工業(yè)含釩廢水處理工藝的研究進展

鄭川立，張紅玲，張炳燭，李 平，徐紅彬，張 懿

（1. 河北科技大學 化學與制藥工程學院，河北 石家莊 050018；2. 中國科學院 過程工程研究所濕法冶金清潔生產技術國家工程實驗室，北京 100190；3. 中國科學院 綠色過程與工程重點實驗室，北京 100190）

專論與綜述

工業(yè)含釩廢水處理工藝的研究進展

鄭川立1，2，3，張紅玲2，3，張炳燭1，李 平2，3，徐紅彬2，3，張 懿2，3

（1. 河北科技大學 化學與制藥工程學院，河北 石家莊 050018；2. 中國科學院 過程工程研究所濕法冶金清潔生產技術國家工程實驗室，北京 100190；3. 中國科學院 綠色過程與工程重點實驗室，北京 100190）

針對大量企業(yè)采用傳統(tǒng)提釩法制備釩產品產生的工業(yè)含釩廢水的處理問題，綜述了工業(yè)含釩廢水處理工藝的研究進展，分別詳述了沉淀法、溶劑萃取法、離子交換法、電解法、吸附法和生物法的處理工藝，并對比分析了它們的優(yōu)勢與不足。指出：工業(yè)含釩廢水的處理既是環(huán)保的要求，又可實現(xiàn)有價資源的回收利用；在實際應用時，可依據(jù)工業(yè)含釩廢水的pH選擇相應的處理工藝及處理試劑。

工業(yè)含釩廢水；沉淀法；溶劑萃取法；離子交換法；電解法；吸附法；生物法

釩是重要的戰(zhàn)略資源之一，其產品種類繁多，包括釩鐵、釩鋁合金，五氧化二釩、四氧化二釩、三氧化二釩，釩酸鹽等，廣泛應用于合金工業(yè)、鋼鐵工業(yè)、催化劑、陶瓷、顏料、玻璃等行業(yè)中［1］。釩主要賦存于南非、俄羅斯、中國、澳大利亞西部和新西蘭的釩鈦磁鐵礦，委內瑞拉、加拿大阿爾伯塔、中東和澳大利亞昆士蘭的油類礦藏，以及美國的釩礦石和黏土礦中［2］。

由于釩產品具有廣泛的用途，大量企業(yè)采用傳統(tǒng)提釩法制備釩產品。傳統(tǒng)的提釩方法主要有鈉化焙燒、鈣化焙燒、無鹽焙燒等。其中，鈉化焙燒工藝較成熟，應用最廣。鈉化焙燒是將釩渣與鈉鹽混合，經氧化焙燒后，將釩氧化成易溶于水的高價釩的鈉鹽化合物，如Na4V2O7和NaVO3；得到的釩酸鈉溶液經凈化處理后，用氯化銨或硫酸銨沉淀得到偏釩酸銨，再經產品轉化制備各類釩產品［3］。該工藝存在偏釩酸銨沉淀不完全、廢液中釩含量偏高的缺陷。與鈉化焙燒類似，其他提釩工藝產生的廢水中也都含有一定濃度的釩。

含釩廢水中的釩主要以V（Ⅴ）的形式存在［4］。而在各種價態(tài)的釩離子中，V（Ⅴ）的毒性最大，且易溶于水［5］。若得不到有效控制，易造成水體污染，可通過飲用水、食物等途徑進入人體，對人體健康產生影響。根據(jù)《釩工業(yè)污染物排放標準》（GB 26452—2011）［6］，現(xiàn)有企業(yè)、新建企業(yè)及執(zhí)行水污染物特別排放限值的企業(yè)，其水污染物中總釩排放限值分別為2.0，1.0，0.3 mg/L，單位產品（V2O5或V2O3）基準排水量分別為20，10，3 m3/t。因此，工業(yè)含釩廢水的無害化處理既是環(huán)保的要求，又可實現(xiàn)有價資源的回收利用，意義重大。

本文調研了國內外多種處理含釩廢水的處理工藝，并對比分析了它們的優(yōu)缺點，以期為釩冶金與釩化合物生產行業(yè)選擇工業(yè)含釩廢水處理工藝時提供參考。

