• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    Synthesis and Crystal Structure of N-(Biphenyl-2-thiocarbamoyl)-4-(1,3-dichlorophenyl) Carboxamide

    2015-07-18 11:14:48AAMERSAEEDULRICHFLRKEDepartmentofChemistryQuaidAzamUniversityIslamaad45320PakistanDepartmentChemieFakultfurNaturwissenschaftenUniversitPaderornWarurgerstrasse10033098PaderornGermany
    結(jié)構(gòu)化學(xué) 2015年6期

    AAMER SAEEDULRICH FL?RKE(Department of Chemistry, Quaid-I-Azam University, Islamaad 45320, Pakistan)(Department Chemie, Fakult?t fur Naturwissenschaften, Universit?t Paderorn, Warurgerstrasse 100, D-33098 Paderorn, Germany)

    Synthesis and Crystal Structure of N-(Biphenyl-2-thiocarbamoyl)-4-(1,3-dichlorophenyl) Carboxamide

    AAMER SAEEDA①ULRICH FL?RKEBa(Department of Chemistry, Quaid-I-Azam University, Islamabad 45320, Pakistan)b(Department Chemie, Fakult?t fur Naturwissenschaften, Universit?t Paderborn, Warburgerstrasse 100, D-33098 Paderborn, Germany)

    The synthesis of the title molecule was achieved by the reaction of 2,4-dichlorobenzoyl chloride with potassium thiocyanate in 1:1 molar ratio in dry acetonitrile to afford the corresponding isothiocyante in situ followed by the treatment with 2-aminobiphenyl.The structure of the target compound was established by elemental analysis, FTIR,1H,13C NMR and mass spectroscopy and unequivocally confirmed by the crystallographic data.The title compound crystallizes in the monoclinic space group P21/n with a = 13.356(2), b = 7.0761(11), c = 20.539(3) ?, β = 105.723(4)°, V = 1868.5(5) ?3and Z = 4.

    synthesis, crystal structure, N-(biphenyl-2-thiocarbamoyl)-4-(1,3-dichlorophenyl) carboxamide;

    1 INTRODUCTION

    The last two decades have witnessed an unprecedented upsurge in the synthesis and applications of a wide range of 1,3-disubstituted thioureas.Thioureas have proved to be not only starting point for the synthesis of a diversity of heterocyclic com- pounds, a versatile family of ligands for complexa- tion with transition and post-transition metal ions and metal extraction but also exhibit a broad spectrum of bioactivities[1].Thus, 1-acyl-3-(2?-aminophenyl)thioureas are anti-intestinal nematode prodrugs[2], the thiourea derivatives of 4-azatricyclo[5.2.2.02,6]undec-8-ene-3,5-dione[3]and pyridazine[4]; 1-aroyl-3-arylthioureas[5]and 1-aroyl-3-(substituted-2-benzothiazolyl)thioureas exhibit potent antibacterial activity[6].N-Phenyl and N-benzoylthioureas are antimicrobial agents[7]and the fluorinated thioureas exhibit better antifungal than the antibacterial activity[8].In addition, biphenyl derivatives are used in the synthesis of antifungal agents like bifonazole, optical brightening agents, dyes and polychlorinated biphenyls (PCBs).The rotation around the single bond in biphenyls, and in particular the ortho-substituted ones, is sterically hindered exhibiting the atropisomerism.Some biphenyl thioureas having structures very closely related to that of the title compound have been used as organocatalysts for electrochemical reductions[9].Few related structures containing the biphenylthiourea scaffold include the N-(biphenyl-4-carbonyl)-N?-(4-chlorophenyl)thiourea[10], its 2-chloro-[11], 2-pyridylmethyl)-[12], and 6-methylpyridin-2-yl[13]analogs, but all of these compounds are derived from biphenylisothiocyanate, whereas in the present case it is obtained from the 2,4-dichlorobenzoyl isothiocyanate.Taking into account the aforesaid significance of thiourea motif, and the multifunc-tional value of biphenyl, the endeavor of the current work was the synthesis of thiourea containing biphenyl in a single structural entity in continuation of our structural and vibrational studies of such compounds[14-16].

