化學(xué)

化學(xué)

封面介紹：A comprehensive review on transition-metal-promoted di- and momofluoroalkylations（including di- and monofluoromethylations）is carried out to identify the potential opportunities for the further development of this still underdeveloped chemistry.

過渡金屬促進(jìn)的二氟烷基化和一氟烷基化反應(yīng)研究進(jìn)展

倪傳法，朱林桂，胡金波

過渡金屬參與的氟烷基化反應(yīng)是當(dāng)前有機(jī)氟化學(xué)研究的一個(gè)熱點(diǎn).在過去的五年里，由于新試劑新方法的發(fā)展，過渡金屬促進(jìn)的全氟烷基化反應(yīng)取得了長(zhǎng)足的發(fā)展.與全氟烷基化相比，二氟和一氟烷基化反應(yīng)不但可以方便地向分子中引入一個(gè)或幾個(gè)氟原子，還可以同時(shí)引入其它官能團(tuán)，因此在合成的步驟經(jīng)濟(jì)性上具有比直接氟化更大的優(yōu)勢(shì).盡管過渡金屬促進(jìn)的二氟和一氟烷基化反應(yīng)是伴隨著全氟烷基化反應(yīng)而發(fā)展起來的，在反應(yīng)形式上與后者有很多相似之處，但是二氟和一氟烷基化反應(yīng)發(fā)展相對(duì)緩慢，仍然存在發(fā)展空間.在這篇綜述里面，我們首次全面地總結(jié)了過渡金屬促進(jìn)的二氟和一氟烷基化反應(yīng)在過去近三十年時(shí)間里的發(fā)展進(jìn)程.全文包括五部分：第一部分是引言，從總體上介紹了二氟和一氟烷基化在氟化學(xué)中的地位；第二、三兩部分著重把官能團(tuán)化的二氟烷基化反應(yīng)和一氟烷基化反應(yīng)按照反應(yīng)的種類（即：不飽和鹵代烴的氟烷基化、不飽和體系碳-氫鍵氟烷基化、有機(jī)硼以及金屬試劑的氟烷基化、不飽和碳-碳鍵的加成）進(jìn)行了梳理；第四部分為了強(qiáng)調(diào)二氟和一氟甲基化在氟烷基化中的重要地位，將其單獨(dú)介紹；最后一部分是總結(jié)和展望.

過渡金屬；二氟烷基化；一氟烷基化；二氟甲基化；一氟甲基化

來源出版物：化學(xué)學(xué)報(bào)，2015，73（2）： 90-115聯(lián)系郵箱：胡金波，jinbohu@sioc.ac.cn

封面介紹：趙昆等利用無模板方法合成了多金核中空二氧化鈰微球催化劑.將該核殼結(jié)構(gòu)材料用于硝基苯酚加氫反應(yīng)生成硝基苯氨，多金核中空二氧化鈰核殼結(jié)構(gòu)表現(xiàn)出優(yōu)越的活性和更高的穩(wěn)定性.見本期第261-267頁.

多金核二氧化鈰空心球用于硝基苯酚催化加氫

趙昆，齊健，趙慎龍，等

摘要：催化劑的微觀結(jié)構(gòu)在催化還原反應(yīng)、有機(jī)物氧化反應(yīng)及有機(jī)物轉(zhuǎn)化反應(yīng)中起著關(guān)鍵作用.本文利用無模板方法合成了多金核中空二氧化鈰微球催化劑.將制備好的二氧化鈰中空微球浸漬到一定濃度的氯金酸溶液中，然后多次洗滌除去表面吸附的氯金酸離子，最后通過硼氫化鈉還原制成中空氧化鈰微球包覆的多金核的核殼結(jié)構(gòu)催化劑.將該核殼結(jié)構(gòu)材料用于硝基苯酚加氫反應(yīng)與金納米粒子及氧化鈰微球相比，多金核中空二氧化鈰核殼結(jié)構(gòu)表現(xiàn)出優(yōu)越的活性和穩(wěn)定性.通過這種浸漬洗滌再還原的簡(jiǎn)單方法合成的多金核二氧化鈰催化劑有望應(yīng)用于生物醫(yī)藥和能源環(huán)境等領(lǐng)域.