1 含釩廢水的主要處理工藝

為了實現(xiàn)含釩廢水的無害化處理與綜合利用，近年來研究人員開發(fā)了多種處理含釩廢水的工藝，包括沉淀法、溶劑萃取法、離子交換法、電解法、吸附法、生物法等。

1.1 沉淀法

沉淀法是通過加入沉淀劑，使溶液中不同價態(tài)的釩離子與沉淀劑結合，形成難溶化合物而沉淀析出的方法。該方法分離出的產品具有純度高、成分可控、結晶性能好、不需后續(xù)處理等優(yōu)點。常用的方法有釩酸鈣沉淀法、釩酸鐵沉淀法等，適用于低濃度含釩溶液中釩的回收富集。

1.1.1 釩酸鈣沉淀法

該法適用于含釩濃度低的堿性溶液，常用的沉淀劑有氯化鈣溶液、石灰或石灰乳等。根據(jù)溶液pH不同，形成的釩酸鈣沉淀也不同。

趙東峰等［7］研究了鉻酸鈉堿性溶液加石灰除釩的工藝，考察了石灰加入方式對除釩效果的影響，實驗結果表明：隨溶液pH的增大，釩的去除率也逐步增大；當pH=10、n（CaO）/n（V2O5）=9時，釩的去除率可達85%。方立才［8］采用沉淀劑處理某含釩廢水，處理后無釩、鉻檢出。

1.1.2 釩酸鐵沉淀法

濕法提釩工藝過程排放的含釩廢水中的釩主要以VO2+形式存在。關洪亮等［9］針對該體系進行了研究，采用硫酸亞鐵作為沉淀劑，研究了反應時間、溫度、攪拌轉速、廢水pH和硫酸亞鐵用量對除釩效果的影響。實驗結果表明：反應時間的延長有利于釩的脫除，但達到一定時間后釩的去除率保持不變；在一定范圍內升高溫度，釩的去除率無明顯變化；隨攪拌轉速的提高，釩的去除率無明顯變化；廢水pH越大，釩的去除率越高，當pH=9時釩的去除率達到95%；在一定pH范圍內隨硫酸亞鐵用量的增加，釩的去除率也不斷提高，用量增至一定量后，釩的去除率基本保持不變。

Chen等［10］研究了從釩浸出液中沉淀析出釩酸鐵，考察了溫度、溶液pH和Ca（OH）2添加量對釩沉淀率的影響。實驗結果表明：在30～90℃范圍內隨溫度的增加，釩沉淀率逐漸下降；pH=1.5～5.0時，隨pH的增大，釩沉淀率逐步下降；當pH=4.0～5.0時，溶液中Ca2+濃度的增加使釩沉淀率顯著提高。

歐陽玉祝等［11］采用鐵屑微電解—共沉淀法處理石煤礦生產V2O5過程中產生的含釩廢水，實驗結果表明：廢水的pH越小，釩的去除率越大，當pH=1.0時，釩的去除率可達99.3%；隨鐵屑用量的增加，釩的去除率也逐步增加，當鐵屑用量增至15%以上時，釩的去除率增加不明顯；釩脫除的最適反應時間為90 min；相比之下，廢水中釩濃度低有利于釩的脫除。

1.2 溶劑萃取法

溶劑萃取法是利用化合物在兩種互不相溶（或微溶）的溶劑中溶解度或分配系數(shù)的不同，使化合物從一種溶劑轉移至另一種溶劑中，從而提取目標產物的方法。由于溶劑萃取法具有可連續(xù)操作、產量高、設備簡單、富集比高、成本低和操作安全等優(yōu)點而被廣泛應用。但要從低濃度釩溶液中達到使釩富集的目的，根據(jù)含釩溶液的性質選擇合適的萃取劑非常關鍵。萃取劑可分為4類：中性含氧酯類、含磷類、叔胺類和中性磷酸酯類。目前，含釩廢水處理常用的萃取劑有二（2-乙基己基）磷酸（D2EHPA）、叔烷基伯胺（Primene81R）、三辛胺（Alamine308）、三甲基三辛基氯化銨（Aliquat336）、磷酸三丁酯（TBP）等。

