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    高考重點(diǎn)與熱點(diǎn)突破

    2015-06-18 07:55:25吳超
    中學(xué)化學(xué) 2015年6期
    關(guān)鍵詞:平衡常數(shù)化學(xué)平衡氣體

    吳超

    高考對(duì)化學(xué)平衡部分的考查主要包括以下幾個(gè)方面的內(nèi)容:化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷、化學(xué)平衡移動(dòng)原理、平衡常數(shù)的影響因素及計(jì)算,化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用。本文例析此類試題的重點(diǎn)分析與突破。

    一、化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷

    化學(xué)平衡狀態(tài)是在一定條件下,該可逆反應(yīng)達(dá)到最大反應(yīng)限度?;瘜W(xué)平衡狀態(tài)的判斷主要從以下兩個(gè)方面進(jìn)行:

    一是動(dòng)態(tài)標(biāo)志:

    (1)用同種物質(zhì)表示時(shí),同一物質(zhì)的生成速率等于消耗速率;

    (2)用不同物質(zhì)表示時(shí):須表明“異向”,兩種物質(zhì)的速率之比等于化學(xué)方程式中物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。

    二是靜態(tài)標(biāo)志:

    (1)物質(zhì)的質(zhì)量、物質(zhì)的量或濃度 ;

    (2)物質(zhì)的百分含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)、體積分?jǐn)?shù));

    (3)溫度、壓強(qiáng)(反應(yīng)前后氣體體積不等的反應(yīng))或顏色(某組分有顏色)都不再改變。

    例1 在一定溫度下的某容積可變的密閉容器中,建立下列化學(xué)平衡:

    C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)

    不能確定上述可逆反應(yīng)在一定條件下已達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是( )。

    A.體系的壓強(qiáng)不再發(fā)生變化

    B.體系中各氣體物質(zhì)的濃度不再發(fā)生變化

    C.生成n mol CO的同時(shí)生成n mol H2

    D.1 mol H-H鍵斷裂的同時(shí)斷裂2 mol H-O鍵

    解析 A項(xiàng),因?yàn)樵摲磻?yīng)是一個(gè)反應(yīng)前后氣體的體積不同的反應(yīng),故體系的壓強(qiáng)不再發(fā)生變化,可作為達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)志;B項(xiàng),濃度不變作為一個(gè)判斷化學(xué)平衡狀態(tài)的靜態(tài)標(biāo)志;C項(xiàng),反應(yīng)無論達(dá)到平衡,還是未達(dá)到平衡,生成n mol CO的同時(shí)都會(huì)生成n mol H2,C項(xiàng)不能作為判斷化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)志;D項(xiàng),符合動(dòng)態(tài)標(biāo)志中的(2)正確。

    答案:C。

    點(diǎn)評(píng) 作為化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)志,要注意一個(gè)“方法”,若原來某個(gè)物理量是“恒量”,后來還是“恒量”,則此物理量不能作為判斷化學(xué)平衡狀

    態(tài)的依據(jù)(如反應(yīng)前后氣體體積不變的反應(yīng),壓強(qiáng)不變;或反應(yīng)體系中全是氣體,密度不變)。若原來某個(gè)物理量是“變量”,后來成了“恒量”,則屬于化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)志。另外,對(duì)于反應(yīng)體系組成全部是氣體,且反應(yīng)前后氣體體積相等的反應(yīng),氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不變也不能作為化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)志。

    二、化學(xué)平衡移動(dòng)原理

    勒夏特列原理即化學(xué)平衡移動(dòng)原理的內(nèi)容表達(dá)為:如果改變影響化學(xué)平衡的條件之一(如溫度、壓強(qiáng)或濃度),平衡就會(huì)向著能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。平衡移動(dòng)的結(jié)果是減弱而不是抵消,如在一個(gè)密封容器內(nèi)初始?jí)簭?qiáng)為p1,針對(duì)可逆反應(yīng)mA(g)+nB(g)rC(g)+qD(g),壓縮容器體積至原來的一半,此時(shí)壓強(qiáng)為p2,則p1

    例2 在一體積可變的密閉容器中,加入一定量的X、Y,發(fā)生反應(yīng)mX(g)nY(g);ΔH=Q kJ/mol。反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),Y的物質(zhì)的量濃度與溫度、氣體體積的關(guān)系如表1所示:

