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    陰非離子型雙子表面活性劑(EGEOS-3)的二氧化碳泡沫性能研究

    2015-04-25 05:00:06劉新亮李澤勤許大星孫建軍
    關(guān)鍵詞:酯化采收率活性劑

    劉新亮,李澤勤,林 琳,許大星,孫建軍

    (1.中國石油大學(xué)科學(xué)技術(shù)研究院,山東 東營 257061;2.中油遼河工程有限公司工程研究院,遼寧 盤錦 124010)

    在目前的各種采油技術(shù)中,CO2泡沫驅(qū)被認(rèn)為是最有前景的一種技術(shù)。一方面它對提高現(xiàn)有的普通稠油油藏和低滲油藏的采收率效果較好,另一方面,它可以有效的封存人類活動產(chǎn)生的CO2,對應(yīng)對全球氣候變化具有積極作用。20世紀(jì)70年代,美國和前蘇聯(lián)率先進(jìn)行了CO2驅(qū)油試驗,并取得明顯的經(jīng)濟(jì)效益,采收率可以提高15%~25%[1],我國的東部油田也進(jìn)行了大量的CO2采注試驗研究[2-3]。在CO2泡沫驅(qū)研究中,選擇一種泡沫性能良好,與油藏條件匹配的泡沫體系一直是科研工作者研究的主要方向。本文針對泡沫驅(qū)油的特點,系統(tǒng)研究了該表面活性劑在高溫高鹽條件下的CO2泡沫性能,為CO2泡沫驅(qū)油技術(shù)提供技術(shù)支持。

    1 試驗部分

    1.1 主要試劑和儀器

    乙二醇;AEO3;馬來酸酐;二氧化碳;亞硫酸氫鈉;對苯甲酸;十六烷基三甲基溴化銨、無水乙酸鈉。

    DF-101S恒溫加熱磁力攪拌器;SHZ-D(Ⅲ)循環(huán)水式真空泵;FTLA2000型紅外光譜儀;FA/JA電子天平;AVANCEⅡ400MHz核磁共振儀;高速攪拌器;恒溫箱;BROOKFIELDDV-C黏度計。

    1.2 EGEOS-3的制備過程

    陰非離子型雙子表面活性劑(EGEOS-3)是由AEO-3、馬來酸酐、乙二醇和亞硫酸氫鈉經(jīng)兩步酯化反應(yīng)和一步磺化反應(yīng)而得的。

    酯化反應(yīng)1。在配有溫度計、磁力攪拌和冷凝回流裝置的100mL三口燒瓶中,依次順序加入馬來酸酐、乙二醇,以無水乙酸鈉做為催化劑,密封后,通入氮氣約30min將其中空氣驅(qū)出,后升溫至50℃左右,待反應(yīng)物完全融化后,繼續(xù)升溫至指定溫度,在氮氣保護(hù)下反應(yīng)一定時間,得單酯化反應(yīng)產(chǎn)物。

    酯化反應(yīng)2。在同一裝置加入酯化反應(yīng)1的產(chǎn)物,后按照一定比例加入脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO3),和催化劑對苯甲酸。在氮氣保護(hù)下升溫至指定溫度,減壓0.9MPa操作,反應(yīng)一定時間,產(chǎn)物用95%乙醇洗滌,備用。

    磺化反應(yīng)。直接在上述實驗裝置中,加入一定量的20%NaHSO3水溶液,升溫到指定溫度,在氮氣保護(hù)下,進(jìn)行磺化反應(yīng),得最終產(chǎn)物[4]。

    反應(yīng)過程如下:

    酯化反應(yīng)1:

    酯化反應(yīng)2:

    磺化反應(yīng):

    1.3 EGEOS-3的性能評價

    本文采用WaringBlender法評價合成的表面活性劑的泡沫性能。在量杯100mL中加入一定濃度的EGEOS-3溶液,高速攪拌(2000r/min)60s后,關(guān)閉開關(guān),迅速將泡沫倒入1000mL量筒中,讀取并記錄泡沫體積,計算從泡沫中析出50mL液體所用的時間。作為比較,選用了常用的3種表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉(LAS)、十二烷基硫酸鈉(SDS)、α-烯烴磺酸鈉(AOS)。