Li等［12］研究了含磷類萃取劑D2EHPA從硫酸溶液中萃取釩的機理。實驗結果表明：溶液中VO2+與D2EHPA中的H+發(fā)生交換，隨皂化程度的增加，釩的去除率提高；當萃取劑pH=1.5～2.0時，釩的去除率達80%以上。該萃取劑循環(huán)使用次數(shù)高，特別適用于酸浸溶液的萃釩處理。

Lozano等［13］采用煤油稀釋的Primene81R從硫酸溶液中萃取釩。實驗結果表明，Primene81R中的（R3NH與（V10O28）結合，萃取過程受溶液pH的影響較大，當pH=2.5～7.5時，釩的去除率接近100%。

Sahu等［14］采用Alamine308從加氫廢催化劑的酸浸出液中萃取釩離子。實驗結果表明：當萃取劑體積分數(shù)從2%增至10%時，釩的萃取率從87%升至99.8%；當溶液pH從1.28升至2.5時，釩的萃取率從99.7%降至85.5%。

El-Nadi等［15］研究了叔胺類萃取劑Aliquat336從釩鉬溶液中萃取釩的過程。實驗結果表明：Aliquat336在萃取過程中受到溶液酸、堿、金屬離子濃度和相比例的影響；當萃取酸性溶液時，釩的去除率隨萃取劑濃度的增加而降低；當萃取堿性溶液時，釩的去除率隨萃取劑濃度的增加而提高。

Kim等［16］研究了中性磷酸酯類萃取劑TBP，采用質量分數(shù)分別為20%和5%的Aliquat336與TBP的混合液萃取含釩和鉬的弱酸性體系。實驗結果表明：萃取過程受相比和初始溶液pH的影響，隨pH的減小，釩的去除率逐漸提高；當固定某一pH時，釩的去除率隨萃取劑相比的增加而增加。

1.3 離子交換法

離子交換法是富集釩的一種新工藝。該法具有吸附效果好、交換率大、所得產品純度高等優(yōu)點，是一種很有前途的方法。目前，離子交換法提釩的研究主要是針對某一實際體系進行工藝研究。離子交換樹脂分為陽離子交換樹脂和陰離子交換樹脂兩大類，通常采用強堿性季胺型陰離子交換樹脂。

Nguyen等［17］采用強堿性陰離子交換樹脂AG1-x8，從廢加氫催化劑的硫酸浸出液中回收高純度釩，考察了溶液pH和NaOH濃度對洗脫釩的影響。實驗結果表明：當溶液pH從0.5升至1.8、樹脂用量保持在10 g/L時，釩的回收率從0迅速升至74%；采用NaOH溶液對吸附釩的樹脂進行洗脫，當堿濃度從1 mol/L升至7 mol/L時，釩的洗脫率從85%提高到95%。

Fan等［18］采用弱堿性陰離子交換樹脂D314從含釩鉻酸溶液中回收釩，考察了溶液pH和樹脂用量對回收釩的影響。實驗結果表明，當溶液pH在2.5～6.5、溶液與樹脂體積比大于5時，釩回收率可達99%。

陳勇等［19］研究了采用H2SO4-NH4HF2浸出釩渣中V2O5的工藝，浸出液中V2O5的回收采用陰離子交換樹脂IRA-400，V2O5的去除率達到65%以上，回收后的尾水可返回用于淋洗樹脂上的雜質。

張云等［20］采用D290樹脂吸附石煤酸浸液中的釩，并與D392和717樹脂進行對比。實驗結果表明：717樹脂最大的交換容量出現(xiàn)在pH 6～7；D290和D392樹脂吸附釩的適宜pH在2～3，且D290受氯離子濃度影響較?。徊捎肈290交換后釩的質量濃度可由2～4 g/L升至30 g/L以上，顯著提高了沉釩率。

Hu等［21］研究了強堿性樹脂D296對釩酸根的吸附。實驗結果表明：釩吸附過程主要受吸附時間、溶液pH、溶液體積和樹脂體積的影響；當溶液pH=7時，釩以V3O形式存在于溶液中，通過離子交換完全被吸附，此時對釩的飽和吸附量最大。