    2 EXPERIMENTAL

    2.1 Synthesis of N-(biphenyl-2-thiocarbamoyl)-4-(1,3-dichlorophenyl) carboxamide (1)

    A solution of 2-aminobiphenyl (1.5 mmol) in 20 mL dry acetonitrile was added dropwise to a two-necked round-bottomed flask containing an equimolar amount of 2,4-dichlorobenzoyl isothiocyanate (1.5 mmol) in 20 mL of acetonitrile.The mixture was refluxed for 3 h.On cooling, the reaction mixture was acidified with dil.hydrochloric acid.The solid product obtained on filtration was washed with water and recrystallized from an acetone:dichloromethane mixture (1:2).Colourless crystals were obtained on slow evaporation (yield 88%, m.p.: 147~148 ℃).Anal.Calcd.for C20H14N2Cl2OS: C, 59.86; H, 3.52, N, 6.98; S, 7.99%.Found: C, 59.91; H, 3.57; N, 6.94; S, 8.01%.1H NMR (300 MHz, CDCl3δ, ppm): 12.33 (s, 1H, CONH), 9.21 (s, 1H, CSNH), 7.14 (t, 1H, J=2.1 Hz, Ar–H), 7.33~7.40 (m, 4H, Ar–H), 7.36 (m, 4H, Ar–H), 7.47 (s, 1H, Ar–H), 7.63 (d,1H, J=4.8 Hz, Ar–H), 7.71 (d, 1H, J=4.8 Hz, Ar–H).13C NMR (75MHz, CDCl3, δ, ppm) 115.8, 116.1, 117.0, 117.3, 118.5, 123.3, 123.6, 124.4, 126.2, 126.3, 128.9, 129.8, 130.4, 137.0, 141.3, 149.8, 159.5, 162.7, 168.4 (C=S), 172.9 (C=O).GCMS: m/e: 400.02, 402.02, 401.0, 403.02, 404.01.

    2.2 Structure determination

    Colourless single crystal C20H14Cl2N2OS, Mr= 401.3 g/cm3, m = 0.47 mm-1.Monoclinic, space group P21/n, a = 13.356(2), b = 7.076(11), c = 20.539 (3) ?, β = 105.723(4)°, V = 1868.5(5) ?3, Z = 4, Dc= 1.427 Mg/cm3, F(000) = 824.Data were collected at 130(2) K on a Bruker[17]AXS SMART APEX CCD diffractometer using MoKα radiation; 17078 reflections were collected in the 1.64 2s(I)) = 0.048 and wR (all data) = 0.082, (Δρ)min= –0.48 and (Δρ)max= 0.67 e/?3.The selected bond lengths and bond angles are given in Table 1.

    Table 1.Selected Bond Lengths (?) and Bond Angles (°)

    3 RESULTS AND DISCUSSION

    The synthesis of the title molecule is depicted in Scheme 1.A freshly distilled solution of 2,4-dichlorobenzoyl chloride in dry acetonitrile was treated with an equimolar quantity of potassium thiocyanate in dry acetonitrile to afford the 2,4-dichlorobenzoylisothiocyanate as intermediate.Treatment of the latter with an equimolar quantity of 2-aminobiphenyl in the same solvent furnished the title molecule (1).Colourless crystals suitable for X-ray diffraction study were obtained on slow evaporation from an acetone:dichloromethane mixture (1:2).

    The thiourea was characterized by IR absorptions at 3350~3325, 3154~3125 (free and associated NH), 3031, 2902, 1672~1685 (carbonyl) and 1252cm-1(thiocarbonyl) groups, respectively.In the1H-NMR spectrum of the compound in addition to the signals for aromatic protons, the characteristic N–H singlets at δ 12.31 for CONH and 9.22 for CSNH ppm and in13C NMR the peaks for carbonyl and thiocarbonyl were observed at δ 172.91 and 168.41 ppm, respectively.Mass spectrum showed the characteristic isotopic cluster at m/z 400~404.