關(guān)鍵詞：多金核；二氧化鈰空心球；硝基苯酚；催化還原

來源出版物：催化學(xué)報(bào)，2015，36（3）： 261-267聯(lián)系郵箱：唐智勇，zytang@nanoctr.cn

Cs的覆蓋度對(duì)Cs/石墨烯的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和場(chǎng)發(fā)射性能影響

靳磊，付宏剛，謝穎，等

摘要：采用密度泛函理論方法，對(duì)Cs以不同覆蓋度吸附在石墨烯表面時(shí)系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和場(chǎng)發(fā)射性能進(jìn)行了研究.計(jì)算結(jié)果表明單原子Cs吸附在石墨烯表面的碳六元環(huán)的中心位置時(shí)系統(tǒng)的能量最低.隨著Cs的覆蓋度增加，堿金屬Cs與石墨烯之間的吸附作用逐漸增強(qiáng)，（4×4）R 0°和（2×2）R 0°結(jié)構(gòu)是穩(wěn)定的.由于堿金屬Cs的修飾作用，Cs/石墨烯體系的功函明顯下降，且隨著堿金屬Cs的覆蓋度增大，系統(tǒng)的功函逐漸減小.態(tài)密度的計(jì)算結(jié)果表明功函的下降主要與Cs和石墨烯之間的電子轉(zhuǎn)移有關(guān).隨著覆蓋度的增大，石墨烯的電子態(tài)逐漸向低能方向移動(dòng)，系統(tǒng)的費(fèi)米能級(jí)升高并導(dǎo)致材料的功函下降.

關(guān)鍵詞：石墨烯；場(chǎng)發(fā)射；密度泛函；銫

來源出版物：無機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào)，2015，31（3）： 446-451

聯(lián)系郵箱：付宏剛，fuhg@vip.sina.com

封面介紹：On page 176，SONG et al developed an in vivo Polydimethylsiloxane（PDMS）/glass microfluidic chip consisting of a three-layer sandwich structure and a three-parallel micro-electrode system for the separation of polystyrene microspheres with different particle sizes in high conductivity solution by electric field that produced by alternating current. The results showed that the separation efficiency reached above 90% and the formation of the laminar region in the middle of the electrode gap played a key role in microsphere separation.

微流控芯片上高電導(dǎo)率介質(zhì)中聚苯乙烯微球的動(dòng)電分離

宋寧寧，張昊，李金波，等

摘要：采用三層夾心式、三平行微電極設(shè)計(jì)制作了聚二甲基硅氧烷（Polydimethylsiloxane，PDMS）/玻璃微流控芯片，通過交流電對(duì)在微流控芯片中的高電導(dǎo)率溶液施加電場(chǎng)，達(dá)到不同尺寸聚苯乙烯（Polystyrene，PS）微球分離的目的；探討了微球定向運(yùn)動(dòng)的動(dòng)電學(xué)原理.結(jié)果表明，在電壓為14 V，頻率為100 kHz時(shí)，直徑為10和25 μm的PS微球分離效率最好；在電壓為10 V，頻率為2 MHz時(shí)，直徑為5和25 μm的PS微球分離效率最好；對(duì)于直徑分別為5、10和25 μm的3種PS微球分離，在電壓為11 V，頻率為1 MHz時(shí)，可以達(dá)到大球和另外兩種尺寸較小微球的快速有效分離，分離效率均可達(dá)90%以上.結(jié)果表明，相鄰電極中間位置層流區(qū)域的形成，對(duì)微球分離起到關(guān)鍵作用.

關(guān)鍵詞：微流控芯片；動(dòng)電技術(shù)；高電導(dǎo)率；聚苯乙烯微球

來源出版物：分析化學(xué)，2015，43（2）： 176-180聯(lián)系郵箱：高健，gaojian@qlu.edu.cn

來源出版物：Chinese Journal of Polymer Science，2015，33（2）： 215-223聯(lián)系郵箱：Hai-zhu Sun，Sunhz335@nenu.edu.cn

封面介紹：A novel kind of ligand free Au NPs/PPV composites was prepared via strong coordinated effect between benzene ring in PPV and Au NPs，which exhibited good photoelectric response，indicating potential application in the area solar cells.

Preparation of ligand free Au NPs/PPV composites with high stability and photo-electric response

Fei Zhai，Hao-tong Wei，Su-mei Zhan，et al.

A novel kind of ligand free aurum nanoparticles（Au NPs）/poly（p-phenylene-vinylene）（PPV）composites was prepared via a simple approach. Although there were no ligands coating on the surface of the Au NPs，the Au NPs/PPV precursor composite exhibited excellent stability that no obvious variance was found as long as 6 months at ～4°C in aqueous and alcohol mixed solutions. This was attributed to the strong interaction between Au NPs and PPV precursor，which was further strengthened after heat transformation. Fourier transform infrared（FTIR）and Raman spectra showed the interaction between benzene ring in PPV and Au NPs led to the part transformation of the sp2hybrid orbital into the sp3one during the composite formation. As a result，the photoluminescence（PL）life time of PPV in the composite was longer than that of pure PPV. The Au NPs/PPV composite exhibited good photo-electric response，indicating their potential application in the area of the photoelectric conversion devices.

Au； nanoparticles； PPV； composite； photo-electric