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    微量汞在LNG中的檢測方法

    2015-05-30 10:48:04劉文成
    科技創(chuàng)新與應(yīng)用 2015年16期
    關(guān)鍵詞:檢測方法

    劉文成

    摘 要:微量汞的危害巨大,直接影響著我國液化天然氣(LNG)的開發(fā)和應(yīng)用,對其安全生產(chǎn)、傳輸、使用的安全性造成不利影響。對微量汞在液化天然氣(LNG)中的檢測方法進行分析,能夠有效預(yù)防汞腐蝕事故的發(fā)生。

    關(guān)鍵詞:微量汞;LNG;檢測方法

    前言

    目前,我國的液化天然氣(LNG)的開發(fā)和應(yīng)用已經(jīng)全面展開,但是液化天然氣的應(yīng)用存在汞腐蝕現(xiàn)象。汞具有高毒性、腐蝕性和揮發(fā)性,對我國的液化天然氣的開發(fā)和應(yīng)用的安全構(gòu)成威脅,并對環(huán)境具有破壞污染的作用,也不利于人民群眾的身心健康。目前,微量汞在液化天然氣(LNG)中的檢測方法以及脫汞技術(shù)已經(jīng)被廣泛關(guān)注,且應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn),文章簡單闡述了微量汞在LNG中的危害、LNG中脫汞的技術(shù)方法以及微量汞在LNG中的腐蝕機理,即檢測方法,期望能夠產(chǎn)生積極的社會效益。

    1 LNG的含義

    LNG是液化天然氣的英文縮寫。何為液化天然氣?即:在常壓下,經(jīng)凈化處理后將天然氣深冷至零下162攝氏度,天然氣由氣態(tài)變?yōu)橐簯B(tài)。液化天然氣的重量為同體積水的45%左右,是同重量氣態(tài)天然氣體積的1/625。

    2 微量汞在LNG中的危害

    LNG中微量汞的危害主要體現(xiàn)在腐蝕性、高毒性以及催化劑中毒,含汞天然氣的開發(fā)和利用直接受到影響。LNG存在微量汞時,會使得鋁制設(shè)備與水反應(yīng)生成腐蝕產(chǎn)物,且將會對環(huán)境造成污染,危害工作人員的身心健康。

    3 LNG中脫汞的技術(shù)方法

    檢測LNG中汞的存在原理是汞與硫的催化反應(yīng)。但對于LNG的持久開發(fā)和利用來說,最關(guān)鍵的是將LNG中的微量汞脫出。脫出LNG中微量汞的有效方法有:降低LNG中微量汞的含量(最靠譜、最有效的脫出方法)、及時清理設(shè)備和管道中微量汞的殘存和聚積、使用放汞腐蝕涂層材料以及定期檢測微量汞的腐蝕情況等等。

    3.1 降低LNG中微量汞的含量

    目前LNG的脫汞方法主要四種,即:溶液吸收法、膜分離法、化學(xué)固體吸附法和冷凝分離法,其中化學(xué)固體吸附法在目前的脫汞應(yīng)用中最為廣泛和成熟,化學(xué)固體吸附法能夠?qū)NG中的汞含量降低到0.01μg/m3。目前這種脫汞方法已經(jīng)在國內(nèi)外的工業(yè)化中應(yīng)用起來了,大多數(shù)的化工廠要求生產(chǎn)原料中的汞含量不得超過0.01μg/m3。另外,脫汞所需要的汞吸附劑最為常用的是載銀分子篩、載硫活性炭和金屬硫化物。

    3.2 及時清理設(shè)備和管道中微量汞的殘存和聚積

    及時清理聚積的微量汞的有效方法是:用高壓水仔細沖洗發(fā)生過汞腐蝕的設(shè)備和管道,但是高壓水沖洗的過程,還會存在微量汞的殘存,對于殘存的微量汞,要進行再處理。高壓水沖洗設(shè)備和管道的過程,使得機械化處理與自動化處理結(jié)合起來,有利于清理的安全性。另外,要對發(fā)生過汞腐蝕的設(shè)備和管道進行定期清洗,清除其中的單質(zhì)汞,有效防止汞腐蝕的聚積和殘存,從而減輕微量汞對LNG開發(fā)和應(yīng)用造成危害。

    3.3 使用防汞腐蝕涂層材料

    防汞腐蝕涂層材料的應(yīng)用,能夠杜絕汞與鋁制設(shè)備進行直接接觸,可以有效避免汞腐蝕。

    3.4 定期檢測微量汞的腐蝕情況

    含微量汞的LNG管道可以利用智能清管器進行腐蝕情況的檢測;其設(shè)備可以利用超聲波和射線透測進行腐蝕情況的檢測。并相關(guān)部門根據(jù)具體的腐蝕情況進行相應(yīng)的脫汞措施,有效阻止汞腐蝕現(xiàn)象的發(fā)生。

    4 微量汞在LNG中的腐蝕機理,即檢測方法

    汞對鋁制品的腐蝕機理分為兩部分,即:液態(tài)金屬脆化和汞齊化腐蝕。液態(tài)金屬脆化是汞對鋁制設(shè)備最為嚴重的腐蝕,是在沒有任何預(yù)示的情況下,鋁制設(shè)備的表面迅速產(chǎn)生裂紋并且不斷擴大,致使鋁制設(shè)備徹底報廢失效。汞齊化腐蝕是基本形式,主要是在汞充當催化劑的情況下,與鋁制設(shè)備產(chǎn)生電化學(xué) 反應(yīng),從而破壞鋁制設(shè)備的實效性。汞齊化腐蝕到達一定程度后,才會形成液態(tài)金屬脆化。