    下列說法正確的是( )。

    A.m>n B.Q<0

    C.溫度不變,壓強(qiáng)增大,Y的質(zhì)量分?jǐn)?shù)減小

    D.體積不變,溫度升高,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)

    解析 溫度不變時(shí)(100℃條件下),體積是1 L時(shí),Y的物質(zhì)的量濃度為1.0 mol/L,體積為2 L時(shí),假設(shè)平衡不移動(dòng),Y的物質(zhì)的量濃度應(yīng)為0.5 mol/L,現(xiàn)為0.75 mol/L,說明減壓平衡向生成Y的方向進(jìn)行,故m0,B、D項(xiàng)錯(cuò)誤。

    答案:C。

    點(diǎn)評(píng) 引起化學(xué)平衡移動(dòng)的根本原因是改變外界條件引起了正逆反應(yīng)速率的大小關(guān)系發(fā)生了變化。假若改變外界條件,正逆反應(yīng)速率仍相等,則平衡不會(huì)發(fā)生移動(dòng)。

    因此要注意以下三種特殊情況:

    (1)增加或減少固體或液體的量,化學(xué)平衡不移動(dòng);

    (2)對(duì)于化學(xué)方程式兩邊氣體的化學(xué)計(jì)量數(shù)之和相等的反應(yīng),改變壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)平衡無影響。

    (3)我們把化學(xué)反應(yīng)體系中與各反應(yīng)成分均不起反應(yīng)的氣體統(tǒng)稱為“惰性氣體”。

    ①恒溫恒容時(shí):充入“惰性氣體”,體系總壓強(qiáng)增大,但因?yàn)楦鞣磻?yīng)成分的濃度不變,化學(xué)反應(yīng)速率不變,化學(xué)平衡不發(fā)生移動(dòng)。

    ②恒溫恒壓時(shí):充入“惰性氣體”,容器容積增大,各反應(yīng)成分濃度降低,反應(yīng)速率減小,平衡向著氣體物質(zhì)的量增大的方向移動(dòng)。

    三、化學(xué)平衡常數(shù)的影響因素與計(jì)算

    影響化學(xué)平衡常數(shù)的因素及其計(jì)算是高頻考點(diǎn)之一,特別是計(jì)算,往往與物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率的計(jì)算結(jié)合。

    例3 只改變一個(gè)影響因素,平衡常數(shù)K與化學(xué)平衡移動(dòng)的關(guān)系敘述錯(cuò)誤的是( )。

    A.K值不變,平衡可能移動(dòng)

    B.K值變化,平衡一定移動(dòng)

    C.平衡移動(dòng),K值可能不變

    D.平衡移動(dòng),K值一定變化

    解析 A項(xiàng),K值代表化學(xué)平衡常數(shù),平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)系,K值不變,只能說明溫度不改變,但是其他條件也可能發(fā)生改變,平衡也可能發(fā)生移動(dòng),A正確;B項(xiàng),K值變化,說明反應(yīng)的溫度一定發(fā)生了變化,因此平衡一定移動(dòng),B正確;C項(xiàng),平衡移動(dòng),溫度可能不變,因此K值可能不變,C正確;D項(xiàng),平衡移動(dòng),溫度可能不變,因此K值不一定變化,D錯(cuò)誤。

    答案:D。

    點(diǎn)評(píng) K是溫度的函數(shù),因此,只受溫度影響。升高溫度,化學(xué)平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)。降低溫度,化學(xué)平衡向放熱反應(yīng)方向移動(dòng)。引起平衡移動(dòng)的因素很多,諸如濃度或壓強(qiáng),但不會(huì)影響化學(xué)平衡常數(shù)。

    例4 在25℃時(shí),密閉容器中X、Y、Z三種氣體的初始濃度和平衡濃度如表2:

    下列說法錯(cuò)誤的是( )。

    A.反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),X的轉(zhuǎn)化率為50%

    B.反應(yīng)可表示為X+3Y2Z,其平衡常數(shù)為1600

    C.增大濃度使平衡向生成Z的方向移動(dòng),平衡常數(shù)增大

    D.改變溫度可以改變此反應(yīng)的平衡常數(shù)

