顧東雅
(鹽城工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院,江蘇 鹽城 224005)
隨著對(duì)纖維產(chǎn)品性能的要求提高,各種特殊的紡絲方法應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn),例如凝膠紡絲[1]、乳液紡絲、懸浮紡絲、噴射紡絲、裂膜紡絲、無噴絲頭紡絲等。其中凝膠紡絲被廣泛應(yīng)用在高強(qiáng)高模纖維的生產(chǎn)中。在現(xiàn)代研究中,聚乙烯醇、超高分子量聚乙烯、聚丙烯腈纖維的凝膠法生產(chǎn)成為了熱點(diǎn),得到了各種性能優(yōu)異的纖維產(chǎn)物,成果豐富。研究開發(fā)出凝膠紡聚酰胺工業(yè)纖維,將是高性能纖維領(lǐng)域的一個(gè)重要研究課題,同時(shí)提升纖維的抗蠕變能力,顯得極具意義。
聚酰胺纖維是世界上最早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的合成纖維,品種較多,按主鏈結(jié)構(gòu)可分為脂肪族聚酰胺、半芳香族聚酰胺、全芳香族聚酰胺、含雜環(huán)芳香族聚酰胺和脂環(huán)族聚酰胺。工業(yè)化的聚酰胺纖維以全脂肪族聚酰胺纖維產(chǎn)量最大,主要品種有聚酰胺6纖維[2]和聚酰胺66纖維,還有聚酰胺46、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺1010纖維等。全芳香族聚酰胺區(qū)別于通常的脂肪族聚酰胺如尼龍,至少有85%的酰胺鍵和兩個(gè)芳環(huán)相連的長鏈合成聚酰胺,由此類聚合物制得的纖維稱為芳香族聚酰胺纖維,在我國此類纖維被稱作芳綸。芳香族聚酰胺纖維具有優(yōu)異的熱性能、耐化學(xué)性。一些芳香族聚酰胺纖維還具有高的抗張強(qiáng)度和抗張模量。
聚酰胺的分子鏈結(jié)構(gòu)是含有酰胺鍵的線性大分子,氫鍵作用使聚酰胺結(jié)構(gòu)容易發(fā)生結(jié)晶化,分子鏈發(fā)生滑移較為困難;但是分子主鏈中含有C-N鍵使得分子鏈的柔順性較好,容易發(fā)生蠕變現(xiàn)象。蠕變是指固體材料在保持應(yīng)力不變的條件下,應(yīng)變隨時(shí)間延長而增加的現(xiàn)象,與材料分子結(jié)構(gòu)有關(guān)。當(dāng)材料長時(shí)間處于加熱狀態(tài)或在熔點(diǎn)附近,蠕變現(xiàn)象會(huì)加劇。塑性變形通常在應(yīng)力超過彈性極限之后才出現(xiàn),而蠕變只要應(yīng)力的作用時(shí)間相當(dāng)長,在應(yīng)力小于彈性極限時(shí)也能出現(xiàn)。
許多科學(xué)家[3]對(duì)高聚物蠕變機(jī)理進(jìn)行過研究,最早是對(duì)時(shí)間-溫度等效原理進(jìn)行的研究,并得到了WLF方程。還有注意到靜水壓力對(duì)材料自由體積有一定影響,引入壓力相關(guān)的移位因子,使時(shí)溫等效原理得到了擴(kuò)展。并對(duì)時(shí)溫等效原理的理論基礎(chǔ)進(jìn)行了論述,提出在恒定應(yīng)力作用下,溫度升高可以增加材料的變形。
蠕變是有機(jī)纖維存在的主要問題之一,蠕變破壞也是纖維在應(yīng)用中遇到的一個(gè)迫切需要解決的問題,蠕變會(huì)造成尺寸、形態(tài)等方面的不穩(wěn)定,從而影響使用。改善聚酰胺纖維的蠕變性能可以通過以下幾種方式:(1)采用新型的紡絲成型方法;(2)在材料玻璃化溫度以下使用;(3)使用多種改性方法,使分子發(fā)生交聯(lián);(4)提高分子的相對(duì)分子質(zhì)量;(5)分子主鏈引入芳雜環(huán)或形成互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)等來提高分子鏈之間的作用力。
隨著纖維應(yīng)用技術(shù)的進(jìn)一步發(fā)展,部分企業(yè)和科研機(jī)構(gòu)已經(jīng)開始認(rèn)識(shí)到有機(jī)纖維的蠕變性能,有相關(guān)研究[4]描述了一種改善了耐蠕變性的超高分子量聚乙烯纖維凝膠紡絲法;介紹了一種蠕變特性優(yōu)異的工業(yè)用高韌度聚酯纖維及其制造方法;采用光敏劑和熱引發(fā)劑對(duì)聚乙烯纖維共同引發(fā)交聯(lián),從而增加纖維的抗蠕變性能;用含氟環(huán)氧化合物作為封端劑進(jìn)行改性的海洋用抗蠕變高強(qiáng)低伸工業(yè)絲及制備方法。
抗蠕變聚酰胺纖維具有強(qiáng)度高、回彈性好、耐疲勞、可染性和耐腐蝕、耐蟲蛀等優(yōu)良性能,尤以耐磨性最突出,密度低于大多數(shù)纖維??捎糜谥谱鬏喬ズ熥泳€、傳送帶及漁網(wǎng)、繩索、降落傘、帳篷布、地毯等工業(yè)用品[5]。其在船舶、海洋工程、軍事領(lǐng)域、航空航天等方面則有廣闊的應(yīng)用前景,可帶動(dòng)原材料及其復(fù)合材料產(chǎn)業(yè)鏈的發(fā)展,產(chǎn)生巨大的經(jīng)濟(jì)效益。
抗蠕變聚酰胺纖維的開發(fā)與應(yīng)用,在纖維領(lǐng)域?qū)⑹且粋€(gè)突破和重要進(jìn)步,也是世界高新技術(shù)、纖維合成與紡絲工藝以及軍事、航空航天、海洋開發(fā)、建筑行業(yè)、產(chǎn)業(yè)用等的迫切需要。
[1]伍凱飛,李小寧,楊中開,等.高相對(duì)粘度尼龍6凍膠的研究[J].合成纖維工業(yè),2008(2).
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[3]張玉梅,王新威,王萍,等.UHMWPE纖維拉伸蠕變性能的測(cè)試方法[J].合成纖維工業(yè),2013,36(3).
[4]劉兆峰,陳自力,胡祖明.超高分子量聚乙烯(UHMWPE)凝膠絲在超拉伸過程中結(jié)構(gòu)變化的表征[J].中國紡織大學(xué)學(xué)報(bào),1992,18(1).
[5]潘玉殉,于中振,歐玉春.尼龍6/石墨納米導(dǎo)電復(fù)合材料的制備與性能[J].高分子學(xué)報(bào),2001(1).