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    新《環(huán)保法》與《紡織染整工業(yè)水污染排放標(biāo)準(zhǔn)》解讀

    2015-04-16 18:30:50陳榮圻
    紡織檢測與標(biāo)準(zhǔn) 2015年2期
    關(guān)鍵詞:染整環(huán)保法化學(xué)品

    陳榮圻

    標(biāo)準(zhǔn)研究

    新《環(huán)保法》與《紡織染整工業(yè)水污染排放標(biāo)準(zhǔn)》解讀

    陳榮圻

    介紹了新“環(huán)保法”出臺的背景,解讀并評述史上最嚴(yán)的新《環(huán)保法》及重新修訂的GB 4287—2012,包括新《環(huán)保法》的積極影響和不足之處,以及《紡織染整工業(yè)水污染排放標(biāo)準(zhǔn)》中涉及的總磷氮、AOX、六價鉻、銻、APEO和致癌偶氮染料的限量標(biāo)準(zhǔn)和檢測方法,指出有害化學(xué)品的檢測與監(jiān)控,必須與國際接軌,才能使法規(guī)得以落實(shí)。

    《環(huán)保法》,染整排放標(biāo)準(zhǔn),執(zhí)行

    0 引言

    中國三十多年的高速發(fā)展使土壤、空氣和水遭受嚴(yán)重污染。

    2012年11月召開的十八大提出,加大環(huán)境保護(hù)力度要以健康和環(huán)境問題為重點(diǎn),明確要糾正單純以經(jīng)濟(jì)增長評定政績偏向,要改變以資源消耗、環(huán)境損害、破壞生態(tài)的經(jīng)濟(jì)發(fā)展權(quán)重指標(biāo)。

    2015年3月李克強(qiáng)總理在第十二屆全國人大第三次會議上作政府工作報告時指出:環(huán)境污染是民生之患,民心之痛。過去吃飽是民生,穿暖是民生,教育是民生,看病是民生,現(xiàn)在生態(tài)環(huán)境是民生。人民要的是一個良好的藍(lán)天綠水宜居的環(huán)境。

    同時,國務(wù)院和各部委相繼曝露了生態(tài)環(huán)境的惡化,用數(shù)據(jù)說明其污染嚴(yán)重程度。

    2012年12月底,國務(wù)院發(fā)布了《國務(wù)院辦公廳關(guān)于印發(fā)近期土壤保護(hù)綜合治理工作安排的通知》,通知引用有關(guān)資料顯示:受鉻、銅、鎘、鉛、鋅、錫等重金屬嚴(yán)重超標(biāo)的灌溉水源,直接排放的生活污水,近3億生活垃圾和廢棄電子垃圾焚燒、填埋,化肥過度施用(投入量年約6千萬噸,是全球用量的三分之一),盲目濫用農(nóng)藥(每年約180萬噸)的影響,導(dǎo)致中國受污染耕地約占總面積8.3%。

    此外,另據(jù)調(diào)查,黃河、遼河、松花江等水源缺乏地區(qū)的47 718個地質(zhì)水監(jiān)控顯示,約有60%水質(zhì)較差或極差。31個大型淡水湖泊中有17個受到污染。9個重要海灣:長江口、杭州灣、膠州灣、閩江口、珠??诘冉?jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)地區(qū)水質(zhì)極差,與上述地區(qū)工業(yè)污染物排放直接相關(guān)。海洋污染也不例外,以塑料類垃圾為例,按2010年估算,全球塑料垃圾約2.75億噸,丟棄到海洋中約有800萬噸,其中中國最多,高達(dá)240萬噸。

    由于各種水源污染直接影響飲用水的安全,中國水安全公益基金會近期通過三個月的取樣調(diào)查,對29個大中城市的居民用水水質(zhì)進(jìn)行檢測,結(jié)果顯示,有14個城市存在一項或多項指標(biāo)不合格,農(nóng)村飲水更是堪憂。

    針對以上觸目驚心的環(huán)境污染,2015年初召開全國環(huán)境保護(hù)工作會議。同時,2015年是實(shí)施新《環(huán)保法》實(shí)施之年,要求全面完成“十二五”環(huán)保規(guī)劃目標(biāo),統(tǒng)籌謀劃好“十三五”環(huán)保工作,集中力量做好大氣、水和土壤污染防治工作,全面落實(shí)已經(jīng)出臺的《水十條》和即將出臺的《大氣十條》和《土十條》。