    解析 A項(xiàng),X的轉(zhuǎn)化率=[(0.1-0.05 )mol/L]/0.1 mol/L×100%=50%,A項(xiàng)正確;根據(jù)表中數(shù)據(jù)(0.1-0.05)∶ (0.2-0.05)∶ (0.1-0)=1∶ 3∶ 2,可推導(dǎo)出反應(yīng)式為X+3Y2Z,將表格的數(shù)據(jù)代入平衡常數(shù)公式進(jìn)行計(jì)算,可知B項(xiàng)正確。C項(xiàng),平衡常數(shù)只受溫度影響,與濃度或壓強(qiáng)無關(guān),C項(xiàng)錯(cuò)誤。 答案:C。

    點(diǎn)評(píng) 計(jì)算化學(xué)平衡常數(shù)須注意如下幾點(diǎn):

    (1)不要把反應(yīng)體系中純液體、固體寫入平衡常數(shù)表達(dá)式中,如CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)的平衡常數(shù)為K=c(CO2)。

    (2)同一化學(xué)反應(yīng),化學(xué)方程式的寫法不同,其平衡常數(shù)表達(dá)式及數(shù)值也會(huì)不同。

    (3)化學(xué)平衡常數(shù)的大小反映了化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的程度。K值越大,它的正向反應(yīng)進(jìn)行的程度越大,K值越小,該反應(yīng)進(jìn)行的程度越小。

    四、化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用

    化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用主要是通過它與濃度商Qc的大小比較,判斷化學(xué)反應(yīng)是否處于化學(xué)平衡狀態(tài)、化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向及正逆反應(yīng)速率的大小。

    例5 T ℃時(shí),在1 L的密閉容器中充入2 mol CO2和6 mol H2,一定條件下發(fā)生反應(yīng):CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g);ΔH=-49.0 kJ·mol-1,測(cè)得H2和CH3OH(g)的濃度隨時(shí)間變化如表3所示。

    下列說法不正確的是( )。

    A.t1~t2時(shí)間內(nèi)v(H2)=(4.5-3)/ (t2-t1)·mol(L·min)-1

    B.t2時(shí),若升高溫度或再充入CO2氣體,都可以提高H2的轉(zhuǎn)化率

    C.t1時(shí),v正>v逆

    D.T℃時(shí),平衡常數(shù)K=1/27,CO2與H2的轉(zhuǎn)化率相等

    解析 A項(xiàng),根據(jù)化學(xué)反應(yīng)速率的公式,在t1~t2時(shí)間內(nèi)v(H2)=(4.5-3)/ (t2-t1)mol/(L·min)-1,A項(xiàng)正確;D項(xiàng),t2時(shí),v正=v逆,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),由“三段式”解題得:

    CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)

    起始:(mol·L-1) 2 6 0 0

    轉(zhuǎn)化:(mol·L-1) 1 3 1 1

    平衡:(mol·L-1) 1 3 1 1

    平衡常數(shù)K=127, CO2與H2的轉(zhuǎn)化率為50%,D項(xiàng)正確;C項(xiàng),t1時(shí),可計(jì)算此時(shí)的濃度商Qc=1/546.75,Qcv逆,C項(xiàng)正確;t2時(shí),處于平衡狀態(tài), 升高溫度,使平衡向逆方向移動(dòng),H2的轉(zhuǎn)化率減小,B項(xiàng)錯(cuò)誤。答案:B。

    點(diǎn)評(píng) 1.對(duì)于可逆反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),該反應(yīng)的濃度商: Qc=cp(C)cq(D)cm(A)cn(B)。要注意化學(xué)平衡常數(shù)(K )與濃度商(Qc)的表達(dá)式相同,但在表達(dá)式中各物質(zhì)的濃度不一定相同,K值中各物質(zhì)的濃度必須是平衡狀態(tài)下的物質(zhì)濃度,而Qc值中是在任意時(shí)刻的物質(zhì)濃度。

    2.通過Qc與K大小比較,判斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向:

    (1)Qcv逆。

    (2)Qc=K,處于平衡狀態(tài);v正=v逆。

    (3)Qc>K,未達(dá)到平衡,反應(yīng)向逆向進(jìn)行;v正

    (收稿日期:2015-01-15)

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