    Scheme 1.Synthetic pathway to N-(biphenyl-2-thiocarbamoyl)-4-(1,3-dichlorophenyl) carboxamide

    The molecular structure of 1 (Fig.1) shows almost planar thiourea moiety with torsion angles O(1)–C(2)–N(1)–C(1) and S(1)–C(1)–N(1)–C(2) to be 9.0(5) and 3.9(2)°, respectively.This is connected to the intramolecular N(2)–H··O(1) hydrogen bond.The thiourea plane O(1)C(2)N(1)C(1)S(1)N(2) makes a dihedral angle of 65.04(6)° with the dichloro-phenyl plane and one of 49.38(9)° with the the N(2)-connected aromatic ring.The two planes of the biphenyl group are twisted by 62.36(9)° along the C(14)–C(15) bond.Table 1 presents the selected bond lengths (?) and bond angles (°); in general, there are no unexpected geometric parameters compared to the structurally closely related 1-(2-chlorobenzoyl)-3-(2-trifluoromethyl phenyl)-thiourea[19]and 1-(2-chlorobenzoyl)-3-(2,3-dimethylphenyl)thiourea[20].Crystal packing (Fig.2) shows intermolecular N(1)–H··S(1) (–x+1, –y+1,–z) bonds (N–H 0.88 ?, H··S 2.66 ?, N–H··S 165.5°) that link molecules into centrosymmetric dimers stacked along the b-axis.These dimers are then linked via intermolecular N(2)–H··Cl(1) (x, y–1, z) interactions (H··Cl 2.78 ? and N–H··Cl 124.3°) to give endless rows in the b-direction.

    Fig.1.Molecular structure of (1).Anisotropic displacement ellipsoids are drawn at the 50% probability level

    Fig.2.Crystal packing viewed apprimately along the b-axis with hydrogen bonding pattern as dashed lines.H atoms not involved are omitted

    4 CONCLUSION

    An efficient synthesis of a novel thioureabiphe-nyl hybrid compound 1 is described.It is not only a versatile ligand for complexation but also an intermediate towards the synthesis of a range of heterocycles.The structural assignment was supported by spectroscopy, elemental analysis data and crystallographic studies.

    REFERENCES

    (1) Saeed, A.; Fl?rke, U.; Erben, M.F.A review on the chemistry, coordination, structure and biological properties of 1-(acyl/aroyl)-3-(substituted) thioureas.J.Sulfur Chem.2014, 35, 318–355.

    (2) Duan, L.P.; Xue, J.; Xu, L.L.; Zhang, H.B.Synthesis 1-acyl-3-(2?-aminophenyl) thioureas as anti-intestinal nematode prodrugs.Molecules 2010, 15, 6941–6947.

    (3) Struga, M.; Rosolowski, S.; Kossakowski, J.; Stefanska, J.Synthesis and microbiological activity of thiourea derivatives of azatricyclo[5.2.2.02,6]undec-8-ene-3,5-dione.Arch.Pharm.Res.2010, 33, 47–54.

    (4) Do?ruer, D.; Urlu, ?.; ?nkol, T.; ?z?elik, B.; ?ahin, M.F.Synthesis of some pyridazine derivatives carrying urea, thiourea, and sulfonamide moieties and their antimicrobial activity.Turk.J.Chem.2010, 34, 57–65.

    (5) Ashraf, S.; Saeed, A.; Malik, M.A.; Fl?rke, U.; Bolte, M.; Haider, N.; Akhtar, J.Phase-controlled deposition of copper sulfide thin films by using single-molecular precursors.Europ.J.Inorg.Chem.2014, 533–538.

    (6) Zaib, S.: Saeed, A.; Stolte, K.; Fl?rke, U.; Shahid, M.; Iqbal, J.New aminobenzenesulfona mide-thiourea conjugates: synthesis and carbonic anhydrase inhibition and docking studies.Eur.J Med.Chem.78, 2014, 140–150.

    (7) Cunha, S.; Macedo, F.C.Jr.; Costa, G.A.N.; Rodrigues, M.T.Jr.; Verde, R.B.V.; de Souza Neta, L.C.; Vencato, I.; Lariucci, C.; Sa′, F.P.Antimicrobial activity and structural study of disubstituted thiourea derivatives.Monatsh.Chem.Chem.Mon.2007, 138, 511–516.

    (8) Saeed, A.; Shaheen, U.; Hameed, A.; Haider Naqvi, S.Z.Synthesis, characterization and antimicrobial activity of some new 1-(fluorobenzoyl)-3-(fluorophenyl)thioureas.J.Fluor.Chem.2009, 130, 1028–1034.