Li等［22］研究了弱堿性樹脂ZGA414對釩的吸附效果。實驗結果表明：當溶液pH=1.5時，ZGA414的釩吸附率可達98.9%；溶液pH=2.5時，ZGA414對釩的最大吸附量可達150 mg/mL。在強酸性溶液中，釩以VO的形式存在，故該樹脂適合吸附VO2+。

1.4 電解法

電解法是將直流電源通入裝有廢水的電解槽中，陽極析出金屬離子，陰極析出H2，可使V（Ⅴ）還原為V（Ⅲ）。由于電解過程中不斷析出H2，隨溶液pH的升高逐漸形成含OH-的沉淀物，從而達到回收貴金屬的目的。

Zhang等［23］采用電解法回收生物燃料電池生產廢水中的釩和鉻，可通過調節(jié)pH從陰極電解液中沉淀和回收釩，最終釩的回收率可達62%左右。

1.5 吸附法

吸附法利用多孔性的固體吸附劑將水樣中的一種或數(shù)種組分吸附于表面，再用適宜溶劑加熱或吹氣等方法將預測組分解吸，達到分離和富集的目的。

趙倩等［24］進行了改性沸石靜態(tài)吸附釩的實驗，考察了固液比、吸附溫度、吸附時間、溶液的pH和濃度對釩吸附率的影響。實驗結果表明，在固液比1∶5、吸附溫度30 ℃、吸附時間30 min、pH=6的條件下，廢水中釩的質量濃度降至1 mg/ L，沸石吸附率可達98%。改性沸石吸附法成本低，操作流程簡單，吸附過程無二次污染物。

Kaczala等［25］采用樟子松木屑回收工業(yè)廢水中的釩，研究了吸附劑用量、溶液pH和接觸時間對吸附釩的影響。實驗結果表明：當溶液pH從4.0升至7.4時，釩的去除率由43%增至95%，且釩的去除率與吸附劑的用量成正比。

李娜等［26］采用原膠纖維固化黑荊樹單寧吸附五價釩，考察了溶液pH和溫度對釩吸附的影響。實驗結果表明：當pH=4時，該材料的吸附量最大；隨溫度的升高，對溶液中釩的吸附量略有降低。

成應向等［27］研究了改性活性炭對石煤提釩廢水中低濃度氨氮和釩的吸附。實驗結果表明：隨反應時間的延長，吸附效果顯著提高，與未改性的活性炭相比，改性活性炭對釩的吸附率提高了30%。

1.6 生物法

生物法處理工業(yè)廢水成為近幾年的研究熱點。生物法通過生物有機體或其代謝產物與金屬離子之間的相互作用達到凈化含釩廢水的目的［28］。該法具有高效、低能耗等特點，適合我國的含釩廢水處理。

Zhang等［29］采用馬氏甲烷八疊球菌和熱自養(yǎng)甲烷桿菌還原和沉淀廢水中的釩，考察了溫度、培養(yǎng)基和釩濃度對釩去除率的影響。實驗結果表明：在生長基環(huán)境中兩種菌分別把釩濃度降至10 mmol/L和5 mmol/L；在非生長基環(huán)境中甲烷菌把釩濃度降至2 mmol/L以下。

2 各種處理工藝的綜合對比

如前所述，采用沉淀法處理含釩廢水具有最終所得產品純度高、成分可控性好、結晶性好、不需后續(xù)處理等優(yōu)點，適用于低濃度含釩廢水中釩的回收富集。采用沉淀法進行含釩廢水的處理，工業(yè)設備簡單、處理量大、沉釩效果好。在2006年前，攀鋼集團有限公司的釩制品廠普遍采用硫酸亞鐵還原—石灰中和法處理含釩廢水，但該法存在渣量大、板框式壓濾機處理能力有限的缺點［30］。此外，在選擇沉淀法對含釩廢水進行處理時，應依據(jù)含釩廢水的性質選擇不同的沉淀劑：釩酸鈣沉淀法適用于含釩濃度低的堿性溶液；釩酸鐵沉淀法適用于溶液中釩以VO2+形式存在的體系；鐵屑微電解—共沉淀法適用于強酸性含釩廢水。

