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    某細(xì)粒含錳褐鐵礦焙燒-磁選試驗(yàn)研究

    2015-06-27 05:55:21劉紅召王守敬曹耀華高照國(guó)
    中國(guó)礦業(yè) 2015年6期

    劉紅召,王 威,王守敬,曹耀華,高照國(guó)

    (1.中國(guó)地質(zhì)科學(xué)院鄭州礦產(chǎn)綜合利用研究所,河南 鄭州 450006;2.國(guó)家非金屬礦資源綜合利用工程技術(shù)研究中心,河南 鄭州 450006;3.河南省黃金資源綜合利用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,河南 鄭州 450006)

    某細(xì)粒含錳褐鐵礦焙燒-磁選試驗(yàn)研究

    劉紅召1,2,3,王 威1,2,3,王守敬1,2,曹耀華1,2,3,高照國(guó)1,2,3

    (1.中國(guó)地質(zhì)科學(xué)院鄭州礦產(chǎn)綜合利用研究所,河南 鄭州 450006;2.國(guó)家非金屬礦資源綜合利用工程技術(shù)研究中心,河南 鄭州 450006;3.河南省黃金資源綜合利用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,河南 鄭州 450006)

    湖南某含錳鐵礦鐵礦物嵌布粒度細(xì)、錳含量高,本文采用磁化焙燒-磁選工藝進(jìn)行鐵的可利用性研究,并對(duì)磁化焙燒產(chǎn)品進(jìn)行了X射線衍射分析和顯微形貌分析。研究表明,在焙燒溫度為850℃、時(shí)間60min、煤炭加入量4%條件下得到的磁化焙燒產(chǎn)品,控制磨礦細(xì)度-325目 85%~90%,在159kA/m的磁選場(chǎng)強(qiáng)下,經(jīng)過三次精選,可以得到鐵品位55.72%、錳品位為7.03%的鐵精礦,鐵回收率達(dá)到80.84%;磁化焙燒產(chǎn)品中主要礦物為磁鐵礦,大部分的磁鐵礦嵌布粒度細(xì),與錳礦物、脈石以集合體的形式存在,磁鐵礦難以實(shí)現(xiàn)單體解離。

    含錳褐鐵礦;細(xì)粒;磁化焙燒;磁選;鐵精礦

    我國(guó)鐵礦石資源豐而不富,在約581億t儲(chǔ)量中,97%為貧礦,平均品位為33%[1-2],需要進(jìn)行選礦處理后才能利用[3]。近年來(lái),隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,鋼鐵工業(yè)持續(xù)高速增長(zhǎng),鐵礦石供求矛盾日益突出[4]。自2003 年以來(lái),我國(guó)對(duì)進(jìn)口鐵礦石的依賴度已達(dá)50%左右[5]。因此,迫切需要依靠技術(shù)進(jìn)步最大限度地開發(fā)利用低品位復(fù)雜難選鐵礦石資源,以保障鋼鐵工業(yè)持續(xù)穩(wěn)定發(fā)展[6]。

    褐鐵礦是我國(guó)儲(chǔ)量較大的難利用鐵礦資源之一,礦石含鐵35%~40%,高者可達(dá)50%,我國(guó)已探明褐鐵礦儲(chǔ)量12.3億t,占全國(guó)鐵礦儲(chǔ)量的2.3%[7]。褐鐵礦為無(wú)定形的鐵的氧化物和氫氧化物,以針鐵礦(α-FeOOH)、水針鐵礦(α-FeOOH·nH2O)為主要組成,并包含數(shù)量不等的纖鐵礦(γ-FeOOH)、水纖鐵礦(γ-FeOOH·nH2O)[8],多呈土狀、膠狀(腎狀、鐘乳狀等)、非晶質(zhì)或隱晶質(zhì),常發(fā)育于赤鐵礦-針鐵礦裂隙和晶洞中,充填交代和膠結(jié)[9]。