    國務(wù)院于2015年4月16日發(fā)布《水污染防治行動計劃》,共計十條,簡稱“水十條”,提出到2020年,長江、黃河、珠江、松花江、淮河、海河、遼河等七大重點(diǎn)流域水質(zhì)優(yōu)良(達(dá)到Ⅲ類及以上),比例總體達(dá)到70%以上,地級及以上城市建成區(qū)里臭水體控制在10%以內(nèi)。到2030年,全國七大重點(diǎn)流域水質(zhì)優(yōu)良,比例總體達(dá)到75%以上。城市建成區(qū)里臭水體總體得到消除。城市集中式飲水III類比例總體約為95%,2016年年底前,按照《水污染防治行動計劃》全部取締不符合國家產(chǎn)業(yè)政策的小型造紙、焦化、農(nóng)藥、電鍍、印染、染料、煉焦、煉硫、煉砷、煉油、農(nóng)藥等嚴(yán)重污染水環(huán)境的生產(chǎn)項目。2017年年底前,印染行業(yè)實(shí)施水排放生產(chǎn)技術(shù)改造以及其他重污染行業(yè)生產(chǎn)技術(shù)改造。

    土壤安全非常重要,由土壤生產(chǎn)出來糧食與果蔬食物,直接與日常生活有關(guān)。10 cm厚的表層土需要二千年才能形成,因此土壤是一種不可再生的資源。2013年市場上出現(xiàn)“鎘大米”后,食品安全和土壤質(zhì)量聯(lián)系起來。

    2015年全國環(huán)境保護(hù)工作會議也提出《土十條》,但是一系列土壤污染除了工業(yè)與有害重金屬有關(guān),也與農(nóng)業(yè)施肥和農(nóng)藥有關(guān),所以比較復(fù)雜。同時因?yàn)橥寥琅c空氣和水不同,各地區(qū)政府在清潔土壤標(biāo)準(zhǔn),適合該地區(qū)土壤檢查和處理技術(shù)方面都存在不同。作為陸地面積世界排名第三,農(nóng)作物的最大生產(chǎn)國和消費(fèi)國,政府需要設(shè)定一個行動計劃時間表。

    《水十條》、《大氣十條》和《土十條》是確保“十二五”守關(guān)之年全面完成和統(tǒng)籌謀劃好“十三五”工作配套政策的污染總量控制的改革方案。

    1 新《環(huán)保法》相關(guān)規(guī)定

    《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》(修訂),2015年1月1日起實(shí)施。該法是25年前的《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》經(jīng)四審最終通過成為新《環(huán)保法》,通過四審后的新《環(huán)保法》被稱為史上最嚴(yán)的《環(huán)保法》。

    新《環(huán)保法》有四項細(xì)則,具體如下:

    (1)《實(shí)施按日連續(xù)處罰的辦法》規(guī)定,排污者有五種行為之一,就要受到處罰,上不封頂,被責(zé)令改正,拒不改正的,依法作出罰款決定的環(huán)境保護(hù)主管部門可以對犯法者實(shí)施按日處罰,罰到犯法者傾家蕩產(chǎn)。五種犯法行為包括:超過國家或者地方規(guī)定的污染物排放標(biāo)準(zhǔn),或者超過重點(diǎn)污染物排放總量控制指標(biāo)排放污染物的;通過暗管、滲井、滲坑、灌注或者篡改、偽造監(jiān)測數(shù)據(jù),或者不正常運(yùn)行防治污染設(shè)施等逃避監(jiān)管的方式排放污染物的;排放法律、法規(guī)規(guī)定禁止排放污染物的(包括企業(yè)生產(chǎn)的產(chǎn)品或使用的原料是地方或者國家法規(guī)禁止生產(chǎn)、銷售、使用的物質(zhì));違法傾倒危險廢物的;其他違法排放污染物的?!秾?shí)施按日連續(xù)處罰辦法》明確,排污者具有上列情況之一的,認(rèn)定為拒不改正者,責(zé)令改正違法行為決定書送達(dá)后,環(huán)境保護(hù)主管部門復(fù)查發(fā)現(xiàn)仍存在違法排放污染物的,拒絕、阻撓環(huán)境保護(hù)主管部門實(shí)施復(fù)查的將處以罰款,罰款不設(shè)上限,罰款每日增加。