    (9) Misra, A.; Shahid, M.; Dwivedi, P.An efficient thiourea-based colorimetric chemosensor for naked-eye recognition of fluoride and acetate anions: UV-vis and1HNMR studies.Talanta 2009, 80, 532–538.

    (10) Costero, A.M.; Rodriguez-Mu iz, G.M., Gavi A, P.; Gil, S.; Domenech, A.Biphenylthioureas as organocatalysts for electrochemical reductions.Tetra.Lett.2007, 48, 6992–6995.

    (11) Yamin, B.M.; Arif, M.A.M.1-(Biphenyl-4-ylcarbonyl)-3-(4-nitrophenyl)thiourea.Acta Cryst.2008, E64, o104–o104.

    (12) Arif, M.A.M.; Yamin, B.M.N-(Biphenyl-4-ylcarbonyl)-N?-(2-pyridylmethyl) thiourea.Acta Cryst.2007, E63, o3594–o3594.

    (13) Yesilkaynak, T.; Binzet, G.; Emen, F.M.; Fl?rke, U.; Külcü, N.; Arslan, H.Theoretical and eexperimental studies on N-(6-methylpyridin-2-yl-carbamothioyl)biphenyl-4-carboxamide.Eur.J.Chem.2010, 1, 2–6.

    (14) Saeed, A.; Erben, M.F.; Bolte, M.Structural and vibrational study on N-(biphenyl-4-thiocarbamoyl)-4-phenylcarboxamide.J.Mol.Struc.2010, 985, 57–62.

    (15) Saeed, A.; Erben, M.F.; Bolte, M.Synthesis, structural and vibrational properties of 1-(adamantane-1-carbonyl)-3-halophenyl thioureas.Spectrochimica Acta A 2013, 102, 408–413.

    (16) Saeed, A.; Khurshid, A.; Jasinski, J.P.; Pozzi, C.G.; Fantoni, A.C.; Erben, M.F.competing intramolecular N–H··O=C hydrogen bonds and extended intermolecular network in 1-(4-chlorobenzoyl)-3-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)thiourea analyzed by experimental and theoretical methods.Chem.Phys.2014, 39–46.

    (17) Bruker SMART (Version 5.63), SAINT (Version 6.02).2002, Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.

    (18) Sheldrick, G.M.A short history of SHELX.Acta Cryst.2008, A64, 112–122.

    (19) Rauf, M.K.; Ebihara, M.; Badshah, A.1-(2-Chlorobenzoyl)-3-(2-trifluoromethylphenyl)thiourea.Acta Cryst.2013, E69, o16–o16.

    (20) Rauf, M.K.; Ebihara, M.; Badshah, A.1-(2-Chlorobenzoyl)-3-(2,3-dimethylphenyl)thiourea.Acta Cryst.2012, E68, o3483–o3483.