    由于褐鐵礦具有化學(xué)成分不固定、含鐵量很不穩(wěn)定、水分含量變化大、碎磨過程中容易過粉碎等特殊性質(zhì),屬于極難選鐵礦石[9]。國(guó)內(nèi)外學(xué)者也開展了大量的關(guān)于褐鐵礦開發(fā)利用的研究工作,在常規(guī)的重選、浮選、磁選、焙燒工藝的基礎(chǔ)上,也采用了一些新的磁化焙燒方法,如閃速磁化焙燒[10]、微波磁化焙燒[11]、鈉化還原焙燒[12],也取得了一些進(jìn)展,為褐鐵礦的開發(fā)利用提供了很好的研究基礎(chǔ)。

    本文主要是對(duì)湖南郴州地區(qū)的某細(xì)粒含錳褐鐵礦開展工作,礦區(qū)賦存結(jié)核狀錳鐵礦資源量331.5萬(wàn)t,土狀錳鐵礦2417.4萬(wàn)t。該地區(qū)鐵礦不僅嵌布粒度細(xì),而且伴生有錳,開發(fā)利用難度大。在系統(tǒng)地研究了該細(xì)粒含錳褐鐵礦工藝礦物學(xué)特性的基礎(chǔ)上,進(jìn)行了磁化焙燒-磁選工藝條件的試驗(yàn)研究,并結(jié)合XRD、顯微分析等技術(shù)手段,分析了磁化焙燒產(chǎn)品中磁鐵礦的嵌布情況,并提出了進(jìn)一步研究的思路,為該類型褐鐵礦的開發(fā)利用提供了研究基礎(chǔ)。

    1 試驗(yàn)

    1.1 礦石性質(zhì)

    試驗(yàn)原料為湖南某細(xì)粒褐鐵礦,礦石埋藏接近地表,風(fēng)化粉碎嚴(yán)重,礦樣呈蓬松粉狀,水分含量高,采樣為塊狀和粉狀混合物,2mm以上部分經(jīng)鄂式破碎和對(duì)輥破碎,全部通過2mm篩后,混勻備用。

    原料主要化學(xué)成分如表1所示,試驗(yàn)原料的X射線衍射和顯微結(jié)構(gòu)如圖1、圖2所示。從表1化學(xué)成分分析可以看出,該礦主要有用組分為鐵,伴生有一定量的錳,脈石礦物主要成分是硅和鋁。從X射線衍射圖可以看出,該礦主要有價(jià)元素鐵以赤鐵礦、褐鐵礦形式存在,錳以羥錳礦的形式存在。

    試驗(yàn)過程中,采用的煤粉為山西焦煤,試驗(yàn)前將煤炭磨細(xì)到-200目 90%,煤炭測(cè)試結(jié)果如表2所示,主要化學(xué)成分如表3所示。

    圖1 原礦X射線衍射結(jié)果

    表1 原礦化學(xué)分析結(jié)果

    表2 試驗(yàn)用煤粉工業(yè)分析

    表3 磁化焙燒溫度對(duì)磁選指標(biāo)的影響

    1.2 試驗(yàn)方法

    取300 g鐵礦原料與一定量的煤粉(-200目 90%)混合,控制一定的煤粉的質(zhì)量百分比(煤炭重量/(煤炭重量+鐵尾礦重量)),混勻后裝入不銹鋼坩堝,待SX-8-13馬弗爐內(nèi)溫度升至設(shè)定溫度后,將不銹鋼坩堝放入爐內(nèi)焙燒一定時(shí)間,取出水淬、烘干,稱取25 g磁化焙燒樣品在XMB-70型三筒四輥研磨機(jī)中磨一定時(shí)間,再用XCGS-50型磁選管進(jìn)行弱磁選(磁場(chǎng)強(qiáng)度為88 kA/m),得金屬鐵粉。超聲波預(yù)處理中,超聲波頻率為42kHz,功率為400W。