    (2)《實(shí)施查封,扣押辦法》規(guī)定,排污者有下列六種情形之一者,環(huán)境保護(hù)主管部門依法實(shí)施查封、扣押。六種情況包括:違法排放,傾倒或者處置含病原體的廢物、危險廢物、含重金屬污染物,或者持久性有機(jī)污染物(已列入《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》規(guī)定禁止生產(chǎn)、銷售和使用的有害化學(xué)品)等有毒有害或者其他有害物質(zhì)的;在飲用水水源一級保護(hù)區(qū)、自然保護(hù)區(qū)核心區(qū)域違反法律法規(guī)排放、傾倒、處置污染物的;違反法律法規(guī),傾倒化工、制藥、石化、印染、電鍍、造紙、制革等工業(yè)污泥的(化工、印染行業(yè)需特別注意廢水處理活性污泥如何處理);通過暗管、滲井、滲坑、灌注或者篡改、偽造監(jiān)測數(shù)據(jù),或者不正常運(yùn)行防治污染設(shè)施等逃避監(jiān)管的方式違反法律法規(guī)規(guī)定排放污染物的;較大、重大和特別重大突發(fā)環(huán)境事件發(fā)生后,未按照要求停產(chǎn)、停排措施,繼續(xù)違反法律法規(guī)排放污染物的;法律法規(guī)規(guī)定的其他造成嚴(yán)重污染的違法排污行為。

    (3)《企業(yè)事業(yè)單位環(huán)境信息公開辦法》規(guī)定,企業(yè)事業(yè)單位應(yīng)當(dāng)按照強(qiáng)制公開和自愿公開相結(jié)合的原則,及時、如實(shí)地公開其環(huán)境信息。該辦法規(guī)定,重點(diǎn)排污單位應(yīng)當(dāng)公開企業(yè)基礎(chǔ)信息、排污信息、防治污染設(shè)施的建設(shè)和運(yùn)行情況。建設(shè)項目環(huán)境影響評價及其他環(huán)境保護(hù)行政許可情況,突發(fā)環(huán)境事件應(yīng)急預(yù)案等,否則將處以三萬元以下罰款,并予以公告。

    (4)《突發(fā)環(huán)境事件調(diào)查處理辦法》規(guī)定,對于連續(xù)發(fā)生突發(fā)環(huán)境事件或者突發(fā)環(huán)境事件造成嚴(yán)重后果的地區(qū),有關(guān)環(huán)境保護(hù)部門可以約談下級地方政府主要領(lǐng)導(dǎo)。同時,環(huán)境保護(hù)主管部門應(yīng)當(dāng)將突發(fā)環(huán)境事件發(fā)生單位的環(huán)境違法信息記入社會誠信檔案,并及時向社會公布。這樣可以避免地方官員對肇事企業(yè)庇護(hù),和“說情”情況發(fā)生。

    新《環(huán)保法》出臺后,李克強(qiáng)總理在2015年3月第十二屆全國人代會第三次會議記者招待會稱其不是棉花棒,而是殺手锏,新上任的環(huán)境保護(hù)部部長陳吉宇則稱它“不是紙老虎”。實(shí)際上新《環(huán)保法》和積極的一面,也有不足之處。

    2 新《環(huán)保法》解讀

    2.1新《環(huán)保法》的積極影響

    新《環(huán)保法》被稱為史上最嚴(yán)的環(huán)保法,因?yàn)樗诹⒎ㄔ瓌t、環(huán)境保護(hù)制度、環(huán)境責(zé)任和環(huán)境民主等方面都有突破,體現(xiàn)了向污染宣戰(zhàn),嚴(yán)格執(zhí)法的決心。明確了政府主導(dǎo)責(zé)任和企、事業(yè)污染排放單位的責(zé)任。在明確了地方各級政府應(yīng)當(dāng)對行政區(qū)域內(nèi)環(huán)境負(fù)責(zé)的基礎(chǔ)上,賦予了環(huán)境保護(hù)主管部門的監(jiān)管權(quán)利。增加了查封、扣押和限產(chǎn)、停產(chǎn)等處罰權(quán)力,加強(qiáng)了與公安機(jī)關(guān)、人民法院、人民檢察院監(jiān)管,依法嚴(yán)厲打擊環(huán)境違法行為,加大了信息公開和暗查暗訪相結(jié)合的力度。從傳統(tǒng)的限期治理調(diào)整為限制生產(chǎn)、停產(chǎn)整治直至嚴(yán)重違法者與刑法銜接。其核心是責(zé)令排污者守法成為“新常態(tài)”。

