煙用水基膠中新型增塑劑的GC/MS測定

李 春（陜西省煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測站，陜西 西安 710061）

煙用水基膠中新型增塑劑的GC/MS測定

李 春
（陜西省煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測站，陜西 西安 710061）

本文采用氣相色譜/質(zhì)譜/選擇離子監(jiān)測法測定了26個煙用水基膠中新型增塑劑（TBC、ATBC、DEDB），結(jié)果表明煙用水基膠中新型增塑劑的GC/MS測定，一方面提高了煙用水基膠的質(zhì)量監(jiān)控，另一方面對于煙用水基膠的質(zhì)量穩(wěn)定性控制具有重要意義。

煙用水基膠； 檸檬酸三丁酯；乙酰檸檬酸三丁酯；二甘醇二苯甲酸酯；氣相色譜/質(zhì)譜

1 概述

煙用水基膠屬煙用材料的一部分，是卷煙生產(chǎn)過程不可缺少的煙用材料，為改善煙用水基膠的使用性能，煙用水基膠中添加一些鄰苯二甲酸酯類增塑劑，近幾年，鄰苯類增塑劑被證實(shí)是環(huán)境激素類物質(zhì)，人體長期接觸后，可導(dǎo)致內(nèi)分泌紊亂和生殖機(jī)能失常等疾病，在國內(nèi)外受到限用或禁用，并對其制定相應(yīng)的法律法規(guī)，為了提高膠粘劑的性能，膠粘劑企業(yè)尋找和研究一些替代鄰苯類增塑劑的新型增塑劑（檸檬酸三丁酯、乙酰檸檬酸三丁酯、二甘醇替二苯甲酸酯）。本文采用GC/MS測定方法，測定了煙用水基膠中的新型增塑劑，為煙用水基膠的質(zhì)量檢測和卷煙產(chǎn)品的質(zhì)量穩(wěn)定性控制提供參考。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 儀器與試劑

煙用水基膠（陜西中煙工業(yè)有限責(zé)任公司提供）。

正己烷、環(huán)己烷（色譜純，上海安譜科學(xué)儀器有限公司）；乙醚、異辛烷（AR，上海國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；檸檬酸三丁酯（TBC，純度≥99.0%）、乙酰檸檬酸三丁酯（ATBC，純度≥99.0%）（美國Sigma-Aldrich Fluka公司）；二甘醇二苯甲酸酯（DEDB，純度≥99.0%，中國標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心）；苯甲酸芐酯（純度≥99.9%，德國Dr.Ehrenstorfer公司）。

氣相/質(zhì)譜聯(lián)用儀（Clarus 600GC/ 600T MS，美國PE公司）；ME414S電子天平（感量：0.0001g，德國Sartorius公司）；KQ-700DB數(shù)控超聲清洗器（昆山市超聲儀器有限公司）；HY-8型振蕩儀（常州國華電器有限公司）；TGL-16aR高速離心機(jī)（上海安亭科學(xué)儀器廠）；Milli-Q超純水儀（美國Millipore公司）。

2.2 實(shí)驗(yàn)部分

2.2.1 內(nèi)標(biāo)溶液的配制：稱取250mg苯甲酸芐酯，用正己烷溶解并定容至25mL，即內(nèi)標(biāo)溶液的濃度為10mg/mL。

2.2.2 萃取液的配制：準(zhǔn)確移取10mg/ mL的適量內(nèi)標(biāo)溶液，用正己烷稀釋至50 μg/mL配制萃取溶液。

2.2.3 樣品制備：稱取膠樣0.3 g于50 mL三角瓶中，加入1mL蒸餾水，混合搖勻后，準(zhǔn)確加入10mL萃取液，振蕩萃取30min，取適量萃取液于離心管中離心10min，取上層清液待分析。

2.2.4 色譜條件

色譜柱：PTE-5MS毛細(xì)管柱（30m× 0.25mm×0.25μm）；載氣：He；流量：1.2mL/min；分流比：10∶1；進(jìn)樣量：1μL；進(jìn)樣口溫度：280℃；程序升溫：初始溫度80℃保持1min，以20℃/min的升溫速率升至220℃，再以10℃/min的升溫速率升至280℃，保持20min。

傳輸線溫度：280℃；離子源溫度：230℃；電離方式：EI源；電離能量：70eV；溶劑延遲：5.0min；掃描范圍：35～500amu；檢測方式：全掃描模式定性，選擇離子模式定量；TBC的特征離子（m/z）：129，185，259和287，定量離子185；ATBC的特征離子（m/z）：129，185，259和329，定量離子185；DEDB的特征離子（m/z）：51，77，105和149；定量離子：105。

3 結(jié)果和討論

3.1 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

實(shí)驗(yàn)測定了26個煙用水基膠樣品，其中 7種卷煙包裝膠、9種搭口膠、8種接嘴膠和2種中線膠樣品（見表1）。

3.2 結(jié)果與討論

實(shí)驗(yàn)通過對26個膠樣的分析檢測，結(jié)果表明：

3.2.1 在同一煙用水基膠中，未同時添加上述幾種增塑劑。

3.2.2 在檢測的樣品中，檸檬酸三丁酯在卷煙包裝膠和卷煙搭口膠中檢出，乙酰檸檬酸三丁酯在卷煙搭口膠和接嘴膠中檢出，二甘醇二苯甲酸酯在卷煙搭口膠和接嘴膠中檢出，說明煙用水基膠在鄰苯二甲酸酯類增塑劑限用和禁用后，出現(xiàn)了一些新型增塑劑。

3.2.3 由于煙用材料的不同，煙用水基膠的性能要求也不同，而添加不同類的增塑劑有助于改善煙用水基膠的性能。

結(jié)語

通過對不同煙用水基膠樣進(jìn)行檢測， 表明煙用水基膠生產(chǎn)企業(yè)為了保證煙用水基膠的性能，選擇了一些新型的增塑劑來替代鄰苯類增塑劑，而新型增塑劑的使用，相對缺乏規(guī)范的管理，煙用水基膠中新型增塑劑的GC/MS測定，一方面提高了煙用水基膠的質(zhì)量監(jiān)控，另一方面對于煙用水基膠的質(zhì)量穩(wěn)定性控制具有重要意義。

表1　新型增塑劑測定結(jié)果（mg/g）

[1]吳達(dá)， 等.氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用法測定煙用水基型乳膠中的鄰苯二甲酸酯[J].煙草科技， 2011（07）：48-51.

[2]林國良，陳登龍， 黃寶銓，等.鄰苯二甲酸酯類增塑劑替代品的研究進(jìn)展[J].塑料助劑， 2007（05）：1-4.

[3]石萬聰. 增塑劑的毒性及相關(guān)法規(guī)[J].塑料助劑， 2010（03）：43-47.

[4]張麗. 檸檬酸酯類增塑劑的市場現(xiàn)狀及前景[J].塑料助劑，2008（01）：10-11，21.

TQ430

A

李春（1971.2），西安市，職業(yè)：陜西省煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測站，研究方向：煙草質(zhì)檢。