臍橙和蜜桔農(nóng)藥殘留調(diào)查及風(fēng)險評估

呂蓉

（江西出入境檢驗檢疫局綜合技術(shù)中心，江西南昌330038）

隨著經(jīng)濟的發(fā)展，人們生活水平不斷提高，飲食習(xí)慣和消費觀念也發(fā)生了巨大變化，人們對農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全要求愈來愈高，臍橙和蜜桔的質(zhì)量安全問題也越來越受到重視[1]。江西乃江南魚米之鄉(xiāng)，贛南臍橙和南豐蜜桔都是江西的主要特產(chǎn)之一，贛南臍橙年產(chǎn)量達百萬噸，原產(chǎn)地江西省贛州市已經(jīng)成為臍橙種植面積世界第一，年產(chǎn)量世界第三、全國最大的臍橙主產(chǎn)區(qū)。南豐蜜桔曾因農(nóng)藥殘留的影響，出口到歐盟市場的蜜桔只有年總產(chǎn)量的0.02%[2]。蔬菜農(nóng)藥殘留的調(diào)查及風(fēng)險評估已有報道[1，3]，蜜桔和臍橙農(nóng)藥殘留的調(diào)查及風(fēng)險評估還鮮見報道。

蜜桔和臍橙的銷售具有季節(jié)性，主要集中在每年的9月至12月。本文主要對江西省2013年臍橙和蜜桔的送檢樣品進行農(nóng)藥殘留的定量檢測分析，探討江西省臍橙和蜜桔使用農(nóng)藥檢出情況，并對居民食用殘留農(nóng)藥的臍橙和蜜桔所帶來的健康風(fēng)險進行評估，旨在為江西省臍橙和蜜桔質(zhì)量安全監(jiān)管提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 樣品

2013年9月至12月期間采自江西省農(nóng)戶的臍橙和蜜桔共144個樣品。

1.2 主要儀器與試劑

GC-FPD氣相色譜儀、GC-MS（NCI）氣質(zhì)聯(lián)用儀、GC-MSMS三重四極桿氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀：美國安捷倫公司生產(chǎn)；分析天平、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、雞心瓶、移液器、氮氣吹干儀、渦旋混合器、SPE裝置。

乙腈（色譜純）；甲苯（分析純）；無水硫酸鈉（用前在650℃灼燒4 h，貯于干燥器中，冷卻后備用）；乙腈-甲苯（3+1，體積比）；乙酸乙酯（色譜純）；固相萃取柱：PSA/GCB 柱（500 mg/500 mg，6 mL）。

1.3 方法

1.3.1 測定方法

按照GB/T 19648-2006《水果和蔬菜中500種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留的測定氣相色譜-質(zhì)譜法》的方法，測定臍橙和蜜桔中的苯醚甲環(huán)唑、丙環(huán)唑、稻豐散、滴滴涕、敵百蟲、啶蟲脒、毒死蜱、克百威（呋喃丹）、氟氯氰菊酯、甲胺磷、甲基對硫磷、甲氰菊酯、甲霜靈、腈菌唑、克螨特、喹硫磷、樂果、六六六、氯氟氰菊酯（三氟氯氰菊酯）、氯氰菊酯、螺螨酯、氰戊菊酯、三氯殺螨醇、三唑醇、三唑磷、三唑酮、殺螟硫磷、殺撲磷、水胺硫磷、溴丙磷、溴氰菊酯、氧化樂果、乙草胺、乙酰甲胺磷、抑霉唑、治螟磷36種農(nóng)藥，測定低限為0.01 mg/kg。

1.3.2 判定標準與評價方法

1.3.2.1 判定標準

依據(jù)GB 2763-2012《食品安全國家標準食品中農(nóng)藥最大殘留限量》、FOA/WHO聯(lián)合食品法典委員會CAC和歐盟對食品中農(nóng)藥殘留限量的要求。

農(nóng)藥檢出率/%=檢出次數(shù)/檢測項次數(shù)×100

農(nóng)藥超標率/%=超過標準限量值的樣本數(shù)/樣本總數(shù)×100

1.3.2.2 評價方法

由于化學(xué)污染物的毒害作用與進入人體的絕對量有關(guān)，因此評價食品安全以人體對污染物的實際攝入量與其安全攝入量的比較更為科學(xué)合理，可以用食品安全指數(shù)（IFS）評價臍橙和蜜桔中某種農(nóng)藥殘留對消費者的影響[4]。

IFSc的平均值為蔬菜中各種農(nóng)藥對消費者健康的整體危害程度[5]。

式中：c表示某種農(nóng)藥；EDlc為農(nóng)藥c的實際攝人量估算值；SIc為安全攝入量采用可接受日攝入量ADI；mb為人體平均質(zhì)量，kg；f為安全攝人量的校正因子；Ri為蔬菜中農(nóng)藥c的殘留水平；Fi為蔬菜的人均估計攝入量，g/d；Ei為蔬菜的可食用部分因子；Pi為蔬菜的加工處理因子。試驗中，設(shè)Fi=100 g/d，Ei=1，Pi=1，mb=60 kg，f=1，毒死蜱、啶蟲脒、殺撲磷、抑霉唑農(nóng)藥的ADI值分別為：0.003、0.1、0.01、0.03 mg/kg·d。

