砷標(biāo)準(zhǔn)溶液在上述儀器測定條件下平行測試6次，記錄熒光值，以熒光值為縱坐標(biāo)，質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)進(jìn)行線性回歸。線性范圍、回歸方程、相關(guān)系數(shù)和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)見表1。

表1 工作曲線與精密度Table 1 Calibration curve and precision

2.3 回收率試驗(yàn)

在綿頭雪蓮花葉子提取液中分別加入一定量的砷對(duì)照品，進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見表2。

表2 回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果(n=5)Table2 The results of recovery

3 樣品測定

在選定的原子熒光測定條件和消解條件的優(yōu)化基礎(chǔ)上，對(duì)綿頭雪蓮花葉子中的砷含量進(jìn)行了測定，測定結(jié)果見表3。

表3 綿頭雪蓮花葉子中砷含量的測定結(jié)果(n=5)Table 2 The results for the determination of the Arsenic in samples(n=5)

按照2010年版《中國藥典》中《關(guān)于中藥中重金屬、農(nóng)殘、黃曲霉毒素等物質(zhì)限量標(biāo)準(zhǔn)》的規(guī)定，砷限量為不超過5 mg/kg。測定結(jié)果表明，綿頭雪蓮花葉子中砷的含量遠(yuǎn)小于限量標(biāo)準(zhǔn)，是安全的。

4 結(jié)語

應(yīng)用AF930型原子熒光光譜計(jì)測定了綿頭雪蓮花中的微量砷。測定結(jié)果表明，綿頭雪蓮花中砷的平均含量為0.5994 mg/kg，回收率為93%～105%，RSD為0.607%。原子熒光光譜法測砷具有操作簡單，快速、準(zhǔn)確、基體干擾少、靈敏度高、線性范圍寬等優(yōu)點(diǎn)，該方法可為綿頭雪蓮花葉子中砷含量的檢測提供參考和借鑒。

［1］楊若明，藍(lán)葉芬，藍(lán)翁馳，等.兩種藏藥雪蓮花的元素測定［J］.中央民族大學(xué)學(xué)報(bào):自然科學(xué)版，2005，14(2):120－123.

［2］達(dá)娃卓瑪，周燕，白央，等.綿頭雪蓮花的化學(xué)成分研究［J］.中國中藥雜志，2008，33(9):1032－1035.

［3］朱永琴，石杰.氫化物發(fā)生－原子熒光法測定中藥中痕量砷［J］.光譜學(xué)與光譜分析，2007，27(12):2585－2587.

［4］曾曉丹，朱琳，王建剛.氫化物發(fā)生－原子熒光光譜法同時(shí)測定中藥材中砷和汞［J］.分析科學(xué)學(xué)報(bào)，2010，26(4):478－479.

［5］劉桂英，王少斌.微波消解－氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測定中藥材中痕量砷［J］.理化檢驗(yàn):化學(xué)分冊(cè)?，2012，48(1):53－55.

［6］麥海燕，黃小舟，肖佩玉.氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法測定中藥砷含量的分析［J］.中國醫(yī)藥指南，2013，11(19):47－48.

［7］薛海燕，孟俐俐，陽勝.原子熒光光譜法測定雪蓮花中微量硒［J］.分析試驗(yàn)室，2009，28(s2):275－276.