    應(yīng)抓好新《環(huán)保法》的宣傳力度,才能強(qiáng)化環(huán)境法治保障,要推動新《環(huán)保法》進(jìn)機(jī)關(guān)、進(jìn)學(xué)校、進(jìn)企業(yè),使人民大眾了解新《環(huán)保法》內(nèi)容和實(shí)施辦法。

    目前理工科大專院?;旧隙荚O(shè)立環(huán)境科學(xué)工程與管理專業(yè),希望對環(huán)境保護(hù)管理和技術(shù)發(fā)揮應(yīng)有的作用。

    2.2 新《環(huán)保法》的不足之處

    (1)人民大眾對本世紀(jì)出臺幾個有關(guān)民生的法令,未得到有效執(zhí)行,如:2000年的垃圾分類試點(diǎn),至今已十五年;多年前“公共場所禁煙令”,仍未禁二手煙,2015年北京出臺史上“最嚴(yán)禁煙令”,違者個人處以最高200元罰款,對違規(guī)組織和單位處以最高1萬元罰款,自6月1日起實(shí)施,成功與否仍需拭目以待;2008年開始實(shí)施“限塑令”,但目前每年仍有150億只不可降解的一次性塑料飯盒生產(chǎn)和廢棄。上述法規(guī)的執(zhí)行沒有專業(yè)性,又沒有技術(shù)性,均因執(zhí)行不力,法規(guī)形同虛設(shè)。那么新《環(huán)保法》,執(zhí)行起來專業(yè)性、技術(shù)性很高,力度大,則阻力也大。

    (2)新《環(huán)保法》執(zhí)法者將會遇到難點(diǎn)。如果執(zhí)法者調(diào)查一家印染廠或其上游染料、助劑廠,必須首先了解該廠排放的污染物是什么,了解他們的生產(chǎn)過程和污水處理過程及污染物的排放標(biāo)準(zhǔn)。

    一直以來,環(huán)境治理總是讓人產(chǎn)生沉重的話題。一方面,一些重點(diǎn)行業(yè)多是納稅大戶,另一方面,其中又有很多是排污大戶。有些企業(yè)生產(chǎn)的產(chǎn)品或使用的原料是國際或國家法規(guī)禁止生產(chǎn)、銷售使用的物質(zhì),有些是危險物質(zhì),有害重金屬產(chǎn)品或者持久性有機(jī)污染物,這些企業(yè)不需整改而應(yīng)立即關(guān)閉。例如生產(chǎn)重金屬無機(jī)顏料企業(yè),不需要整改。即行關(guān)閉。但同時又是個經(jīng)濟(jì)轉(zhuǎn)型的機(jī)會,新的經(jīng)濟(jì)增長點(diǎn)和發(fā)展空間就在于既推動環(huán)境污染治理,又推動經(jīng)濟(jì)結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)型升級。IT行業(yè)、太陽能電池板行業(yè)和風(fēng)能發(fā)電行業(yè)等都是其他行業(yè)轉(zhuǎn)型而發(fā)展起來的。

    其實(shí)是通過新《環(huán)保法》治理污染,也是穩(wěn)步有序推進(jìn)化解過剩產(chǎn)能工作的結(jié)構(gòu)性改革一個步驟。

    新《環(huán)保法》最重要的核心是重罰(所謂史上最嚴(yán)的也是指此),犯法后才能重罰,五種犯法行為中最主要的是排放標(biāo)準(zhǔn),但法規(guī)僅指出超出國家和地方規(guī)定的污染物排放標(biāo)準(zhǔn),國際標(biāo)準(zhǔn)是否考慮?