    2 實驗結(jié)果與討論

    2.1 起泡劑濃度對起泡性能的影響

    在80℃下,分別配置了質(zhì)量濃度為0.10%、0.15%、0.20%、0.30%、0.40%和0.50%的EGEOS-3溶液,其泡沫性能見圖1和圖2。

    圖1 4種表面活性劑的起泡能力

    圖2 4種表面活性劑的泡沫穩(wěn)定性

    所選四種起泡劑泡沫性能,在低濃度范圍內(nèi),隨著濃度的增加而增強(qiáng),到達(dá)一定濃度后(EGEOS-3:0.1%;LAS:0.3%;SDS:0.2%;AOS:0.2%),泡沫性能趨于平穩(wěn),有小幅度的下降。此濃度即為表面活性劑的臨界膠束濃度。對比四種起泡劑,LAS和SDS的起泡能力相當(dāng),EGEOS-3略低,AOS最差。分析四種起泡劑的泡沫最大值對應(yīng)的濃度,可知合成的EGEOS-3臨界膠束濃度最低,說明雙子表面活性劑具有較低的臨界膠束濃度,在較低的濃度范圍內(nèi)即有較好的泡沫性能。分析四種起泡劑泡沫半衰期,在最佳濃度下,LAS和SDS所產(chǎn)生的泡沫半衰期較長,EGEOS-3次之,AOS最短。

    2.2 表面活性劑的抗鹽性能評價

    表1為80℃下,濃度為0.1%的EGEOS-3、LAS、SDS和AOS的二氧化碳泡沫體系,分別在不同的NaCl濃度下的泡沫性能。

    由表1可知,相對于其他三種常用的起泡劑,合成的表面活性劑具有較強(qiáng)的抗鹽能力,起泡體積隨著氯化鈉濃度的升高,先增加后下降,在氯化鈉濃度為10%的情況下,其泡沫體積僅降低35%左右。

    表1 NaCl對EGEOS-3二氧化碳泡沫體系泡沫性能的影響

    2.3 EGEOS-3抗溫性能評價

    通過分析以上四種起泡劑,相比其他三種常用的起泡劑,合成的EGEOS-3具有較強(qiáng)的起泡性能和耐鹽性能,為此,在室內(nèi)選取 25、40、55、70、80、90℃六個不同的溫度,對0.1%EGEOS-3起泡劑的二氧化碳泡沫體系進(jìn)行評價,分析了其耐溫性能,結(jié)果見表2。

    表2 溫度對EGEOS-3二氧化碳泡沫體系泡沫性能的影響

    由表2可以看出,表面活性劑的起泡能力隨著溫度的升高,先增強(qiáng)后降低,而泡沫穩(wěn)定性卻呈下降趨勢。這是因為在一定溫度范圍內(nèi),溫度升高會導(dǎo)致溶液膨脹,起泡劑分子相互間距離增大,動能增加,起泡劑分子容易擺脫水的束縛而逃逸到水面,導(dǎo)致了在水溶液表面吸附的起泡劑分子增多,表面張力下降,從而導(dǎo)致起泡體積增加[5]。但隨著溫度的升高,一方面,液膜的水分蒸發(fā)加劇,使得液膜變薄,排液速度加快,泡沫容易破滅;另一方面,起泡劑分子中親水基的水合作用降低,疏水基碳鏈之間的凝聚能力減弱,使得起泡劑分子間的締合作用減弱,而且已形成的膠束因為動能增加使其增加了相互接觸的機(jī)會,從而形成帶電大分子,大分子之間電荷相斥而使能量增加,難以繼續(xù)形成膠束,因而起泡體積呈下降趨勢[6]。

    3 結(jié)束語

    合成的陰非離子型雙子表面活性劑EGEOS-3在高溫高鹽環(huán)境下具有較強(qiáng)的起泡能力,但其泡沫穩(wěn)定性較差,需要進(jìn)一步篩選合適的穩(wěn)泡劑與之進(jìn)行復(fù)配,提高其耐溫耐鹽性能。

    [1]張德平.CO2驅(qū)采油技術(shù)研究與應(yīng)用[J].科技導(dǎo)報,2011,29(13):75-79.

    [2]劉斌,折海成,朱秋秋.CO2泡沫提高原油采收率研究[J].石油化工應(yīng)用,2010,29(1):19-20,27.

    [3]楊昌華,王慶,董俊艷,等.高溫高鹽油藏CO2驅(qū)泡沫封竄體系研究與應(yīng)用[J].石油鉆采工藝,2012,34(5):95-97.

    [4]劉新亮,李廣凱,李新海,等.乙二醇雙琥珀酸烷基聚氧乙烯醚雙酯磺酸鈉的合成及泡沫性能研究[J].應(yīng)用化工,2014,43(12):2193-2197.

    [5]王增林.強(qiáng)化泡沫驅(qū)提高采收率技術(shù)[M].北京:中國科學(xué)技術(shù)出版社,2007:45-63.

    [6]趙化廷.新型抗鹽抗溫泡沫復(fù)合體系的研究與性能評價[D].南充:西南石油學(xué)院,2005.

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