有機(jī)推斷題的解題策略和技巧

耿云雙

有機(jī)推斷題在高考中是選做題，具有信息新穎、題目陌生的特點(diǎn)，但其考查的知識點(diǎn)都是有機(jī)化合物的基本知識、官能團(tuán)的判斷及其性質(zhì)、同分異構(gòu)體的書寫、有機(jī)反應(yīng)類型的判斷和化學(xué)方程式的書寫.解答此類題目的關(guān)鍵是要把題給信息與教材知識進(jìn)行有機(jī)聯(lián)系、合理遷移，即分析題給物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式，確定其具有的特征結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)，進(jìn)而將其與教材中具有相同官能團(tuán)的基本物質(zhì)類比遷移，確定該物質(zhì)所具有的性質(zhì)和可能發(fā)生的反應(yīng)，最后結(jié)合題目仔細(xì)分析解答.筆者總結(jié)了以下幾點(diǎn)答題策略： 通讀全題最必要，前后對比是關(guān)鍵，破譯信息巧利用，方程（式）異構(gòu)（體）有序?qū)?，條件巧斷官（能）團(tuán)（反應(yīng)類）型，書寫規(guī)范是最終.

一、通讀全題總攬全局

題目1（2008寧夏卷）已知化合物A中各元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為C：37.5%，H：4.2%和O：58.3%.

請?zhí)羁眨?/p>

（1）0.01 mol A在空氣中充分燃燒需消耗氧氣1.01 L（標(biāo)準(zhǔn)狀況），則A的分子式是 ；

（2）實(shí)驗(yàn)表明：

A不能發(fā)生銀鏡反應(yīng).1 mol A與足量的碳酸氫鈉溶液反應(yīng)可以放出3 mol二氧化碳.在濃硫酸催化下，A與乙酸可發(fā)生酯化反應(yīng).核磁共振氫譜表明A分子中有4個(gè)氫處于完全相同的化學(xué)環(huán)境.則A的結(jié)構(gòu)簡式是 ；

（3）在濃硫酸催化和適宜的的反應(yīng)條件下，A與足量的乙醇反應(yīng)生成B（C12H20O7），B只有兩種官能團(tuán)，其數(shù)目比為3∶1.由A生成B的反應(yīng)類型是 ，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是 ：

（4）A失去1分子水后形成化合物C，寫出C的兩種可能的結(jié)構(gòu)簡式及其官能團(tuán)的名稱：

①，②.

解析解答該題時(shí)，大多數(shù)考生讀完第（1）問，便利用N（C）∶N（H）∶N（O）=37.5%12=4.2%1=58.3%16=…….這些數(shù)據(jù)的計(jì)算會耽誤很多時(shí)間的，如果不急著寫答案，而是通讀全題，由（2）知：A中含3個(gè)羧基和1個(gè)羥基，由（3）知：A+3C2H5OHC12H20O7+3H2O，利用原子守恒，便可迅速得出A的分子式C6H8O7.最后再結(jié)合（2）的信息寫出A的結(jié)構(gòu)簡式CHOCH2COOHCH2COOHCOOH，其它問題便迎刃而解了.

二、前后對比尋找異同

題目2（2009寧夏卷）A～J均為有機(jī)化合物，它們之間的轉(zhuǎn)化如圖1所示.圖1實(shí)驗(yàn)表明：①D既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣；

②核磁共振氫譜表明F分子中有三種氫，且其峰面積之比為1∶1∶1；

③G能使溴的四氯化碳镕液褪色；

④1 mol J與足量金屬鈉反應(yīng)可放出22.4 L氫氣（標(biāo)準(zhǔn)狀況）.

請根據(jù)以上信息回答下列問題：

（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為 （不考慮立體結(jié)構(gòu)），由A生成B的反應(yīng)類型是 反應(yīng)；

（2）D的結(jié)構(gòu)簡式為；

（3）由E生成F的化學(xué)方程式為 ，E中官能團(tuán)有 （填名稱），與E 具有相同官能團(tuán)的E的同分異構(gòu)體還有 （寫出結(jié)構(gòu)簡式，不考慮立體結(jié)構(gòu)）；

（4）G的結(jié)構(gòu)簡式為；

（5）由I生成J的化學(xué)方程式.

解析解答本題的關(guān)鍵在于根據(jù)題給各物質(zhì)的分子組成，進(jìn)行對比找出差異，初步分析出每步轉(zhuǎn)化可能發(fā)生的反應(yīng)類型，再結(jié)合信息，推斷出每種物質(zhì)結(jié)構(gòu)上的特點(diǎn).

C→D是醇的催化氧化反應(yīng)，結(jié)合信息①和D的分子式，C中只有一個(gè)羥基被氧化成醛基，再結(jié)合信息②，可推知，CH2=CH—CH=CH2與Br2發(fā)生的是1，4-加成，A為BrCH2CH=CHCH2Br，依次可得B為HOCH2CH=CHCH2OH，C為HOCH2CH2CH2CH2OH，D為HOCH2CH2CH2CHO，E為HOCH2CH2CH2COOH，F(xiàn)為.再分析另一條線，結(jié)合信息③和B、G分子組成的差異，B—G應(yīng)該是分子內(nèi)成醚，G為；G—H應(yīng)該是G與HClO發(fā)生加成反應(yīng)，H應(yīng)該為；H—I是：2+Ca（OH）22；I—J是醚的開環(huán)反應(yīng)，五元環(huán)相對于三元環(huán)穩(wěn)定，因此：.