由于具有可連續(xù)操作、產量高、富集比高、操作安全等優(yōu)點，溶劑萃取法也被廣泛應用于低濃度含釩廢水的處理。陜西華成釩業(yè)公司采用萃取工藝提釩，經萃取后廢液中V2O5的質量濃度低于0.07 g/L。要使低濃度含釩廢水達到理想的釩富集效果，關鍵是要根據(jù)含釩廢水的性質選擇合適的萃取劑。萃取劑的選擇主要受含釩廢水酸堿性的影響，當廢水呈酸性時可選擇D2EHPA，Primene81R，Alamine308，Aliquat336，TBP；當廢水呈堿性時可選擇Aliquat336；而當廢水pH在1.28～2.35時，宜使用Alamine308。溶劑萃取法是液-液接觸，適用于酸法作業(yè)，具有平衡速度快、分離效果好、萃取劑可循環(huán)使用等優(yōu)點，但該法對設備防腐性要求高、設備投資高。

離子交換法應用于水處理領域已有較長的歷史［31］，由于具有吸附效果好、交換率大、產品純度高等優(yōu)點，且適用于酸性和中性含釩廢水，是一種很有前途的方法。我國四川峨眉鐵合金廠的廢水處理引進了新系統(tǒng)離子交換法，處理后廢水中的Cr（Ⅵ）和V（Ⅴ）的質量濃度分別低于0.5 mg/L和1.0 mg/L。應用離子交換法處理含釩廢水時可根據(jù)廢水pH選擇樹脂種類：當pH=1.5時，可選擇使用ZGA414和弱堿性D314；當pH=2～3時，可選擇使用D392和弱堿性D314；當pH=6～7時，可選擇使用717樹脂；當pH=7時，可選擇D296。離子交換法回收釩、鉻時，處理效果穩(wěn)定，操作簡單；但該法對設備要求復雜，一次性投資高。

吸附法用于凈化、回收含釩廢水也具有一定的工業(yè)應用前景。吸附法的設備簡單，操作方便，無二次污染，尤以處理低濃度含釩廢水為佳。吸附劑可根據(jù)含釩廢水的pH進行選擇：當pH=4時，原膠纖維固化黑荊樹單寧的釩去除率較好［26］；當pH=6時，選擇改性沸石，釩的去除率較好［24］。

與沉淀法、萃取法、離子交換法、吸附法相比，電解法和生物法在含釩廢水的處理上存在一定的局限性，目前的應用范圍較窄。這兩類方法還基本處于實驗室研究狀態(tài)，需做進一步的研究。

3 結語

釩產品的生產過程中不可避免地產生大量的含釩廢水。含釩廢水對環(huán)境和人類身體健康會造成危害，也會遏制釩工業(yè)的發(fā)展，必須進行處理。各種含釩廢水處理工藝中：沉淀法的工業(yè)設備簡單、處理量大、沉釩效果好；溶劑萃取法的分離效果好，萃取劑可循環(huán)使用，但對設備防腐性要求高，設備投資多；離子交換法的處理效果穩(wěn)定，操作簡單，但對設備要求復雜，一次性投資高；吸附法的設備簡單，操作方便，無二次污染。在實際應用時，可依據(jù)含釩廢水的pH選擇相應的處理工藝及處理試劑。如對酸性低濃度含釩廢水可選擇沉淀法或萃取法，并依據(jù)pH范圍選擇不同的沉淀劑或萃取劑；當含釩廢水的pH約為7時，可優(yōu)先采用離子交換法。

［1］ 許碧瓊. 從廢釩觸媒中回收釩氧化物［J］. 化工進展，2002，21（3）：200 - 202.

［2］ 孫朝暉. 釩新技術及釩產業(yè)發(fā)展前景分析［J］. 鋼鐵釩鈦，2012，33（1）：1 - 7.

［3］ 楊守志. 現(xiàn)代有色金屬冶金科學技術叢書：釩冶金［M］.北京：冶金工業(yè)出版社，2010：74 - 75.