    2 試驗(yàn)結(jié)果

    2.1 磁化焙燒條件試驗(yàn)

    2.1.1 焙燒溫度

    在磁化焙燒溫度試驗(yàn)中,控制主要試驗(yàn)條件為:煤炭加入量 6%;磁化時(shí)間60min,磁選場(chǎng)強(qiáng)為159kA/m,磨礦細(xì)度為-325目85%~90%。具體試驗(yàn)結(jié)果如表3所示。

    從焙燒產(chǎn)品的分析結(jié)果可以看出,隨著焙燒溫度的提高,焙燒產(chǎn)品的鐵品位不斷提高;隨著焙燒溫度的提高,磁選鐵精礦品位不斷提高,同時(shí)鐵回收率也提高較大。在850℃時(shí),磁選精礦品位為57.11%,鐵回收率為84.43%,均為最高,因此,確定最佳焙燒溫度為850℃。

    2.1.2 焙燒時(shí)間

    為了考察反應(yīng)時(shí)間對(duì)磁化率的影響,在不同焙燒時(shí)間條件下,進(jìn)行了焙燒-磁選試驗(yàn),具體試驗(yàn)條件為:原料煤炭加入量為6%,焙燒溫度為850℃,反應(yīng)時(shí)間分別控制在20min、40min、60min和80min;磨礦細(xì)度為-325目85%~90%,磁選場(chǎng)強(qiáng)為159kA/m,試驗(yàn)結(jié)果見表4。

    表4 焙燒時(shí)間對(duì)磁選指標(biāo)的影響

    從表4可以看出,焙燒產(chǎn)品品位除去反應(yīng)時(shí)間為20min時(shí)較低外,其他樣品變化不大,在50%左右;磁選精礦品位,隨著磁化焙燒時(shí)間的不同,變化不大;鐵回收率則在磁化焙燒時(shí)間過長(zhǎng)、過短的情況下,都較低,而在40min、60min兩個(gè)點(diǎn)比較高。確定最佳的焙燒時(shí)間為60min。

    2.1.3 煤炭加入量

    煤炭在磁化焙燒生產(chǎn)過程中,即起到產(chǎn)生熱量的作用,也為磁化焙燒提供還原氣氛。由于本試驗(yàn)是在馬弗爐內(nèi)進(jìn)行,煤炭主要是作為還原劑。

    煤加入量試驗(yàn)條件為:煤炭加入量分別控制為3%、4%、5%、6%和8%,磁化焙燒溫度850℃、焙燒時(shí)間60min,磨礦細(xì)度為-325目85%~90%,磁選場(chǎng)強(qiáng)為159kA/m,試驗(yàn)結(jié)果如表5所示。

    從不同煤加入量的磁選試驗(yàn)結(jié)果可以看出,隨著煤炭加入量的增加,焙燒產(chǎn)品中鐵品位有下降的趨勢(shì);經(jīng)過磁選后,得到的鐵精礦品位隨著煤炭加入量變不大;回收率則隨著煤炭加入量的增加,逐漸降低。從試驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出,最佳煤炭加入量為3%,但為了更好地保持磁化焙燒過程中的還原氣氛,試驗(yàn)中增加煤炭量到4%。

    2.2 磁選條件試驗(yàn)

    2.2.1 磨礦細(xì)度實(shí)驗(yàn)

    細(xì)度試驗(yàn)采用原料是磁化焙燒產(chǎn)品,焙燒條件為:煤炭加入量4%的原料,850℃焙燒60min,水淬后烘干即可得到焙燒產(chǎn)品。將焙燒樣品分別磨礦2min、3min、5min、10min、20min,然后用200目和325目分樣篩進(jìn)行篩分,得到的試驗(yàn)結(jié)果見圖2。

    對(duì)不同磨礦細(xì)度的產(chǎn)品進(jìn)行磁選試驗(yàn),結(jié)果如表6所示。磁選試驗(yàn)采用的原料為煤炭加入量為3%,850℃焙燒60min,磁選場(chǎng)強(qiáng)為在120kA/m。