    其次是超過重點(diǎn)污染物排放總量控制指標(biāo),也屬犯法,污染物前加上重點(diǎn),何謂重點(diǎn)也是各行各業(yè)不同的,這點(diǎn)旨在節(jié)能減排。

    2015年5月5日,出臺加快推進(jìn)生態(tài)文明建設(shè)的意見,將環(huán)境保護(hù)納入激勵機(jī)制。官員將其轄區(qū)內(nèi)的大氣、水、土壤等環(huán)境質(zhì)量負(fù)責(zé)。如果他們?nèi)圆荒墉h(huán)保責(zé)任考核,就將失去晉升機(jī)會。

    環(huán)保部部長陳吉寧曾說,新《環(huán)保法》要有鋼牙利齒,需加強(qiáng)與公安機(jī)關(guān)、人民法院、人民檢察院等部門的工作銜接和協(xié)調(diào),嚴(yán)格環(huán)境執(zhí)法監(jiān)管,充分發(fā)揮“三級聯(lián)查”作用,加大暗查暗訪力度,依法嚴(yán)厲打擊環(huán)境違法行為,依法從嚴(yán)從重處罰,對涉嫌犯法的,及時移送公安機(jī)關(guān),依法追究其刑事責(zé)任,進(jìn)一步增強(qiáng)環(huán)境風(fēng)險防范能力,妥善處理環(huán)境突發(fā)事件。

    3 《紡織染整工業(yè)水污染排放標(biāo)準(zhǔn)》

    GB 18401—2010《國家紡織品基本安全技術(shù)規(guī)范》和Oeko-Tex Standard 100只涉及最終紡織品和服裝領(lǐng)域的有害化學(xué)品監(jiān)控。但化學(xué)品在染整加工過程中可以做到最終產(chǎn)品上不留殘留物,但會存在于廢棄污水中。2002年5月15日歐共體理事會修訂的2002/371/EC所授權(quán)的生態(tài)標(biāo)簽(Eco-label)上重點(diǎn)考慮的是降低環(huán)境負(fù)荷,尤其是限制水污染,限制危害性物質(zhì),覆蓋了產(chǎn)品全部生產(chǎn)鏈。

    綠色和平組織通過調(diào)查研究,于2010年分別在浙江寧波雅戈爾和廣東中山國泰兩家染整企業(yè)單獨(dú)排水口取樣,樣品送至英國和荷蘭檢測NPEO、PFOS、苯胺類化學(xué)品,并于2010年 7月13日發(fā)表了《時尚之毒——全球服裝品牌的中國污染調(diào)查》,當(dāng)時震驚全國染整行業(yè)及其上游化學(xué)品供應(yīng)商。

    2012年11月19日,國家環(huán)保部和國家質(zhì)檢總局同日發(fā)布了四個強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn),都是針對紡織染整工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn),分別為:GB 4287—2012《紡織染整工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》,GB 28936—2012《繅絲染整工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》,GB 28937—2012《毛紡工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》,GB 28938—2012《麻紡工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》。

    GB 4287—2012《紡織染整工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》是GB 4287—1992的修訂版。該版分為現(xiàn)有企業(yè)和新建企業(yè)的直接排放和間接排放,其水污染物排放限量有所區(qū)別。該法案雖較1992年版限量緊縮,并新增加了總磷、總氮、AOX,均屬環(huán)境負(fù)荷(包括CODcr、BOD5、氨氮、TP、AOX、色度、懸浮物等,不涉及歐美已禁用或限用的有害化學(xué)品(如APEO、PFOS、PFOA)。

    測試方法中不但要測氨氮,還要測總氮和總磷含量。測試方法中兩種元素造成水質(zhì)“富營養(yǎng)化”,導(dǎo)致水浮生物迅速繁殖,使水中溶解氧降低,最終導(dǎo)致水生物死亡。但是水質(zhì)總氧和總磷主要是由于過度施加氮肥和磷肥造成的,總磷還與含磷洗衣粉的城市生活污水有關(guān),染整企業(yè)對總氮和總磷貢獻(xiàn)不大。

    新增加AOX(可吸附有機(jī)鹵化物)。AOX值是對飲用水、江河水和廢水中存在有機(jī)結(jié)合方式的鹵化物水平的量度,是用于限制廢水中可吸附有機(jī)鹵化物所采用的新參數(shù)。鑒于AOX物質(zhì)會與人體蛋白質(zhì)或核酸發(fā)生作用,或在生態(tài)環(huán)境中累積并通過食物鏈影響危害人體健康(如次氯酸鈉和亞氯酸鈉漂白和毛織物氯化樹脂法整理,均能產(chǎn)生AOX),工藝已被禁用,某些含鹵素有機(jī)物也同時被禁用。