    4.1 汞齊化腐蝕現(xiàn)象

    汞齊化腐蝕的反應(yīng)機理為:Al+Hg-AlHg。汞齊化腐蝕中涉及到的金屬包括:金、銀、鋁和鋅,在整個反應(yīng)過程中形成液態(tài)溶液。

    通過上面的反應(yīng)機理可以看出,鋁的齊化產(chǎn)物是一種脆性物質(zhì)——鋁汞齊,金屬鋁的機械強度遠遠大于它的機械強度,因此,鋁制設(shè)備容易被腐蝕。但是,鋁汞齊對鋁的溶解濃度偏低,致使鋁制設(shè)備的腐蝕程度不深。另外,金屬鋁的表面常常被氧化膜保護,避免了汞與鋁制設(shè)備的直接接觸,從而阻礙汞齊化反應(yīng)的繼續(xù)。但是,氧化膜存在一定的缺陷,在很大程度上在金屬鋁表面的覆蓋不是十分的均勻,其覆蓋的漏洞區(qū)域便不可避免的發(fā)生著汞齊化腐蝕。導(dǎo)致這種氧化膜缺陷的因素有:機械壓力、溫度、磨損情況、環(huán)境的某些變化等。氧化膜的破損程度越大,那么汞齊化腐蝕的程度就會越深。但是從總體上看,微量汞不會通過細小的裂痕或缺陷舌頭到鋁制設(shè)備中,從而不會產(chǎn)生較為嚴重的汞腐蝕。

    汞齊化腐蝕是一種電化學(xué)腐蝕現(xiàn)象,因此,在水的參與腐蝕反應(yīng)的情況下,汞對鋁制設(shè)備的腐蝕程度將會增加。汞齊化腐蝕的過程中,會使的微量的汞溶解到液態(tài)金屬中,然后隨著水、空氣、液態(tài)公的擴散,鋁制設(shè)備迅速氧化形成氧化鋁。當鋁制設(shè)備的外層率全部被氧化之后,便會侵蝕鋁制設(shè)備的內(nèi)部,從而導(dǎo)致液態(tài)金屬脆化現(xiàn)象的產(chǎn)生。

    4.2 液態(tài)金屬脆化現(xiàn)象

    固態(tài)金屬沉浸在液態(tài)金屬汞中斷裂、變形、應(yīng)力降低的過程屬于液態(tài)金屬脆化現(xiàn)象。液態(tài)金屬脆稱重金屬的破裂機制復(fù)雜,在內(nèi)有任何于是的情況下破壞金屬鋁的組織結(jié)構(gòu),降低金屬鋁的可塑性以及應(yīng)力,最終使得鋁制設(shè)備的表面腐蝕裂紋逐漸擴大,使其使用效力喪失。

    因此,有效避免汞與金屬鋁的直接接觸能夠降低鋁制設(shè)備的腐蝕程度,降低液態(tài)金屬脆化現(xiàn)象的產(chǎn)生,從而有效增加鋁制設(shè)備的使用壽命,降低LNG開發(fā)和應(yīng)用的成本。另外,主要采用的措施還有加大鋁制換熱器與透平膨脹的呼喚,降低鋁制設(shè)備表面的裂痕程度。

    液態(tài)金屬脆化現(xiàn)象的發(fā)生條件為:(1)存在類似于脆化劑的液態(tài)金屬與鋁進行電化學(xué)反應(yīng),如微量汞。(2)臨界值要高于鋁制設(shè)備表面的應(yīng)力,金屬鋁周圍有微量汞存在的情況下,臨界值可比屈服應(yīng)力值低5%。(3)金屬鋁與汞之間必須發(fā)生氧化膜破裂,為液態(tài)金屬脆化提供可能。

    5 結(jié)束語

    汞具有高毒性和腐蝕性,對鋁制設(shè)備具有嚴重的破壞作用。液態(tài)天然氣(LNG)的開發(fā)和應(yīng)用在一定程度上容易發(fā)生汞腐蝕事故,并且在輸送和排放的過程中容易引發(fā)環(huán)境污染和影響人民群眾的身心健康。汞在液化天然氣中的脫出技術(shù)方法有四種:降低LNG中微量汞的含量、及時清理設(shè)備和管道中微量汞的殘存和聚積、使用防汞腐蝕涂層材料、定期檢測微量汞的腐蝕情況,這些脫出技術(shù)與方法能夠有效避免汞帶來的危害,降低汞腐蝕事故發(fā)生的風(fēng)險。微量汞在LNG中的腐蝕機理,即檢測方法有兩種:汞齊化腐蝕現(xiàn)象、液態(tài)金屬脆化現(xiàn)象。這兩種檢測現(xiàn)象對鋁制設(shè)備的腐蝕程度不同,因此,檢測起來也比較方便。但是它們的危害不容小覷,必須持續(xù)關(guān)注,并加以防范,避免汞腐蝕現(xiàn)象的發(fā)生。

    參考文獻

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