雙極膜裝置在硫酸鈉制堿的工業(yè)化應(yīng)用

李景林(中鹽吉蘭泰鹽化集團(tuán)有限公司, 內(nèi)蒙古 烏斯太經(jīng)濟(jì)開發(fā)區(qū) 750336)

雙極膜裝置在硫酸鈉制堿的工業(yè)化應(yīng)用

李景林(中鹽吉蘭泰鹽化集團(tuán)有限公司, 內(nèi)蒙古 烏斯太經(jīng)濟(jì)開發(fā)區(qū) 750336)

原有的雙極膜裝置制堿因存在電流效率低、能耗高等不足，因此我們進(jìn)行改進(jìn)，選用自主研制的BPM2型雙極膜裝置，其雙極膜采用國(guó)產(chǎn)膜，單極膜采用專用阻酸阻堿膜，進(jìn)行了工業(yè)化制堿實(shí)驗(yàn)，在預(yù)設(shè)600A/m2(總電流150A)進(jìn)行恒流操作下，電流效率為70%，產(chǎn)堿能耗為1800kWh/t，產(chǎn)堿綜合成本比傳統(tǒng)離子膜法制堿成本大幅度下降，為硫酸鈉制堿的大型工業(yè)化生產(chǎn)打下了基礎(chǔ)。

雙極膜;制堿;硫酸鈉;應(yīng)用

1 雙極膜

雙極膜又被稱作雙極性膜，是一種特種離子交換膜，它具有特殊功能，它是由一張陽(yáng)膜和一張陰膜復(fù)合制成的陰、陽(yáng)復(fù)合膜。其特點(diǎn)是在直流電場(chǎng)作用下，陰、陽(yáng)膜復(fù)合層間的H2O解離成H+和OH-并分別通過(guò)陰膜和陽(yáng)膜，作為H+和OH-離子源。雙極膜電滲析技術(shù)應(yīng)用相當(dāng)廣泛，在食品、化工等行業(yè)和環(huán)境保護(hù)等領(lǐng)域均得到了很好的應(yīng)用。把雙極膜電滲析技術(shù)應(yīng)用于有機(jī)酸或有機(jī)堿的生產(chǎn)或再生過(guò)程中，除了其產(chǎn)生的NaOH或HCl可以回收并利用于其生成過(guò)程中，而且還能實(shí)現(xiàn)有機(jī)酸鹽或有機(jī)堿鹽的轉(zhuǎn)化。正因此項(xiàng)技術(shù)的先進(jìn)性能，所以它被視為是一種可持續(xù)發(fā)展的技術(shù)。

在歐州等國(guó)家，雙極膜制備無(wú)機(jī)酸堿早已實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。在我國(guó)當(dāng)前制備堿的過(guò)程中，有離子膜制備堿和雙極膜法制堿等方法。隨著制堿技術(shù)的不斷發(fā)展，雙極膜法制堿技術(shù)優(yōu)勢(shì)逐漸凸現(xiàn)出來(lái)。相對(duì)于目前離子膜法制堿，雙極膜法制堿可以用硫酸鈉為原料，而且其能耗低、亦無(wú)氯氣污染，是制堿業(yè)的發(fā)展趨勢(shì)。離子膜法制備堿其主要是利用電極反應(yīng)，而雙極膜法制堿是利用水解離，其解離電壓是離子膜制備堿的1/3，只需要1V左右，而離子膜制堿則需要3.5V以上，可見其耗能很低，在生成等量堿所需的電耗是離子膜法制堿的一半左右，其總體上節(jié)能達(dá)到30%以上。

由于國(guó)內(nèi)高性能雙極膜與相應(yīng)的雙極膜裝置在近幾年才出現(xiàn)，因此可供研究的雙極膜法制堿大型工業(yè)化應(yīng)用案例還沒(méi)有參考指標(biāo)。 但是隨著制堿技術(shù)的不斷日臻完善，我國(guó)的國(guó)產(chǎn)雙極膜性能與規(guī)格也在不斷提高，并已實(shí)現(xiàn)規(guī)?；a(chǎn)。而新BPM2型雙極膜裝置是以此為基礎(chǔ)，其單個(gè)膜組器的有效膜面積可達(dá)15～50m2，能為400×800mm的雙極膜配套使用。這種新型雙極膜裝置具有防漏電，防內(nèi)、外漏的特點(diǎn)，因此它受外界的干擾因素影響較小，其試驗(yàn)數(shù)據(jù)較為準(zhǔn)確。