    表5 煤炭加入量對(duì)磁選的影響

    圖2 磨礦細(xì)度與磨礦時(shí)間的關(guān)系

    表6 鐵精礦中鐵錳含量隨磨礦細(xì)度的變化/%

    2.2.2 磁選場(chǎng)強(qiáng)試驗(yàn)

    試驗(yàn)條件:試驗(yàn)原料為煤炭加入量為4%、850℃焙燒60min的樣品,控制磨礦細(xì)度為-325目百分比85%~90%,在不同磁場(chǎng)強(qiáng)度下磁選。

    磁選試驗(yàn)結(jié)果如表7所示,可以看出,隨著磁選場(chǎng)強(qiáng)的增強(qiáng),磁選精礦品位有所下降,但回收率大幅度提高;磁選場(chǎng)強(qiáng)在對(duì)該礦的磁選指標(biāo)影響較大,考慮到回收率問題,確定最佳場(chǎng)強(qiáng)為159kA/m。

    表7 鐵精礦中鐵錳含量隨磁選場(chǎng)強(qiáng)的變化

    2.3 磁選工藝優(yōu)化

    根據(jù)磨礦細(xì)度試驗(yàn)和磁選場(chǎng)強(qiáng)試驗(yàn)結(jié)果,采用4%煤炭加入量原料,在850℃條件下,還原60min得到的產(chǎn)品,在磁選管內(nèi)進(jìn)行磁選工藝優(yōu)化試驗(yàn)。磁選工藝優(yōu)化主要進(jìn)行了多次精選、改變磁選場(chǎng)強(qiáng)以及加入超聲波預(yù)處理的技術(shù)方法。具體工藝流程如圖3所示,試驗(yàn)結(jié)果如表8所示。

    圖3 主要磁選工藝流程

    表8 不同磁選流程試驗(yàn)結(jié)果

    從流程①和流程②對(duì)比,可以看出,增加了兩次精選后,鐵精礦品位由53.92%提高到55.72%,提高幅度不大,同時(shí),鐵回收率有所降低;對(duì)比流程②和流程③,可以看出,降低了磁選場(chǎng)強(qiáng)以后,鐵精礦品位有一定的提高,但回收率由80.84%降低到67.50%,降低幅度較大。

    研究表明,磁鐵礦作為一種亞鐵磁性的礦物,具有較大的矯頑力及剩磁,在現(xiàn)有磁選設(shè)備中,較強(qiáng)的磁場(chǎng)造成磁鐵礦強(qiáng)烈磁團(tuán)聚,致使分選精度下降,惡化選別指標(biāo)[13]。而超聲波具有機(jī)械振動(dòng)和空化作用,在一定程度上能夠減輕磁選過程的磁包裹,磁選精礦品位有一定程度的提高[14~15]。在本研究中,引進(jìn)了超聲波技術(shù)對(duì)磁選后的粗精礦進(jìn)行超聲波預(yù)處理,以減輕磁鐵礦顆粒的團(tuán)聚,工藝如流程④。對(duì)比流程②和流程④,可以看出,將原料以及粗精礦進(jìn)行超聲波環(huán)境下攪拌處理后,鐵精礦品位從55.72%提高到56.35%,有一定的提高,但提高幅度不大,同時(shí)鐵回收率則降低了約7個(gè)百分點(diǎn)。

    不同磁選流程下得到的鐵精礦中錳品位均比較高,含量在7%左右,這說明,通過磁化焙燒-磁選工藝處理該礦,無(wú)法實(shí)現(xiàn)鐵和錳的有效分離。鐵精礦中錳品位偏高,是精礦中鐵品位無(wú)法進(jìn)一步提高的一個(gè)重要原因。

    總之,采用降低磁選場(chǎng)強(qiáng)、提高精選次數(shù)和強(qiáng)力攪拌分散等技術(shù)手段,均無(wú)法從該磁化焙燒產(chǎn)品中磁選出鐵品位>60%的合格鐵精礦。