    18 April 2014; accepted 30 March 2015 (CCDC 925012)

    ① Corresponding author.Aamer Saeed.E-mail: aamersaeed@yahoo.com

    10.14102/j.cnki.0254-5861.2010-1479

    真人做人爱边吃奶动态| 亚洲国产精品999在线| bbb黄色大片| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 亚洲精品久久午夜乱码| www日本在线高清视频| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 丝袜人妻中文字幕| 日本免费一区二区三区高清不卡 | 亚洲自拍偷在线| 亚洲欧美精品综合久久99| 免费看a级黄色片| 一区二区三区精品91| 色哟哟哟哟哟哟| 亚洲黑人精品在线| 午夜视频精品福利| 日韩成人在线观看一区二区三区| 美女高潮到喷水免费观看| 国产精品永久免费网站| 91成年电影在线观看| 麻豆成人av在线观看| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 午夜福利欧美成人| 亚洲中文日韩欧美视频| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 美国免费a级毛片| 亚洲人成电影观看| ponron亚洲| 国产精品一区二区在线不卡| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 免费人成视频x8x8入口观看| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 手机成人av网站| 免费在线观看黄色视频的| 亚洲av美国av| 亚洲成人久久性| 精品一区二区三区四区五区乱码| avwww免费| 色老头精品视频在线观看| 久久精品亚洲av国产电影网| 丰满的人妻完整版| 一二三四在线观看免费中文在| 性欧美人与动物交配| 久久人妻福利社区极品人妻图片| www.自偷自拍.com| 成人精品一区二区免费| 精品熟女少妇八av免费久了| 长腿黑丝高跟| 男女下面进入的视频免费午夜 | 手机成人av网站| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 国产成人精品无人区| 国产又爽黄色视频| 黄色成人免费大全| 高清在线国产一区| 一夜夜www| 村上凉子中文字幕在线| 国产精品一区二区免费欧美| 午夜a级毛片| 后天国语完整版免费观看| 狠狠狠狠99中文字幕| 国产精品一区二区精品视频观看| 国产成人啪精品午夜网站| 中亚洲国语对白在线视频| 国产精品二区激情视频| 12—13女人毛片做爰片一| 看片在线看免费视频| 国产极品粉嫩免费观看在线| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 国产欧美日韩一区二区精品| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 亚洲一区中文字幕在线| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 韩国精品一区二区三区| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 十分钟在线观看高清视频www| 日韩三级视频一区二区三区| 黄色 视频免费看| 99精品在免费线老司机午夜| bbb黄色大片| 90打野战视频偷拍视频| 亚洲午夜理论影院| 精品久久久久久电影网| 亚洲av电影在线进入| 好男人电影高清在线观看| 黄色怎么调成土黄色| 91国产中文字幕| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 久久午夜综合久久蜜桃| 国产成人精品久久二区二区91| 91成人精品电影| 在线播放国产精品三级| 亚洲国产欧美一区二区综合| 久热这里只有精品99| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 国产片内射在线| www国产在线视频色| 一进一出抽搐动态| 成年人黄色毛片网站| 99riav亚洲国产免费| 亚洲av熟女| 国产一卡二卡三卡精品| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 欧美在线一区亚洲| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 一区二区三区国产精品乱码| 免费在线观看黄色视频的| 免费高清视频大片| 亚洲精品中文字幕在线视频| 欧美日韩福利视频一区二区| 国产91精品成人一区二区三区| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 欧美日韩福利视频一区二区| 在线天堂中文资源库| 妹子高潮喷水视频| 国产片内射在线| av超薄肉色丝袜交足视频| av视频免费观看在线观看| 99精品在免费线老司机午夜| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 亚洲精品粉嫩美女一区| 亚洲全国av大片| 在线国产一区二区在线| 老司机午夜福利在线观看视频| 久久久久久久精品吃奶| av中文乱码字幕在线| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 国产人伦9x9x在线观看| 高清黄色对白视频在线免费看| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 国产成人av激情在线播放| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 