如今，BPM2型雙極膜裝置其材料和配件均已實(shí)現(xiàn)了國(guó)產(chǎn)化，等達(dá)到一定規(guī)模時(shí)，雙極膜的生產(chǎn)成本和硫酸鈉制堿的成本都會(huì)有所下降，這些有利因素都為雙極膜法硫酸鈉制堿的成本降低打下了良好基礎(chǔ)?；诖?，本實(shí)驗(yàn)以硫酸鈉為原料進(jìn)行制備氫氧化鈉與硫酸，對(duì)膜品種、電流效率、轉(zhuǎn)化率、堿濃度、制堿能耗進(jìn)行了研究與討論。

2 工業(yè)化制堿實(shí)驗(yàn)

2.1 原料準(zhǔn)備與測(cè)定方法

制堿實(shí)驗(yàn)的原料為硫酸鈉，分析純?cè)噭┦菤溲趸c和鹽酸，純凈水為實(shí)驗(yàn)用水。測(cè)定方法是根據(jù)鈉離子與硫酸根的濃度來(lái)確定硫酸鈉濃度，并計(jì)算出電流效率與能耗等相關(guān)數(shù)據(jù)。

2.2 實(shí)驗(yàn)測(cè)試

國(guó)產(chǎn)雙極膜裝置為實(shí)驗(yàn)所用裝置，是400mm×800mm、三隔室、60組的BPM2-2500型膜組器，膜組器有效膜面積為15m2，料液濃度為10%的硫酸鈉溶液。所用電流密度分別是500、600、800、1000A/m2，在上述條件下對(duì)硫酸鈉溶液進(jìn)行雙極膜制堿試驗(yàn)。

2.3 過(guò)程與原理

試驗(yàn)中采用的電源是穩(wěn)壓穩(wěn)流電源，使用的水箱是加厚PP水箱，使用三隔室雙極膜法制堿設(shè)備，除堿液管路為PP材質(zhì)外，其余均采用的是UPVC材質(zhì)，水泵使用的是四氟磁力泵，膜組器采用BPM2型系列雙極膜電滲析裝置，BPM2-200、BPM2-500、BPM2-2500是BPM2型設(shè)備，實(shí)驗(yàn)室規(guī)格、中試放大規(guī)格、工業(yè)化規(guī)格分別對(duì)應(yīng)的是單組有效膜面積分為0.02、0.05、0.25m2規(guī)格。本研究采用的是60組、BPM2-2500型三隔室雙極膜電滲析裝置，有效膜面積為15m2。

3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與探討

通過(guò)實(shí)驗(yàn)，我們得出了不同型號(hào)的膜與電流效率、電流密度、能耗、成本之間的相互關(guān)系。

3.1 與電流效率的關(guān)系

我們分別采用不同型號(hào)的單極膜、雙極膜進(jìn)行雙極膜制堿試驗(yàn)，硫酸鈉溶液為10%的濃度，電流密度為600A/m2(150A)，在產(chǎn)堿濃度達(dá)到每升80g的條件下對(duì)比電流效率的影響。從試驗(yàn)中得知，不同型號(hào)的膜對(duì)堿濃度和電流效率的影響很大。用普通的單極膜遠(yuǎn)不如專用單極膜，國(guó)產(chǎn)的雙極膜與進(jìn)口的雙極膜在性能上相差無(wú)幾。從試驗(yàn)也看出，采用專用單極膜和國(guó)產(chǎn)雙極膜相組合進(jìn)行硫酸鈉制堿的工業(yè)化試驗(yàn)，提高了產(chǎn)堿濃度和電流效率，同時(shí)也降低了生產(chǎn)成本。

（文章題目：雙極膜裝置在硫酸鈉制堿的工業(yè)化應(yīng)用）

3.2 電流密度與能耗的關(guān)系

在試驗(yàn)中，進(jìn)行硫酸鈉制堿我們分別采用了不同的電流密度，來(lái)進(jìn)行觀察。從試驗(yàn)中得知，在電費(fèi)按每度電0.6元計(jì)，產(chǎn)堿濃度為70g/L的條件下，電流密度增大的同時(shí)，產(chǎn)堿膜能耗消耗也在增大，相對(duì)應(yīng)的的直流電源等其他設(shè)備投資也會(huì)加大，二者呈正比例方向發(fā)展。同時(shí)，還發(fā)現(xiàn)由于電流密度增大，其溫度上升也較快，這種情況下會(huì)減少膜的使用壽命。