［4］ Minelli L，Veschetti E，Giammanco S，et al. Vanadium in Italian Waters：Monitoring and Speciation of V（Ⅳ）and V（Ⅴ）［J］. Microchem J，2000，67（1/2/3）：83 -90.

［5］ Alemany L J，Larrubia M A，Blasco J M. A New Use of Boiler Ash：Recovery of Vanadium as a Catalytic VPO System［J］. Fuel，1998，77（15）：1735 - 1740.

［6］ 東北大學，中國環(huán)境科學研究院. GB 26452—2011 釩工業(yè)污染物排放標準［S］. 北京：中國環(huán)境科學出版社，2011.

［7］ 趙東峰，田侶，丁瑞峰，等. 鉻酸鈉堿性液中加石灰除釩［J］. 中國有色金屬學報，2011，21（12）：3162 - 3168.

［8］ 方立才. 某含釩廢渣生產五氧化二釩廢水的處理研究［J］. 廣州化工，2011，39（18）：112 - 114.

［9］ 關洪亮，操艷蘭，顧逸雅，等. 硫酸亞鐵沉淀法處理含釩廢水［J］. 武漢工程大學學報，2012，34（12）：25 - 27，31.

［10］ Chen Liang，Liu Fengqiang，Li Dabiao. Precipitation of Crystallized Hydrated Iron（Ⅲ） Vanadate from Industrial Vanadium Leaching Solution［J］. Hydrometallurgy，2011，105（3/4）：229 - 233.

［11］ 歐陽玉祝，王繼徽. 鐵屑微電解—共沉淀法處理含釩廢水［J］. 化工環(huán)保，2002，22（3）：165 - 168.

［12］ Li Xingbin，Wei Chang，Wu Jun，et al. Thermodynamics and Mechanism of Vanadium（Ⅳ） Extraction from Sulphate Medium with D2EHPA，EHEHPA and CYANEX 272 in Kerosene［J］. TNMSC，2012，22（2）：461 - 466.

［13］ Lozano L J，God? nez C. Comparative Study of Solvent Extraction of Vanadium from Sulphate Solutions by Primene 81R and Alamine 336［J］. Miner Eng，2003，16（3）：291 - 294.

［14］ Sahu K K，Agrawal A，Mishra D. Hazardous Waste to Materials：Recovery of Molybdenum and Vanadium from Acidic Leach Liquor of Spent Hydroprocessing Catalyst Using Alamine 308［J］. J Environ Manage，2013，125：68 - 73.

［15］ El-Nadi Y A，Awwad N S，Nayl A. A Comparative Study of Vanadium Extraction by Aliquat-336 from Acidic and Alkaline Media with Application to Spent Catalyst［J］. Int J Miner Process，2009，92（3/4）：115 - 120.

［16］ Kim Hong-In，Lee Ki-Woong，Mishra D，et al. Separation and Recovery of Vanadium from Leached Solution of Spent Residuehydrodesulfurization （RHDS） Catalyst Using Solvent Extraction［J］. J Ind Eng Chem，2014，20（6）：4457 - 4462.

［17］ Nguyen Thi Hong，Lee Man Seung. Recovery of Molybdenum and Vanadium with High Purity from Sulfuric Acid Leach Solution of Spent Hydrodesulfurization Catalysts by Ion Exchange［J］. Hydrometallurgy，2014，147/148：142 - 147.

［18］ Fan Yeye，Wang Xuewen，Wang Mingyu. Separation and Recovery of Chromium and Vanadium from Vanadium-Containing Chromate Solution by Ion Exchange［J］. Hydrometallurgy，2013，136：31 - 35.

［19］ 陳勇，娜孜拉·扎曼別克，潘麗英，等. 從濕冶釩渣中回收V2O5的試驗研究［J］. 干旱環(huán)境監(jiān)測，2001，15（1）：6 - 8.

［20］ 張云，范必威，林海玲，等. D290樹脂從石煤酸浸液中吸附釩的工藝［J］. 礦物巖石，2000，20（4）：95 - 98.

［21］ Hu Jian，Wang Xuewen，Xiao Liansheng，et al. Removal of Vanadium from Molybdate Solution by Ion Exchange［J］. Hydrometallurgy，2009，95（3/4）：203 - 206.