    20世紀(jì)70年代至90年代,德國的DIN38409 H14,BS EN1485均采用活性炭吸附后1 000℃高溫裂解,采用限量法定量分析,測試結(jié)果中不含氟和AOX。GB 4287—2012建議采用離子色譜法,該法是1975-1979年提出并商品化,比較精確。Intertek已成功使用該法定量全部鹵素AOX。1987年聯(lián)邦德國廢水法已規(guī)定直接排放為100μg/L,間接排放為0.5 mg/L。本標(biāo)準(zhǔn)直接和間接排放均為15 mg/L,特別是直接排放相距甚遠(yuǎn)。

    新《環(huán)保法》若以此為標(biāo)準(zhǔn),則會出現(xiàn)許多不合理,不公平的情況。例如:使用禁用染料和非禁用染料均能使水質(zhì)CODcr和色度提高,使用耐久性免燙耐壓整理劑2D樹脂和低甲醛(國內(nèi)外均允許)醚化2D樹脂同樣使水質(zhì)總氮量提高。歐盟有關(guān)有害化學(xué)品的禁(限)用法規(guī),Eco-label所提到有害化學(xué)品名稱和限量都很具體,所以行業(yè)法規(guī)監(jiān)控標(biāo)準(zhǔn)必須具體,便于監(jiān)控。

    GB 4287—2012對于各種織物因染整工藝過程不同,用水量也不同,所以污染物排放量也不同,便于新《環(huán)保法》執(zhí)行。

    重金屬只有六價鉻,在染整行業(yè)主要用作氧化劑。用作金屬絡(luò)合染料的是三價鉻,其毒性只有六價鉻的千分之一,且絡(luò)合于染料母體中是相當(dāng)穩(wěn)定的。問題在于為提高絡(luò)合轉(zhuǎn)化率,通常加入過量的三價鉻金屬絡(luò)合劑,反應(yīng)后處于游離狀態(tài)的三價鉻很可能帶入金屬絡(luò)合染料中。由于在一定的外部條件下會發(fā)生三價鉻氧化為六價鉻,且較高pH時可以促進(jìn)三價鉻氧化為六價鉻。加熱也會增加六價鉻的含量。目前六價鉻的檢測方法選用有ISO 17075—2007。

    2015年4月7日又頒布了“GB 4287—2012”的修改單,其中最主要的是增加了總銻排放控制要求,直接排放與間接排放的限值均為0.10 mg/L,監(jiān)控位置在企業(yè)廢水總排放口。

    聚酯企業(yè)在對苯二甲酸甲酯與乙二醇縮聚反應(yīng)時,添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.0%~2.0%的銻,作為催化劑加速反應(yīng),可以有效地縮短聚酯切片生產(chǎn)時間,但是可能在切片中殘留,并經(jīng)紡絲、織造加工工序殘留在聚酯織物上。歐盟Ecolabel標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,在纖維中銻的殘留量不得超過260 mg/kg,未規(guī)定廢水中限量。第二種來源是聚酯纖維及其混紡織物常用阻燃劑十溴二苯醚(已禁用)需添加1%三氧化二銻,產(chǎn)生阻燃協(xié)同作用。也有用三氧化二銻的超細(xì)粉以共混紡絲形式用于多種具有阻燃功能的合成纖維中。

    研究表明,銻不是生物體必須的元素,銻對生物和人體有慢性毒性和致癌性。而三價銻比五價銻的毒性高出10倍。三價銻通過呼吸道、皮膚或消化系統(tǒng)進(jìn)入人體后,存在于紅細(xì)胞中,并廣泛分布于肝臟、甲狀腺、骨骼、胰腺、肌肉和心臟中。銻及其化合物對人體有直接刺激作用,會引起黏膜的刺激。銻及其化合物在人體內(nèi)可與蛋白質(zhì)巰基結(jié)合,抑制琥珀酸氧化酶等的活性,破壞細(xì)胞內(nèi)離子平衡,使細(xì)胞內(nèi)缺鉀,引起體內(nèi)代謝紊亂,導(dǎo)致多系統(tǒng)、多臟器受到損害。銻化物進(jìn)入消化系統(tǒng)會引起典型的臨床腸胃不適癥狀,并可能引起中毒性肝損傷。此外,銻化合物對心肌和腎臟的損害也相當(dāng)明顯。

