易于產(chǎn)生過氧化物的潛在致爆性化學(xué)品

張　暉　錢學(xué)仁?。ň幾g）

（東北林業(yè)大學(xué)生物質(zhì)材料科學(xué)與技術(shù)教育部重點實驗室，哈爾濱，150040）

譯文

易于產(chǎn)生過氧化物的潛在致爆性化學(xué)品

張暉錢學(xué)仁（編譯）

（東北林業(yè)大學(xué)生物質(zhì)材料科學(xué)與技術(shù)教育部重點實驗室，哈爾濱，150040）

2000年，加拿大約克大學(xué)（York University）皮特里科技樓（Petrie Science Building）的易燃品貯存櫥中曾發(fā)現(xiàn)一瓶可能含有過氧化物的二丁基醚。試劑瓶底部已有結(jié)晶狀物質(zhì)生成，且該物質(zhì)看似黏附于瓶蓋鄰近處。結(jié)晶狀物質(zhì)的出現(xiàn)是試劑瓶中產(chǎn)生過氧化物的證據(jù)之一。廢物處理公司的相關(guān)人員從儲存柜中將試劑瓶取出，并在校區(qū)外對其進(jìn)行了銷毀處理。該事件對皮特里科技樓中的正常工作產(chǎn)生了干擾，也耗費(fèi)了教職工及職業(yè)健康與安全部門人員的時間，且試劑的處置成本較高。因此，有關(guān)可能產(chǎn)生過氧化物的化學(xué)品/試劑的有效識別和認(rèn)識及其使用/存儲過程中的安全防范十分重要。本文旨在為使用實驗室的相關(guān)人員在此方面提供參考。

易于產(chǎn)生過氧化物的物質(zhì)在其日常貯存過程中通常與空氣、水分/濕氣或一些雜質(zhì)發(fā)生反應(yīng)，從而使其化學(xué)組分發(fā)生變化。過氧化物在以下幾種情況下可能會發(fā)生劇烈爆炸：

*采用蒸發(fā)或蒸餾方式進(jìn)行濃縮。

*與其他化合物混合。

*非正常受熱、震動或摩擦。

易于產(chǎn)生過氧化物的化學(xué)品可分為三大類（Jackson, J.Chem.Ed.,1970），如表A、表B和表C所示：

表A　不經(jīng)濃縮處理即可能產(chǎn)生具有潛在致爆性的過氧化物的化學(xué)品

表B　經(jīng)濃縮處理后可能使體系過氧化物達(dá)到或超過致爆濃度的化學(xué)品

表C　可能產(chǎn)生過氧化物并引發(fā)自聚的化學(xué)品

實驗室用化學(xué)品中產(chǎn)生的過氧化物鑒別與檢測

可通過肉眼觀察對化學(xué)品中是否產(chǎn)生過氧化物進(jìn)行簡單鑒別。例如，當(dāng)產(chǎn)生過氧化物時，可能會觀察到結(jié)晶狀固體或粘稠狀液體。采用過氧化物檢測試紙可對化學(xué)品中可能產(chǎn)生的過氧化物進(jìn)行定量測定。當(dāng)過氧化物濃度超過100 ppm時，化學(xué)品具有潛在的危險性/致爆性，應(yīng)予以棄用和無害化處理。

實驗室安全指南

為最大限度地減少或避免由過氧化物引發(fā)的安全事故，應(yīng)遵循以下原則：

*對于任何一種易于發(fā)生過氧化的化學(xué)品而言，當(dāng)其外觀/顏色發(fā)生變化、生成結(jié)晶狀物質(zhì)或出現(xiàn)液體分層現(xiàn)象時，應(yīng)視為潛在致爆性化學(xué)品。

*在易于產(chǎn)生過氧化物的化學(xué)品的包裝上貼上標(biāo)簽，注明來貨日期和開啟日期。

*根據(jù)生產(chǎn)商提供的保質(zhì)期使用和處置化學(xué)品。未標(biāo)注保質(zhì)期的化學(xué)品應(yīng)按照表A據(jù)其潛在致爆性進(jìn)行處置。

*編制易于產(chǎn)生過氧化物的實驗室化學(xué)品清單。根據(jù)實驗工作的具體情況，購買在合理期限內(nèi)（如3個月或12個月）即可用完的化學(xué)品，切忌購買和儲存過量的易過氧化化學(xué)品。

*切忌采用蒸餾方式將易于產(chǎn)生過氧化物的化學(xué)品“蒸干”，蒸餾時應(yīng)始終保留20%以上的蒸餾液。在可能的情況下，可加入非揮發(fā)性有機(jī)化合物（如礦物油）對蒸餾后的殘留過氧化物進(jìn)行稀釋。若需對表A、表B和表C中所涉及的化學(xué)品進(jìn)行蒸餾或揮發(fā)處理，必須事先進(jìn)行過氧化物的檢測。

*若裝有易于產(chǎn)生過氧化物的化學(xué)品的容器的蓋子已腐蝕，或蓋子與容器緊密粘連，切忌將其打開。

*當(dāng)與易于產(chǎn)生過氧化物的化學(xué)品接觸的玻璃器具或其他容器出現(xiàn)油狀或硬皮狀污垢時，切忌進(jìn)行刮擦或刷洗。

*（此文為譯文，原文可在加拿大約克大學(xué)網(wǎng)站下載（原文題目為“Peroxide-forming chemicals”）。此文中列出的易于過氧化的化學(xué)品可能未涵蓋所有的致爆性化學(xué)品。）

［1］Kelly，R.J."Review of Safety Guidelines for Peroxidizable Organic Chemicals."Chemical Health and Safety，Sept./Oct.1996，pp28-36.

［2］Kelly，R.J.andMiller，G.Standard for Storing and UsingPeroxidizable Organic Chemicals.Lawrence Livermore NationalLaboratoryPublication.UCRLAR-133218，Rev.01May，1999.

［3］National Research Council:Prudent Practices in the Laboratory.National Academy Press:Washington，DC，1995.

2014－11－20