［22］ Li Wang，Zhang Yimin，Liu Tao，et al. Comparison of Ion Exchange and Solvent Extraction in Recovering Vanadium from Sulfuric Acid Leach Solutions of Stone Coal［J］. Hydrometallurgy，2013，131/132：1 - 7.

［23］ Zhang Baogang，F(xiàn)eng Chuanping，Ni Jinren，et al. Simultaneous Reduction of Vanadium（Ⅴ） and Chromium （Ⅵ） with Enhanced Energy Recovery Based on Microbial Fuel Cell Technology［J］. J Power Sources，2012，204：34 - 39.

［24］ 趙倩，張戈. 改性沸石靜態(tài)吸附釩的實驗研究［J］.實驗室研究與探索，2010，29（7）：31 - 33.

［25］ Kaczala F，Marques M，Hogland W. Lead and Vanadium Removal from a Real Industrial Wastewater by Gravitational Settling/Sedimentation and Sorption onto Pinus sylvestris Sawdust［J］. Bioresour Technol，2009，100（1）：235 - 243.

［26］ 李娜，袁世斌，李旭東. 膠原纖維固化黑荊樹單寧吸附V（Ⅴ）的研究. 化學研究與應用，2006，18（3）：266 - 271.

［27］ 成應向，羅詠，戴友芝，等. 改性活性炭對石煤提釩廢水中低濃度NH3-N和V等的吸附［J］. 環(huán)境工程學報，2013，7（9）：3455 - 3460.

［28］ 呂伯宇，李思凡，商麗艷. 生物法處理工業(yè)廢水的研究進展［J］. 當代化工，2014，43（3）：432 - 434.

［29］ Zhang Jing，Dong Hailiang，Zhao Linduo，et al. Microbial Reduction and Precipitation of Vanadium by Mesophilic and Thermophilic Methanogens［J］. Chem Geol，2014，370：29 - 39.

［30］ 楊紹利. 釩鈦材料［M］. 北京：冶金工業(yè)出版社，2007：120 - 121.

［31］ 成四喜，黃錚錚，雷筱娛，等. 離子交換樹脂法處理含銅廢水的研究進展［J］. 化工環(huán)保，2014，43（3）：230 - 234.

（編輯 魏京華）

Research Progresses in Treatment Process of Vanadium-Containing Industrial Wastewater

Zheng Chuanli1，2，3，Zhang Hongling2，3，Zhang Bingzhu1，Li Ping2，3，Xu Hongbin2，3，Zhang Yi2，3
（1. School of Chemistry and Pharmaceutical Engineering，Hebei University of Science and Technology，Shijiazhuang Hebei 050018，China；2. National Engineering Laboratory for Hydrometallurgical Cleaner Production Technology，Institute of Process Engineering，Chinese Academy of Sciences，Beijing 100190，China；3. Key Laboratory of Green Process and Engineering，Chinese Academy of Sciences，Beijing 100190，China）

Aiming at the problems in treatment of vanadium-containing industrial wastewater in vanadium production by traditional methods in many factories，the research progresses in treatment process of vanadium-containing industrial wastewater are reviewed. The treatment processes are described respectively，such as precipitation method，solvent extraction method，ion exchange method，electrolysis method，adsorption method and biological method，and their advantages and disadvantages are also discussed. It is pointed that：The treatment of vanadium-containing industrial wastewaters is in accordance with the requirement of environmental protection as well as can realize the recovery of valuable secondary resources；And in the practical applications，different treatment processes and agents may be selected according to pH of vanadium-containing industrial wastewater.

vanadium-containing industrial wastewater；precipitation method；solvent extraction method；ion exchange method；electrolysis method；adsorption method；biological method

X703.1

A

1006 - 1878（2015）03 - 0247 - 06

2014 - 10 - 27；

2015 - 02 - 10。

鄭川立（1987—），女，河北省石家莊市人，碩士生，電話 010 - 82544809，電郵 435885160@qq.com。聯(lián)系人：張炳燭，電話 0311 - 85110016，電郵 751895430@qq.com。

國家自然科學基金項目（11204304）；國家重點基礎研究發(fā)展計劃項目（2013CB632600）。