    基于對銻化合物的毒性研究,1976年和1979年,歐盟和美國先后將銻及其化合物列為優(yōu)先關(guān)注的污染物,世界發(fā)達(dá)國家也對銻及其化合物制定了嚴(yán)格的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)。對飲用水中銻的限量一般都在6 mg/L以下,對土壤中銻的最大允許濃度為5 mg/kg。

    所以生產(chǎn)聚酯及其混紡織物的染整企業(yè)需特別注意銻是否超過限量,使用三氧化二銻的染整企業(yè)也是如此。

    其實(shí),銻的限制早就出現(xiàn)在中國環(huán)境保護(hù)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)HJB 230—2000《環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求生態(tài)紡織品》,較其前者HJB 230—1998,增加了重金屬銻、防腐劑(氯代苯酚、有機(jī)錫化合物)、聚氯乙烯增塑劑鄰苯二甲酸酯、有機(jī)氯化苯系、揮發(fā)性物質(zhì)(VOCs),殺蟲劑種類增加至52種(Oeko-Tex Standard 100現(xiàn)禁用60種殺蟲劑)。HJ系統(tǒng)始于1994年,現(xiàn)在最新修訂版為2009。2015年修訂版指定使用原子熒光法(HJ 694)或電感耦合離子體質(zhì)譜法(HJ 700)。

    所以GB 4287—2012或新《環(huán)保法》一定要有有害化學(xué)品監(jiān)控標(biāo)準(zhǔn)?,F(xiàn)實(shí)情況中有很多有害化學(xué)品如APEO、含氯苯酚(TCP、TeCP、PCP)及PBT物質(zhì)還仍在使用。。

    執(zhí)行一個環(huán)保法規(guī)除了要有具體的有害化學(xué)品名稱及監(jiān)控標(biāo)準(zhǔn),還要具有國際標(biāo)準(zhǔn)檢測方法。歐盟一般是先發(fā)布法規(guī),再有標(biāo)準(zhǔn)測試方法。例如德國政府于1994年7月15日發(fā)布的《食品與日用品法案》(第二修正案)所涉及的禁用偶氮染料,主要由于缺失標(biāo)準(zhǔn)的檢測方法,無法監(jiān)管和執(zhí)行。直至2003年10月,歐盟發(fā)布EN14362-1:2003和EN14362-2:2003《紡織品——檢驗(yàn)偶氮染料釋出的芳族胺》,才有標(biāo)準(zhǔn)檢測方法,但是還留下一個盲區(qū),對于4-氨基偶氮苯和4-氨基-3,2’-二甲基偶氮苯的檢測。

    2006年9月的§64LFGB B82.02-9:2006《消費(fèi)品檢測可裂解出4-氨基偶氮苯的偶氮染料的檢測與測定》,規(guī)定可還原裂解出致癌芳胺的偶氮染料不準(zhǔn)生產(chǎn)、銷售和使用(即歸為禁用染料)。自1994年發(fā)布至檢驗(yàn)方法于2006年標(biāo)準(zhǔn)化,歷時12年,可見一個完整的標(biāo)準(zhǔn)檢測方法的研究絕非易事。

    目前染(顏)料和甲醛已經(jīng)有了監(jiān)控標(biāo)準(zhǔn)及標(biāo)準(zhǔn)檢測方法。中國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局于2003年11月27日發(fā)布國家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)GB 18401—2003《國家紡織產(chǎn)品基本安全規(guī)范》(2005年1月1日正式實(shí)施)。三個標(biāo)準(zhǔn)測試方法如下:EN 14362—2:2003《紡織品從偶氮著色劑衍化的某些芳香胺的測定方法》和CENISO/TS 17234:2003《皮革—化學(xué)測試—檢驗(yàn)染色皮革是否含有某類偶氮染料》,以及中國標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會和中國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局發(fā)布國家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)GB 19601—2004《染料產(chǎn)品中23種有害芳香胺的限量及測定》,并于2005年12月1日起實(shí)施。