    綜合考慮,確定159kA/m磁選場(chǎng)強(qiáng)條件下,三次精選流程為最佳工藝流程,得到的鐵精礦品位為55.72%,回收率80.84%。

    3 分析討論

    通過條件試驗(yàn)和磁選工藝優(yōu)化試驗(yàn),均無(wú)法得到TFe>60%鐵精礦產(chǎn)品,因此,對(duì)磁化焙燒產(chǎn)品進(jìn)行了X射線衍射分析(圖4)和顯微形貌分析(圖5),試圖找出鐵精礦品位無(wú)法進(jìn)一步提高的原因。

    從圖5焙燒產(chǎn)品X射線衍射圖可以看出,焙燒產(chǎn)品中主要礦物為磁鐵礦,其他礦物可能以非晶態(tài)的形式存在,未能在X射線衍射圖上顯示。

    圖4 磁化焙燒產(chǎn)品X射線衍射圖

    圖5 磁化焙燒產(chǎn)品顯微結(jié)構(gòu)

    在顯微鏡下觀察焙燒產(chǎn)品,大部分的磁鐵礦、錳礦物和脈石礦物以集合體的形式存在,粘結(jié)到一起,如圖5(a)、圖5(b)、圖5(c)所示,只有少部分磁鐵礦能結(jié)晶較好,以大顆粒的形式存在,見圖5(d)。

    由于磁化焙燒產(chǎn)品中存在少量如圖5(d)所示的結(jié)晶較好的磁鐵礦顆粒,在磨礦過程中,能夠從脈石中解離出來(lái),經(jīng)過磨礦-磁選后,鐵精礦品位由原料的50.04%提高到54.88%。

    從圖5(a)看出,在磁鐵礦和錳礦物以集合體形式存在,磨礦過程難以將其有效解離,磁選過程中,也進(jìn)入精礦,導(dǎo)致精礦中錳含量較高,平均在7%左右,影響了鐵精礦中鐵品位的提高。

    圖5(a)、圖5(b)、圖5(c)中主體部分均為磁鐵礦和脈石集合體,不同之處在于其磁鐵礦和脈石含量不同,在圖5(a)中,磁鐵礦在集合體中含量較高,在光片中顏色比較亮;而圖5(b)中,脈石含量較高,光片中該集合體顏色偏暗,總之,磁化焙燒產(chǎn)品中大部分磁鐵礦和脈石結(jié)合緊密,呈結(jié)合體的形式存在,但磁鐵礦在集合體中所占比例不同。在磁選過程中,磁選場(chǎng)強(qiáng)降低后,鐵含量較低的集合體顆粒未能入選到精礦中,磁鐵礦顆粒和鐵含量較高的集合體進(jìn)入到鐵精礦中,導(dǎo)致磁選回收率降低,同時(shí)精礦品位也有一定的提高。

    磁化焙燒產(chǎn)品經(jīng)過磨礦后,在超聲波環(huán)境下的強(qiáng)力攪拌,可能會(huì)將一部分的磁鐵礦-脈石集合體分離,特別是如圖5(c)中所示的部分,容易實(shí)現(xiàn)磁鐵礦和脈石的分離,有利于提高精礦品位;同時(shí),超聲波環(huán)境下攪拌,也會(huì)將部分磁鐵礦脈石集合體變?yōu)楦鼮榧?xì)小的顆粒,降低了原料的入選性能,因此,經(jīng)過強(qiáng)力攪拌預(yù)處理后的磁選精礦品位有少量提高,但回收率有所降低。

    4 結(jié)論與展望

    1)通過磁化焙燒-磁選條件試驗(yàn),確定了最佳磁化焙燒和磁選工藝條件,分別為原料煤炭加入量4%、焙燒溫度850℃、焙燒時(shí)間60min,磁選場(chǎng)強(qiáng)159kA/m。