五月开心婷婷网| 国产xxxxx性猛交| 一边摸一边做爽爽视频免费| 免费在线观看日本一区| aaaaa片日本免费| 日韩高清综合在线| 午夜福利,免费看| 婷婷精品国产亚洲av在线| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 欧美色视频一区免费| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 日本 av在线| 国产在线观看jvid| 国产单亲对白刺激| 麻豆国产av国片精品| 极品教师在线免费播放| 999久久久国产精品视频| 精品日产1卡2卡| 国产三级在线视频| 一级毛片精品| 午夜亚洲福利在线播放| 纯流量卡能插随身wifi吗| 黄片播放在线免费| 无人区码免费观看不卡| 亚洲第一青青草原| ponron亚洲| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 国产亚洲欧美98| 涩涩av久久男人的天堂| 国产精品一区二区在线不卡| aaaaa片日本免费| 精品无人区乱码1区二区| 大陆偷拍与自拍| 18禁国产床啪视频网站| 在线免费观看的www视频| 国产欧美日韩精品亚洲av| 视频区欧美日本亚洲| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 午夜福利免费观看在线| 国产免费现黄频在线看| 国产免费av片在线观看野外av| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 黄色视频不卡| 99精国产麻豆久久婷婷| а√天堂www在线а√下载| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 亚洲五月婷婷丁香| 精品熟女少妇八av免费久了| 日本vs欧美在线观看视频| 女人被狂操c到高潮| 黄色丝袜av网址大全| 校园春色视频在线观看| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 国产极品粉嫩免费观看在线| 99久久国产精品久久久| 99热国产这里只有精品6| 亚洲欧美激情综合另类| 精品欧美一区二区三区在线| 成人三级做爰电影| 亚洲精品国产色婷婷电影| 多毛熟女@视频| 日本三级黄在线观看| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 韩国精品一区二区三区| 无遮挡黄片免费观看| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 在线视频色国产色| 国产一卡二卡三卡精品| 国产精品爽爽va在线观看网站 | 国产精品二区激情视频| 天堂动漫精品| 国产午夜精品久久久久久| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 中文字幕人妻丝袜制服| 1024视频免费在线观看| 亚洲五月婷婷丁香| 精品国产一区二区久久| 欧美中文日本在线观看视频| 欧美另类亚洲清纯唯美| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 99久久99久久久精品蜜桃| 日韩免费高清中文字幕av| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 国产精品电影一区二区三区| 757午夜福利合集在线观看| 麻豆久久精品国产亚洲av | 99久久国产精品久久久| 高清av免费在线| 国产精品一区二区免费欧美| netflix在线观看网站| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 免费在线观看影片大全网站| 在线视频色国产色| 亚洲视频免费观看视频| 欧美一级毛片孕妇| 中出人妻视频一区二区| 麻豆一二三区av精品| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 国产免费现黄频在线看| 精品国产一区二区久久| 久久久久久久久中文| 99久久人妻综合| 国产精品av久久久久免费| 国产成人欧美在线观看| 丰满饥渴人妻一区二区三| 国产精品av久久久久免费| 亚洲情色 制服丝袜| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 男人操女人黄网站| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 俄罗斯特黄特色一大片| 成人精品一区二区免费| 日本黄色日本黄色录像| 国产av一区在线观看免费| 欧美日本亚洲视频在线播放| 人人妻人人澡人人看| 在线观看免费视频日本深夜| 国产亚洲精品久久久久5区| 国产激情欧美一区二区| 日本精品一区二区三区蜜桃| 国产片内射在线| 久久国产乱子伦精品免费另类| 国产熟女午夜一区二区三区| 亚洲精品在线美女| 亚洲一码二码三码区别大吗| 91九色精品人成在线观看| 日韩欧美三级三区| 免费av中文字幕在线| 国产av在哪里看| 真人一进一出gif抽搐免费| 成年版毛片免费区| 国产伦人伦偷精品视频| 亚洲av成人一区二区三| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 欧美日韩精品网址| 男女下面插进去视频免费观看| 看片在线看免费视频| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 国产av一区在线观看免费| 日韩成人在线观看一区二区三区| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 悠悠久久av| 丝袜人妻中文字幕| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 