2 結(jié)果與分析

2.1 臍橙和蜜桔中農(nóng)藥殘留的檢出情況

臍橙和蜜桔144個樣品中，毒死蜱、啶蟲脒、殺撲磷和抑霉唑有檢出，檢出率分別為4.44%、9.52%、3.57%和22.45%。最高檢出量為蜜桔中的抑霉唑0.09 mg/kg，最低檢出量為0.01 mg/kg，但均未超出國內(nèi)外限量要求。

9月至12月臍橙和蜜桔農(nóng)藥檢出情況如表1和圖 1、圖 2、圖 3、圖 4 所示。

表1 9月至12月臍橙和蜜桔農(nóng)藥檢出情況Table 1 Pesticide detection of orange and tangerine from September to December mg/kg

圖1 毒死蜱檢出情況Fig.1 The detection of Chlorpyrifos

圖2 啶蟲脒檢出情況Fig.2 The detection of Acetamiprid

圖3 殺撲磷檢出情況Fig.3 The detection of Methidathion

圖4 抑霉唑檢出情況Fig.4 The detection of Imazalil

由表1可知，檢出率最高的是抑霉唑，12月份檢出率最高，它又叫烯菌靈，為內(nèi)吸性殺菌劑，對人畜毒性低，是優(yōu)良的果蔬防腐保鮮劑；啶蟲脒，是一種新型廣譜低毒殺蟲劑且具有一定殺螨活性的殺蟲劑，但對人、畜有毒；有機磷類農(nóng)藥毒死蜱和殺撲磷，毒死蜱是中等毒性殺蟲劑，與常規(guī)農(nóng)藥相比毒性低，殺撲磷是廣譜、高毒殺蟲、殺螨劑，用于防治柑橘、蘋果等的介殼蟲。根據(jù)中華人民共和國農(nóng)業(yè)部第199號公告：不得在蔬菜、果樹、茶葉、中草藥材上使用的高毒農(nóng)藥有：甲胺磷、甲基對硫磷、對硫磷、久效磷、磷胺、甲拌磷、甲基異柳磷、特丁硫磷、甲基硫環(huán)磷、治螟磷、內(nèi)吸磷、克百威、涕滅威、滅線磷、硫環(huán)磷、蠅毒磷、地蟲硫磷、氯唑磷、苯線磷19種[6]。以上4種農(nóng)藥都不是禁用農(nóng)藥，因此，所檢測的臍橙和蜜桔產(chǎn)品在食用上還是安全的，且滿足出口要求。

2.2 臍橙和蜜桔中主要農(nóng)藥的安全指數(shù)評價

臍橙和蜜桔中主要農(nóng)藥的安全指數(shù)評價見表2。

表2 臍橙和蜜桔中農(nóng)藥安全指數(shù)Table 2 Pesticide safety index in orange and mandarin orange

從表2可以看出，大部分農(nóng)藥的IFSc遠小于1，說明在所研究的月份，所測農(nóng)藥IFSc均小于1，所測定的農(nóng)藥殘留量對臍橙和蜜桔安全沒有影響，臍橙和蜜桔質(zhì)量安全狀態(tài)可說明這些農(nóng)藥的殘留量對臍橙和蜜桔安全影響的風(fēng)險可接受。

3 結(jié)論與討論

1）2013年9月至12月江西省的臍橙和蜜桔質(zhì)量安全較為穩(wěn)定，農(nóng)藥殘留超標率為0，均未發(fā)現(xiàn)超標的臍橙和蜜桔樣品。因此，所檢測的臍橙和蜜桔產(chǎn)品均能滿足國內(nèi)外農(nóng)藥殘留限量要求。

2）從引起江西省臍橙和蜜桔農(nóng)藥殘留檢出的農(nóng)藥種類看，主要為毒死蜱、啶蟲脒、殺撲磷、抑霉唑。其中9月份沒有農(nóng)藥檢出，10月份啶蟲脒檢出率較高，11月份啶蟲脒和殺撲磷檢出率較高，12月份抑霉唑和啶蟲脒的檢出率較高。啶蟲脒是一種新型廣譜低毒殺蟲劑，可能因其低毒廣譜較多的應(yīng)用于臍橙和蜜桔中，而12月份抑霉唑廣泛用于保鮮，因而會有較多殘留。

3）從臍橙和蜜桔農(nóng)藥安全指數(shù)評價來看，3個月的農(nóng)藥安全指數(shù)均小于1，說明檢測的36種農(nóng)藥均在可接受的風(fēng)險程度內(nèi)，沒有安全風(fēng)險。

[1] 溫雅君,高景紅,李玲.批發(fā)市場蔬菜農(nóng)藥殘留調(diào)查及風(fēng)險評估[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué),2011,39(33):20543-20545

[2] 閻淑娜.南豐蜜桔出口歐盟數(shù)量將逐年遞減[J].中國果業(yè)信息,2006,23(10):52

[3] 柴勇,劉保國,陳朝軒.重慶市蔬菜農(nóng)藥殘留動態(tài)變化及質(zhì)量安全風(fēng)險評估[J].中國蔬菜,2007(6):9-12

[4] 汪祿祥,黎其萬,劉家富,等.風(fēng)險分析在農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全管理中的應(yīng)用[J].中國農(nóng)學(xué)通報,2006,22(9):85-90

[5] 金征字,胥傳來,謝正軍.食品安全導(dǎo)論[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2005:75-82,255-257

[6] 中華人民共和國農(nóng)業(yè)部公告第199號 (國家明令禁止使用的農(nóng)藥)[EB/OL].(2002-06-05)http://www.foodmate.net/law/shipin/1716.html