大葉蛇葡萄化學(xué)成分研究

徐玉婷

(武漢市中醫(yī)醫(yī)院，湖北 武漢 430014)

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大葉蛇葡萄化學(xué)成分研究

徐玉婷

(武漢市中醫(yī)醫(yī)院，湖北 武漢 430014)

目的：研究大葉蛇葡萄的化學(xué)成分。方法：采用硅膠柱色譜和Sephadex LH-20柱色譜提取大葉蛇葡萄化學(xué)成分，在色譜數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)上，結(jié)合波譜數(shù)據(jù)及化合物的理化性質(zhì)對(duì)大葉蛇葡萄的化學(xué)成分進(jìn)行分析鑒定。結(jié)果：共從大葉蛇葡萄中分離得到7個(gè)化合物，分別為蛇葡萄素、花旗松素、槲皮素、楊梅苷、楊梅素、β-谷甾醇以及槲皮素-3-O-α-L-鼠立糖苷。結(jié)論：大葉蛇葡萄在臨床上具有重要作用，分離鑒定其成分有助于全面深入了解其作用機(jī)制。

大葉蛇葡萄；化學(xué)成分；分離鑒定

大葉蛇葡萄(A.megalophyllaDielset. Gilg)是葡萄科蛇葡萄屬植物，味道酸澀，藥性平和，具有清熱除邪、滋養(yǎng)潤澤、活血化瘀的功效，對(duì)高血壓、腹瀉、痢疾、頭暈?zāi)垦５染哂幸欢ǒ熜1]。大葉蛇葡萄主要產(chǎn)于湖北，在甘肅、福建等也有所分布，極少數(shù)出現(xiàn)于貴州、云南等地。目前關(guān)于該植物有效成分的研究較少[2]。因此，為更好地開發(fā)其藥用價(jià)值，本研究對(duì)大葉蛇葡萄的化學(xué)成分進(jìn)行研究分析，現(xiàn)報(bào)道如下。

1 儀器與材料

HAD-FD-CNMR-I核磁共振儀(北京恒奧德儀器儀表有限公司)；顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀(北京西城光學(xué)儀器廠)；Sephadex LH-20(美國Pharmacia公司)；硅膠柱用硅膠(100～200目)(青島海洋化工有限公司)；Finnigan-TRACEMS型質(zhì)譜儀；紫外可見分光光度儀。本研究使用的試劑均為分析純，水為重蒸水。大葉蛇葡萄產(chǎn)自湖北省。

2 提取分離方法

稱取大葉蛇葡萄葉及嫩莖8.5kg，粉碎后分別采用95%、75%乙醇滲漉提取1次，合并提取液后分別采用石油醚、醋酸乙酯進(jìn)行萃取。醋酸乙酯萃取液通過減壓回收溶劑及干燥得到浸膏，稱取200g浸膏，采用硅膠柱色譜進(jìn)行分離，以石油醚-丙酮進(jìn)行梯度洗脫，一個(gè)流分設(shè)置為500mL，收集流分1～257，合并相同流分。由于篇幅問題，本研究僅提供蛇葡萄素的化學(xué)結(jié)構(gòu)信息。

表3 橙皮苷加樣回收率試驗(yàn)測(cè)定結(jié)果 (n=6)

表4 橙皮苷含量測(cè)定結(jié)果 (n=3，mg·g-1)

3 結(jié)構(gòu)鑒定

3.1 化合物Ⅰ

該化合物為無色針狀結(jié)晶，mp為244～245℃，鹽酸-鎂粉以及三氯化鐵實(shí)驗(yàn)為陽性，Molish實(shí)驗(yàn)為陰性。FAB-MSm /z(% ): 321(M++2, 13)、304(4)、277(14)、241(4)、186(8)、185(101)、167(5)、149(5)。1H-NMR(CD3COCD3, 600MHz)D:4. 57(1H,d,J=11. 4Hz,H-3), 4.95(1H,d,J=11.4Hz,H-2),5.99(1H,d,1.8Hz,H-8), 5.95(1H,d,1.8Hz,H-6), 6. 63(2H,s,H-2c, 6c), 11.73(1H,s,5-OH)。13C-NMR(CD3COCD3,150MHz)D:198.1(C-4),167.8(C-7),164.1(C-9), 164.1(C-5), 146.3(C-3c、C-5c), 134.2(C-4c),128.8(C-1c),107. 8(C-2c、C-6c),101.8(C-10),96.8(C-6),95.8(C-8),84.7(C-2),73.2(C-3)。

3.2 化合物Ⅱ

該化合物為黃色針狀結(jié)晶，mp為324～325℃，鹽酸-鎂粉以及三氯化鐵實(shí)驗(yàn)為陽性，Molish實(shí)驗(yàn)為陰性，其理化常數(shù)和波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[2]報(bào)道一致，確定化合物Ⅱ?yàn)闂蠲匪亍?/p>