    如今,禁用偶氮染料幾近絕跡,有一些是因?yàn)楫悩?gòu)體雜有致癌芳胺或合成過程中因副反應(yīng)生成的致癌芳胺,因而產(chǎn)生禁用偶氮染料。

    助劑比染料更為復(fù)雜,許多品種是復(fù)配物。自2002年至2015年已列入監(jiān)控的有:10種重金屬,氯化苯(包括PCP、TeCP、TCP)各個分異構(gòu)體,15種鄰苯二甲酸酯增塑劑,6種有機(jī)錫化合物,多種載體,PFOS、PFOA、阻燃劑11種、殺蟲劑161種、稠環(huán)芳烴PAHS 16種,有機(jī)溶劑4種以及APEO、AP等。

    REACH法規(guī)自2008年至2015年對有害化學(xué)品列入高度關(guān)注物質(zhì)(SVHC)已達(dá)155種,其中紡織化學(xué)品占49%,約76種化學(xué)品。

    現(xiàn)在欠缺的是NP、NPEO、OP、OPEO,稠環(huán)芳烴(PAHS),PFOS,PFOA,短鏈(C10-13)氯化石蠟,磷系和鹵素阻燃劑還未有國際標(biāo)準(zhǔn)檢測方法。

    近幾年來,國家檢測機(jī)構(gòu)推出了一系列推薦型國標(biāo)(GB/T)檢測方法,包括:GB/T 23972—2009《紡織染整助劑中烷基苯酚及烷基苯酚聚氧乙烯醚的測定高效液相色譜質(zhì)譜法》,GB/T 29493.1—2013《紡織染整助劑中有害物質(zhì)的測定第1部分:多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚的測定氣相色譜-質(zhì)譜法》,GB 29493.2—2013《紡織染整助劑中有害物質(zhì)的測定第2部分:全氟辛烷磺?;衔?PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的測定高效液相色譜-質(zhì)譜法》,GB/T 29493.3—2013《紡織染整助劑中有害物質(zhì)的測定第3部分:有機(jī)錫化合物的測定氣相色譜-質(zhì)譜法》,GB/T 29493.4—2013《紡織染整助劑中有害物質(zhì)的測定第4部分:稠環(huán)芳烴化合物(PAHs)的測定。氣相色譜-質(zhì)譜法》,GB/T 24168—2009《紡織染整助劑產(chǎn)品中鄰苯二甲酸酯的測定》,取代GB/T 20388—2006《紡織品鄰苯二甲酸酯的測定》和取代GB/T 20388—2006《紡織品鄰苯二甲酸酯增塑劑的測定GC—MSD》。

    據(jù)悉,《紡織印染工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》,目前正在制訂中,將在2015年內(nèi)出臺。印染企業(yè)在環(huán)保方面的投入將進(jìn)一步加大,中小企業(yè)又將面臨更大的環(huán)保壓力。

    染整加工過程中的工業(yè)廢氣,主要產(chǎn)生在后整理工序,主要污染物有油煙、顆粒物、VOCs。

    4 結(jié)論

    法規(guī)中如果缺失目前染整企業(yè)正在使用的有害化學(xué)品以及限量監(jiān)控標(biāo)準(zhǔn),使相關(guān)治理缺乏依據(jù),將出現(xiàn)無法執(zhí)法的現(xiàn)象,如果對現(xiàn)實(shí)視而不見,環(huán)保法規(guī)將只是形同虛設(shè)。有害化學(xué)品必須與國際接軌,立法不能雙軌制。

    Interpretation ofthe new environmentalprotection law and discharge standard ofwater pollutant fordyeing and finishing oftextile industry

    Chen Rong-qi

    The background of new environmental protection law is introduced including the content of the new law,the newly revised GB 4287—2012,and the positive influences and shortcomings.The back?ground of new environmental protection law,the content of new environmental protection law and the newly revised GB 4287—2012 is introduced.the positive influences and shortcomings of the new envi?ronment protection law is discussed.The limit standards and testing method of totalphosphorus and ni?trogen,AOX,Hexavalent chromium,antimony,APEO,and carcinogenic azo dyes involved in Discharge standard of water pollutant for dyeing and finishing of textile industry are introduced.To implement the laws,the testing and control of harmfulchemicals should be in line with internationalstandards is point?ed out.

    environmentalprotection law,discharge standard for dyeing and finishing,execution

    TS107

    A

    1001-7046(2015)02-0023-06

    2015-09-15

    陳榮圻,男,江蘇太倉人,教授,長期從事染料、助劑、印染和生態(tài)紡織品的教學(xué)和研究,論著眾多。

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