三、看條件、譯信息，判斷官能團(tuán)和反應(yīng)類型

中學(xué)階段，有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類型主要有：取代反應(yīng)（包括鹵代、硝化、磺化、水解、酯化）、加成反應(yīng)、加聚反應(yīng)、縮聚反應(yīng)、消去反應(yīng)、氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)，這些反應(yīng)均可借助反應(yīng)條件來判斷，在平常的學(xué)習(xí)過程中，多注意知識的積累，記熟記牢，這樣才會提高解題速率.

條件反應(yīng)物類別或

結(jié)構(gòu)特點(diǎn) 反應(yīng)類型H2/Ni含碳碳雙鍵或碳碳叁鍵或醛基加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）Br2/CCl4含碳碳雙鍵或碳碳叁鍵加成反應(yīng)OH-/H2O鹵代烴或酯化取代反應(yīng)（或水解反應(yīng)）Cl2光照烴 取代反應(yīng)（若含苯環(huán)則Cl取代苯環(huán)側(cè)鏈上的H）Cl2Fe苯的同系物 取代反應(yīng)（Cl取代苯環(huán)上的H）OH-/醇，△鹵代烴 消去反應(yīng)濃硫酸△醇

或醇與羧酸醇的消去反應(yīng)或醇成醚的取代反應(yīng)或醇與羧酸的酯化反應(yīng)銀氨溶液△或

Cu（OH）2△醛（含醛基）氧化反應(yīng)Cu/O2△或

CuO△醇（含羥基）或醛（含醛基）氧化反應(yīng)足量NaHCO3

溶液含羧基題目3（2012新課標(biāo)卷·38·節(jié)選）對羥基苯甲酸丁酯（俗稱尼泊金丁酯）可用作防腐劑，對酵母和霉菌有很強(qiáng)的抑制作用，工業(yè)上常用對羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進(jìn)行酯化反應(yīng)而制得.圖2是某課題組開發(fā)的從廉價(jià)、易得的化工原料出發(fā)制備對羥基苯甲酸丁酯的合成路線.

圖2已知以下信息：①通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基；②D可與銀氨溶液反應(yīng)生成銀鏡；③F的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為1∶1.

回答下列問題：（1）A的化學(xué)名稱為 ；（2）由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為 ，該反應(yīng)的類型為 ；（3）D的結(jié)構(gòu)簡式為 ；（4）F的分子式為 ；（5）G的結(jié)構(gòu)簡式為 ；

解析本題是一道很基礎(chǔ)的有機(jī)推斷題，考生只要熟記反應(yīng)條件，比較前后兩種物質(zhì)分子組成的差異，適時(shí)的利用好題給信息，便可順利作答.A分子式為C7H8，符合苯的同系物的通式，故A為甲苯.根據(jù)反應(yīng)條件可知：由A—B屬于取代反應(yīng)，Cl取代苯環(huán)上的H，結(jié)合信息③或?qū)αu基苯甲酸丁酯，可推知Cl取代甲基對位上的H；由B—C屬于取代反應(yīng)，Cl取代苯環(huán)側(cè)鏈上的H2化學(xué)反應(yīng)方程式為ClCH3+2Cl2hνClCHCl2+2HCl；由C—D根據(jù)分子式的差異，可推知苯環(huán)側(cè)鏈上的Cl發(fā)生了水解反應(yīng)，再結(jié)合信息①和②，可確定D為ClCHO，由此也可推知F的分子式為C7H4O3Na2，G為HOCOOH.

四、有序書寫同分異構(gòu)體

同分異構(gòu)體的書寫是歷年高考必考的知識點(diǎn)，書寫時(shí)要做到有一定的順序，否則就會多寫或漏寫，尤其是含苯環(huán)類物質(zhì)的同分異構(gòu)體書寫，由取代基的個(gè)數(shù)、取代基的種類、取代基自身的異構(gòu)（如題目5）決定.

圖3

圖4圖3表示兩個(gè)取代基（可相同或不同）在苯環(huán)上有3種結(jié)構(gòu).圖4表示a、a、b三個(gè)取代基在苯環(huán)上有2+3+1=6種結(jié)構(gòu).

圖5圖5表示a、b、c三個(gè)取代基在苯環(huán)上有4+4+2=10種結(jié)構(gòu).

題目4（2013新課標(biāo)卷I·38·節(jié)選）查爾酮類化合物G是黃酮類藥物的主要合成中間體，其中一種合成路線如圖6所示：

圖6（6）F的同分異構(gòu)體中，既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的共有 種.

解析經(jīng)分析推斷F是CH3OCHO，F(xiàn)的同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含醛基；能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含酚羥基.若苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，則應(yīng)是-OH與-CH2CHO，它們在苯環(huán)上有鄰、間、對3種位置關(guān)系（如圖3），其同分異構(gòu)體共有3種；若苯環(huán)上有三個(gè)取代基，則應(yīng)是-OH、-CHO和-CH3，它們在苯環(huán)上的位置關(guān)系符合圖5的形式，其同分異構(gòu)體共有10種，這樣滿足條件的同分異構(gòu)體一共有13種.

題目5（2013新課標(biāo)卷Ⅱ·38·節(jié)選）化合物I（C11H12O3）是制備液晶材料的中間體之一，其分子中含有醛基和酯基.I可以用E和H在一定條件下合成.

圖7（5）I的結(jié)構(gòu)簡式為 .

（6）I的同系物J比I相對分子質(zhì)量小14，J的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足如下條件：

①苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，