3.3 化合物Ⅲ

該化合物為白色針狀結(jié)晶，mp為220～221℃，鹽酸-鎂粉以及三氯化鐵實(shí)驗(yàn)為陽性，Molish實(shí)驗(yàn)為陰性，其理化常數(shù)和波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[3]報(bào)道一致，確定化合物Ⅲ為花旗松素。

3.4 化合物Ⅳ

該化合物為淡黃色粉末，mp為308～310℃，鹽酸-鎂粉以及三氯化鐵實(shí)驗(yàn)為陽性，Molish實(shí)驗(yàn)為陰性。其理化常數(shù)和波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[4]報(bào)道一致，確定化合物Ⅳ為槲皮素。

3.5 化合物Ⅴ

該化合物為黃色粉末，mp為176～179℃。鹽酸-鎂粉以及三氯化鐵實(shí)驗(yàn)為陽性，Molish實(shí)驗(yàn)為陰性，酸水解后進(jìn)行薄層層析， ESI-MS提示其分子量為448。其理化常數(shù)和波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[5]報(bào)道一致，確定化合物Ⅴ為槲皮素-3-O-A-L-鼠李糖苷。

3.6 化合物Ⅵ

該化合物為亮黃色粉末狀結(jié)晶，mp為177～178℃，鹽酸-鎂粉以及三氯化鐵實(shí)驗(yàn)為陽性，Molish實(shí)驗(yàn)為陰性，化合物經(jīng)酸水解后可產(chǎn)生沉淀。其理化常數(shù)和波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[6]報(bào)道一致，確定化合物Ⅵ為鼠李糖。

3.7 化合物Ⅶ

該化合物為無色針晶，mp為137～138℃。其理化常數(shù)和波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[7]報(bào)道一致，確定化合物Ⅶ為β-谷甾醇。

4 討論

現(xiàn)代藥理學(xué)研究表明，大葉蛇葡萄具有止血的功效，臨床常將其制成注射劑用于局部止血，如消化道出血、靜脈出血、再生障礙性貧血等[8]。本實(shí)驗(yàn)共從大葉蛇葡萄中分離得到7個(gè)化合物，分別為蛇葡萄素、花旗松素、槲皮素、楊梅苷、楊梅素、β-谷甾醇以及槲皮素-3-O-α-L-鼠立糖苷。大葉蛇葡萄在臨床上具有重要作用，分離鑒定其成分有助于全面深入了解其作用機(jī)制，為該藥材的品質(zhì)評(píng)價(jià)和新藥開發(fā)提供科學(xué)依據(jù)。

[1] 中國藥材公司.中國中藥資源志要[M].北京:科學(xué)出版社,1994:722.

[2] 湖北省衛(wèi)生局.湖北中草藥志[M].第2冊(cè).武漢:湖北人民出版社,1982:1078.

[3] 沈偉,陳樹和,張秀橋,等.蛇葡萄屬藥用植物研究概況[J].湖北中醫(yī)雜志,2006,28(9):55.

[4] 張秀橋,程蓮銀,張琦,等.霉茶的性狀和顯微特征[J].中藥材,2004,27(5):330.

[5] 孫曉杰,沈偉,張秀橋,等.大葉蛇葡萄抗高血壓有效部位篩選實(shí)驗(yàn)研究[J].齊魯藥事, 2008,27(12):747-748.

[6] 沈偉,陳樹和,張秀橋,等.大葉蛇葡萄有效部位HPLC指紋圖譜研究[J].時(shí)珍國醫(yī)國藥, 2007,18(12):129-133.

[7] 龔雪龍,汪俊,孫曉飛.蛇葡萄葉化學(xué)成分的研究[J].中成藥,2010,32(2):512-513.

[8] 張麗娟,廖尚高,詹哲浩,等.頭花蓼酚酸類化學(xué)成分研究[J].時(shí)珍國醫(yī)國藥,2010,21(8):351-352.

(責(zé)任編輯：尹晨茹)

Chemical Constituents of Ampelopsis Megalophylla

Xu Yuting

(Traditional Chinese Medicine of Wuhan,Wuhan 430014,China)

Objective:To study the chemical composition of big leaf snake grapes and analysis. Methods:Through column chromatography of silica gel column chromatography and Sephadex LH-20 method, will be the chemical composition of big leaf snake grapes themselves out. Based on the results of chromatographic analysis, combined with spectral data and shows the physical and chemical properties of big leaf snake grapes chemical formula structure analysis. Results:After analysis, we get big leaf snake grapes chemical composition, identified a total of seven compounds. Snake grape element respectively, Douglas fir, quercetin, Yang mei glycosides, arbutus pigment, beta sitosterol and quercetin-3-O-alpha-L-rat glycoside. Conclusion:Big leaf snake grapes play an important role on clinical existence, understanding its chemical composition can help us have more comprehensive knowledge of its effectiveness.

Ampelopsis Megalophylla; Chemical Constituents;Isolation and Identification

2015-01-30

徐玉婷(1984-)，女，湖北省武漢市中醫(yī)醫(yī)院中藥師，研究方向?yàn)獒t(yī)院中藥學(xué)。

R284.1

A

1673-2197(2015)12-0027-02

10.11954/ytctyy.201512011