    2)對(duì)最佳磁化焙燒條件下的焙燒產(chǎn)品進(jìn)行了磁選工藝優(yōu)化,通過多次精選、改變磁選場(chǎng)強(qiáng)以及超聲波環(huán)境下強(qiáng)力攪拌等技術(shù)手段的對(duì)比發(fā)現(xiàn),優(yōu)化后的磁選工藝能將鐵精礦品位提高,但提高幅度不大,同時(shí)鐵回收率降低嚴(yán)重。確定了在159kA/m磁選場(chǎng)強(qiáng)條件下,三次精選流程為最佳流程,得到的鐵精礦品位為55.72%,回收率80.84%。

    3)對(duì)磁化焙燒產(chǎn)品進(jìn)行了X射線衍射分析和光片分析,結(jié)果表明,磁化焙燒產(chǎn)品中主要礦物為磁鐵礦,其他脈石礦物在X射線衍射圖中未明顯體現(xiàn);焙燒產(chǎn)品中的磁鐵礦和錳礦物嵌布關(guān)系緊密,難以通過磨礦方式徹底分離;焙燒產(chǎn)品中少量磁鐵礦顆粒較大,大部分的磁鐵礦和脈石以集合體的形式存在,嵌布關(guān)系更為緊密,給磁選帶來(lái)困難。

    4)該類型含錳細(xì)粒褐鐵礦難以通過磁化焙燒-磁選工藝,得到含鐵>60%的鐵精礦產(chǎn)品;原因在于磁鐵礦粒度細(xì)小,難以同脈石礦物有效解離,建議嘗試通過提高還原焙燒溫度,采用直接還原工藝將鐵還原為金屬鐵,實(shí)現(xiàn)鐵顆粒長(zhǎng)大,然后磁選的技術(shù)方法處理該類型礦。

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    Research into a kind of manganese-containing fine grained limonite ore by magnetizing roast-magnetic separation process

    LIU Hong-zhao1,2,3,WANG Wei1,2,3,WANG Shou-jing1,2,CAO Yao-hua1,2,3,GAO Zhao-guo1,2,3

    (1.Zhengzhou Institute of Multipurpose Utilization of Mineral Resources,Chinese Academy of Geological Sciences,Zhengzhou 450006,China;2.National Research Center of Multipurpose Utilization of Non-metallic Mineral Resources,Zhengzhou 450006,China;3.Comprehensive utilization key laboratory of gold resource in Henan province,Zhengzhou 450006,China)

    According to the characteristics that the disseminated extent of iron mineral was fine,the content of manganese was high,the magnetizing roast followed by magnetic separation process was adopted to utilizing the iron for a kind of manganese-containing fine grained limonite ore in Hunan province.Based on XRD analyses and microstructure analysis,the mineral composition and dissemination relationship of roasting product were discussed.By the optimum conditions that the roasting temperature 850℃,the roasting time 60min,the quantity of coal addition 4%,the particle size of grinding -44μm 85%~90%,the magnetic field intensity 159kA/m,and by three-stage cleaning,the iron concentrate,with the grade of iron was 55.72%,the grade of Mn was 7.03% and the recovery of Fe was 80.84%,was gained.In the roasting product the main minerals were magnetite and manganese oxides.Most of the magnetite was fine grained,exited in the aggregates forms with manganese mineral and gangue.The magnetite was very difficult to be liberated because of the special existing form.

    manganese-containing limonite ore;fine grained;magnetizing roast;magnetic concentration;ironconcentrate

    2014-05-16

    國(guó)土資源部地質(zhì)調(diào)查項(xiàng)目資助(編號(hào):1212011120299)

    劉紅召(1980-),男,漢族,河南舞鋼人,博士研究生,助理研究員,研究方向?yàn)橘Y源綜合利用。E-mail:hongzhao99@126.com。

    TD951

    A

    1004-4051(2015)06-0110-06

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