3.3 與生產(chǎn)成本的關(guān)系

從試驗(yàn)中得知，不同的電流密度對(duì)膜的壽命及堿設(shè)備折舊成本均有很大影響。電流密度的增大會(huì)造成雙極膜成本減小，但是能耗卻呈上升趨勢(shì)，也會(huì)加大直流電源設(shè)備的投資成本。因此，要控制好電流密度是降低成本的關(guān)鍵。從綜合效果看，一般情況下電流密度為500～1000A/m2。另外，膜的成本控制也是重點(diǎn)對(duì)象，換膜成本在整個(gè)雙極膜設(shè)備中占60%左右，按有效膜面積為一萬(wàn)元每平方米計(jì)算，直流電源設(shè)備的壽命為10年計(jì)算，電流密度可以根據(jù)膜價(jià)格與電費(fèi)價(jià)格而定，從而得出計(jì)算結(jié)果。從計(jì)算結(jié)果可知，膜的壽命大于2年，產(chǎn)堿生產(chǎn)成本就會(huì)低于傳統(tǒng)的離子膜法，如果實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)規(guī)?；?，其成本仍有下降空間，這就為雙極膜法產(chǎn)堿的工業(yè)化推廣打下了可靠的基礎(chǔ)。

3.4 時(shí)間對(duì)制堿能耗的影響

在實(shí)驗(yàn)中，我們采用的電流密度為600A/m2(150A)，料液濃度為10%的硫酸鈉溶液，因此其運(yùn)行時(shí)間較長(zhǎng)。由于采用的硫酸鈉里面有少許鈣鎂離子和雜質(zhì)，膜在設(shè)備運(yùn)行中會(huì)污染，因此要在不加電流的情況下進(jìn)行循環(huán)清洗，清洗完畢后繼續(xù)運(yùn)行，因此把握好時(shí)間會(huì)降低制堿能耗。

4 結(jié)語(yǔ)

本研究以降低生產(chǎn)綜合成本為評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)，在優(yōu)化雙極膜電滲析各種參數(shù)的基礎(chǔ)上，得到了以下結(jié)果：在600A/m2(總電流150A)的條件下進(jìn)行恒流操作，利用60組的BPM2-2500裝置進(jìn)行生產(chǎn)實(shí)驗(yàn)，最終結(jié)果是電流效率為70%，產(chǎn)堿能耗為1800kWh/t，產(chǎn)堿綜合成本為2135元/噸，低于傳統(tǒng)離子膜法的2300～2500元/噸的成本。

雙極膜離子法制堿，在降低生產(chǎn)成本、保護(hù)環(huán)境等方面具有很大的優(yōu)勢(shì)，它是傳統(tǒng)的離子膜法無(wú)法比擬的，因?yàn)樵械碾x子膜制堿無(wú)法使用硫酸鈉作為原料制酸堿。本文所采用的膜面積為15m2，是工業(yè)化生產(chǎn)裝置，其操作過(guò)程和得出的數(shù)據(jù)都具有實(shí)際意義和參考價(jià)值。這些數(shù)據(jù)中，有的已經(jīng)填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)雙極膜法硫酸鈉制酸堿的工業(yè)化生產(chǎn)的空白，對(duì)規(guī)?；a(chǎn)提供了有益的借鑒。雙極膜制堿如果再?gòu)哪さ某杀旧辖档停堰^(guò)程進(jìn)一步優(yōu)化，將很快實(shí)現(xiàn)雙極膜法大面積取代離子膜法制堿的目標(biāo)，前景亦十分廣闊，

[1]金可勇，周勇.BPM2型雙極膜電滲析裝置的研制[J].水處理技術(shù)，2010年2期.

[2]廖尚志，莫?jiǎng)π?雙極膜制酸堿的實(shí)驗(yàn)[J].水處理技術(shù)，2011年3期.

[3]謝鴻芳.雙極膜技術(shù)在環(huán)境工程中的應(yīng)用與展望[J].廣州化學(xué)，2012年1期.

[4]劉洪濤，劉杰.雙極膜法軟化海水制備酸堿的研究[J].鹽業(yè)與化工，2012年6期.

李景林(1972- )，男，漢族，內(nèi)蒙古赤峰人，研究生學(xué)歷，中鹽吉蘭泰鹽化集團(tuán)有限公司工作，副高級(jí)化工工程師。研究方向：化工工藝。