一个人免费在线观看的高清视频| 91精品国产国语对白视频| 欧美黄色片欧美黄色片| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 国产xxxxx性猛交| 老司机午夜十八禁免费视频| 少妇粗大呻吟视频| 欧美日韩视频精品一区| 亚洲三区欧美一区| 麻豆av在线久日| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 99在线人妻在线中文字幕| 国产高清国产精品国产三级| 免费av毛片视频| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 亚洲全国av大片| 桃红色精品国产亚洲av| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 精品国产国语对白av| 在线天堂中文资源库| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 亚洲片人在线观看| 成人三级做爰电影| 国产又色又爽无遮挡免费看| 人妻久久中文字幕网| 国产亚洲精品第一综合不卡| 免费在线观看亚洲国产| 男人舔女人的私密视频| 成人黄色视频免费在线看| 一边摸一边做爽爽视频免费| 久久久久久久久久久久大奶| 欧美激情久久久久久爽电影 | 黄色片一级片一级黄色片| 女同久久另类99精品国产91| 亚洲精华国产精华精| 老司机深夜福利视频在线观看| 日韩欧美三级三区| 国产高清videossex| 亚洲第一av免费看| 成人亚洲精品av一区二区 | 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 精品一区二区三卡| 欧美一级毛片孕妇| 亚洲国产看品久久| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 国产精品久久久av美女十八| 国产单亲对白刺激| 亚洲第一av免费看| 校园春色视频在线观看| av欧美777| 老司机福利观看| 美女大奶头视频| 国产精品亚洲av一区麻豆| 亚洲 国产 在线| 欧美日韩福利视频一区二区| 亚洲 国产 在线| 日韩有码中文字幕| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 在线观看日韩欧美| 三上悠亚av全集在线观看| 国产欧美日韩一区二区精品| 纯流量卡能插随身wifi吗| 国产熟女午夜一区二区三区| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 亚洲一码二码三码区别大吗| 精品福利观看| 又大又爽又粗| 午夜两性在线视频| 久久九九热精品免费| 天堂俺去俺来也www色官网| a在线观看视频网站| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 老鸭窝网址在线观看| 曰老女人黄片| 免费看十八禁软件| 精品国产亚洲在线| 久久香蕉激情| 亚洲全国av大片| 一进一出抽搐动态| av中文乱码字幕在线| 久久这里只有精品19| 国产深夜福利视频在线观看| 夜夜夜夜夜久久久久| 神马国产精品三级电影在线观看 | 午夜福利欧美成人| 色综合欧美亚洲国产小说| 啦啦啦免费观看视频1| 久久精品国产99精品国产亚洲性色 | 超碰97精品在线观看| 欧美精品一区二区免费开放| 一进一出抽搐gif免费好疼 | 国产主播在线观看一区二区| 正在播放国产对白刺激| 亚洲久久久国产精品| 日韩大尺度精品在线看网址 | 久久久国产成人免费| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 亚洲少妇的诱惑av| 亚洲欧美精品综合久久99| 美女午夜性视频免费| 欧美一级毛片孕妇| 少妇被粗大的猛进出69影院| 国产精品一区二区免费欧美| 国产午夜精品久久久久久| 看片在线看免费视频| 90打野战视频偷拍视频| 91在线观看av| 在线看a的网站| 老司机亚洲免费影院| 69av精品久久久久久| 精品福利观看| 久久精品亚洲av国产电影网| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 色婷婷av一区二区三区视频| 日本欧美视频一区| 伦理电影免费视频| 久久精品影院6| 91精品国产国语对白视频| 亚洲人成77777在线视频| 久久久久久久久中文| 黄色视频,在线免费观看| 久久精品91无色码中文字幕| 丁香六月欧美| 日韩三级视频一区二区三区| 可以在线观看毛片的网站| 国产一区二区在线av高清观看| 一级毛片高清免费大全| 叶爱在线成人免费视频播放| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 一进一出抽搐动态| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 99久久久亚洲精品蜜臀av| cao死你这个sao货| 亚洲国产欧美网| 欧美日本中文国产一区发布| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 男人舔女人的私密视频| 国产熟女午夜一区二区三区| 999久久久精品免费观看国产| 久久久久久久久久久久大奶| 一级毛片高清免费大全| 日韩欧美三级三区| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 亚洲少妇的诱惑av| 69精品国产乱码久久久| 亚洲精品成人av观看孕妇| 日韩国内少妇激情av| 免费观看人在逋| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 看黄色毛片网站| 香蕉丝袜av| 757午夜福利合集在线观看| 麻豆av在线久日| 欧美日韩黄片免| 久99久视频精品免费| 欧美日韩亚洲高清精品| 首页视频小说图片口味搜索| 亚洲片人在线观看| 精品国产乱子伦一区二区三区| 久久久久久大精品| 超碰成人久久| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 国产99白浆流出| 三级毛片av免费| 欧美日本亚洲视频在线播放| 夫妻午夜视频| 十八禁网站免费在线| 精品卡一卡二卡四卡免费| 国产亚洲精品久久久久5区| 国产精品99久久99久久久不卡| 成人手机av| 波多野结衣高清无吗| 国产精品亚洲av一区麻豆| 午夜a级毛片| 国产精品一区二区免费欧美| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 亚洲精品中文字幕在线视频| 女人精品久久久久毛片| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 久久人妻av系列| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 欧美黄色淫秽网站| 99re在线观看精品视频| 国产在线精品亚洲第一网站| av视频免费观看在线观看| 校园春色视频在线观看| 美女大奶头视频| 搡老乐熟女国产| 国产三级黄色录像| 99国产精品一区二区三区| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 男男h啪啪无遮挡| 久久精品国产亚洲av高清一级| 亚洲av五月六月丁香网| 成年人黄色毛片网站| av中文乱码字幕在线| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 黄色视频不卡| 岛国在线观看网站| 中文欧美无线码| 日本免费一区二区三区高清不卡 | 美女国产高潮福利片在线看| 国产av又大| 亚洲美女黄片视频| 久久影院123| 亚洲av电影在线进入| 成年版毛片免费区| 欧美日韩一级在线毛片| 美女午夜性视频免费| 久久午夜综合久久蜜桃| 久久久精品欧美日韩精品| 欧美精品亚洲一区二区| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 免费少妇av软件| 人人澡人人妻人| 国产精品av久久久久免费| 少妇 在线观看| 99热国产这里只有精品6| 美女午夜性视频免费| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 欧美日韩乱码在线| 热re99久久精品国产66热6| 国产麻豆69| 久热这里只有精品99| 一级毛片精品| 精品福利永久在线观看| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 国产亚洲欧美精品永久| 国产午夜精品久久久久久| 欧美精品啪啪一区二区三区| 国产欧美日韩一区二区精品| 亚洲第一av免费看| 看免费av毛片| 国产成人精品久久二区二区91| 亚洲一区二区三区色噜噜 | 日韩欧美国产一区二区入口| 亚洲国产中文字幕在线视频| 国产精品日韩av在线免费观看 | 国产高清激情床上av| 黄色毛片三级朝国网站| 久久久久久久精品吃奶| 纯流量卡能插随身wifi吗| 国产亚洲欧美精品永久| 国产一区二区激情短视频| 激情在线观看视频在线高清| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 在线观看一区二区三区激情| 人人澡人人妻人| 久久人妻熟女aⅴ| 日本黄色视频三级网站网址| 亚洲成国产人片在线观看| 深夜精品福利| 中文字幕精品免费在线观看视频| 午夜精品在线福利| 国产真人三级小视频在线观看| 久久青草综合色| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 丝袜在线中文字幕| 亚洲精品国产一区二区精华液| 国产一区二区激情短视频| 午夜激情av网站| 日本wwww免费看| 久久精品国产清高在天天线| 美国免费a级毛片| 国产色视频综合| 无遮挡黄片免费观看| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 午夜精品国产一区二区电影| 成人18禁在线播放| 俄罗斯特黄特色一大片| 在线观看www视频免费| 亚洲一区高清亚洲精品| 长腿黑丝高跟| 97人妻天天添夜夜摸| 精品无人区乱码1区二区| 18禁国产床啪视频网站| 中文字幕精品免费在线观看视频| 男人操女人黄网站| 日本 av在线| 色播在线永久视频| 在线观看午夜福利视频| 无遮挡黄片免费观看| 脱女人内裤的视频| 日韩人妻精品一区2区三区| 日韩精品青青久久久久久| av天堂久久9| 国产精品av久久久久免费| 欧美日韩黄片免| 亚洲精品国产一区二区精华液| 淫秽高清视频在线观看| 日本黄色视频三级网站网址| 欧美成人免费av一区二区三区| av有码第一页| 久久香蕉精品热| 首页视频小说图片口味搜索| 在线天堂中文资源库| 久热爱精品视频在线9| 欧美丝袜亚洲另类 | 国产色视频综合| 国产又色又爽无遮挡免费看| 国产成人精品久久二区二区免费| 国产黄色免费在线视频| 午夜影院日韩av| 99精品在免费线老司机午夜| 亚洲一区二区三区欧美精品| 亚洲欧美日韩无卡精品| 中文字幕av电影在线播放| 国产黄色免费在线视频| 搡老岳熟女国产| 中文字幕高清在线视频| 午夜福利一区二区在线看| 午夜日韩欧美国产| 午夜精品在线福利| 亚洲片人在线观看| 美国免费a级毛片| 在线观看日韩欧美| 欧美午夜高清在线| 国产免费男女视频| 在线观看日韩欧美| 18禁国产床啪视频网站| 女性被躁到高潮视频| 很黄的视频免费| 一二三四社区在线视频社区8| 国产精品1区2区在线观看.| 久久久国产成人精品二区 | 9热在线视频观看99| x7x7x7水蜜桃|