小分子紅光銥配合物電致磷光材料的專(zhuān)利技術(shù)發(fā)展綜述

解肖鵬（國(guó)家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局專(zhuān)利局專(zhuān)利審查協(xié)作江蘇中心，江蘇 蘇州 215000）

1 背景技術(shù)

1.1 概述

有機(jī)電致發(fā)光器件能主動(dòng)發(fā)光、發(fā)光顏色連續(xù)可調(diào)、容易實(shí)現(xiàn)藍(lán)光發(fā)射、視角寬、工藝簡(jiǎn)單、成本低等特點(diǎn),使其成為目前的研究熱點(diǎn)之一，應(yīng)用前景廣闊；其材料、信息、物理等學(xué)科和平板顯示領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)。

2 專(zhuān)利申請(qǐng)概況

2.1 數(shù)據(jù)庫(kù)的選擇及檢索

根據(jù)數(shù)據(jù)庫(kù)收集的文獻(xiàn)量及分布特點(diǎn)對(duì)中文和外文數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行選擇，其中中文數(shù)據(jù)庫(kù)選擇CNABS數(shù)據(jù)庫(kù)，外文數(shù)據(jù)庫(kù)選擇VEN數(shù)據(jù)庫(kù)。

本人所審查的領(lǐng)域U8014,對(duì)于本文的紅光銥配合物采用分類(lèi)號(hào)為:C07F15/00,關(guān)鍵詞為:銥、紅光、發(fā)光材料。

2.2 年限與申請(qǐng)量關(guān)系分析

經(jīng)檢索，涉及的專(zhuān)利申請(qǐng)量總共573篇，對(duì)該數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，具體參見(jiàn)下圖2-1，由此可知:紅光銥配合物專(zhuān)利申請(qǐng)最早出現(xiàn)在1998年，并且在2009年左右達(dá)到申請(qǐng)量的高峰。

2.3 申請(qǐng)人與專(zhuān)利量的關(guān)系分析

專(zhuān)利申請(qǐng)量經(jīng)過(guò)檢索，目前該領(lǐng)域的主要申請(qǐng)人包括三星SDI株式會(huì)社、通用顯示、默克專(zhuān)利、索爾維、南京郵電大學(xué)、海洋王照明等單位。

3 國(guó)內(nèi)外研究進(jìn)展

3.1 輔配體修飾

三星SDI株式會(huì)社(US2004127710A1)公開(kāi)了一系列輔配體化合物:、以其制備的紅光器件的發(fā)光波長(zhǎng)約為620nm，CIE坐標(biāo)為(0.250.6)。

3.2 主配體修飾

3.2.1 主配體上取代基的修飾

四川大學(xué)（CN102153593A）公開(kāi)了銥配合物:，其主要思路為:由于主配體上增加了一個(gè)苯基取代基，所得的配合物可能具有更大的共軛度，能隙變窄，其磷光發(fā)射光譜有望紅移至紅光波段；2)主配體上的4-聯(lián)苯基單元具有一定的空間扭曲結(jié)構(gòu)，有望在一定程度上避免配合物分子沿主配體方向產(chǎn)生π-π堆積作用，從而改善材料的濃度猝滅問(wèn)題；3)通過(guò)向4-聯(lián)苯基單元的不同部位引入具有不同電子效應(yīng)和空間效應(yīng)的取代基，還可進(jìn)一步調(diào)諧配合物的能級(jí)結(jié)構(gòu)和能隙，使發(fā)光波長(zhǎng)紅移至純紅色區(qū)域，同時(shí)改善分子的堆積及濃度猝滅問(wèn)題?？偟膩?lái)說(shuō)其波長(zhǎng)大于600nm

3.2.2 主配體的整體修飾

三星SDI株式會(huì)社（US205287391A2）:，液態(tài)化合物最大波長(zhǎng)為620nm;液態(tài)化合物最大波長(zhǎng)為620nm,色坐標(biāo)為0.250.6液態(tài)化合物最大波長(zhǎng)為560nm；可以增加最高已占分子軌道(HOMO)和三重金屬一配位體的電荷轉(zhuǎn)移(MLCT)態(tài)的能隙，這樣就能夠發(fā)出紅光。HOMO和MLCT態(tài)能隙的增加可以由分子畸變所引起，分子畸變是由龐大配位體的配合作用和加入具有優(yōu)異σ-供體和π-供體性能且能夠產(chǎn)生強(qiáng)配位場(chǎng)的配位體引起的。

電子科技大學(xué)（CN102627963A）公開(kāi)了一種新型的紅色磷光摻雜客體材料及包含該材料的有機(jī)電致發(fā)光器件:，主配體，R為苯、萘、蒽、菲的芳基中的任一基團(tuán)。本發(fā)明所得紅光磷光發(fā)光材料作為客體材料摻雜在有機(jī)電致發(fā)光器件發(fā)光層中能得到穩(wěn)定且高效率的紅光發(fā)射；其最大發(fā)光峰位于600-650nm區(qū)間，其發(fā)光色坐標(biāo)接近NTSC規(guī)定飽和紅光色坐標(biāo)(0.67，0.33)。

通用顯示公司（EP2554548A1）公開(kāi)了銥化合物:，其發(fā)明點(diǎn)為:包含苯基喹啉或苯基異喹啉配體的有機(jī)金屬化合物，所述配體具有經(jīng)兩個(gè)碳原子分別連接到苯基喹啉或苯基異喹啉的苯環(huán)上的喹啉或異喹啉。這些化合物在喹啉、異喹啉或者連接基上還包含除氫和氘以外的取代基。這些化合物可以在磷光OLED中用作紅光發(fā)射體。特別是，這些化合物可以提供穩(wěn)定的、狹窄的和有效的紅光發(fā)射。代表化合物:波長(zhǎng)為:612nm。

中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所（CN1696137A）公開(kāi)了一系列喹啉類(lèi)氮雜環(huán)作為配體，與銥(III)配位，形成銥(III)配合物；并且通過(guò)真空蒸鍍或溶液旋涂的方法將銥(III)配合物摻雜在主體材料中，構(gòu)造多層器件或單層器件，實(shí)現(xiàn)高效紅光發(fā)射，并且較短的壽命和較高的效率，為構(gòu)造高效電致發(fā)光器件提供了可能性銥配合物:、選擇一系列喹啉類(lèi)氮雜環(huán)作為配體，與銥(III)配位，形成銥(III)配合物；并且通過(guò)真空蒸鍍或溶液旋涂的方法將銥(III)配合物摻雜在主體材料中，構(gòu)造多層器件或單層器件，實(shí)現(xiàn)高效紅光發(fā)射，并且較短的壽命和較高的效率，為構(gòu)造高效電致發(fā)光器件提供了可能性。

上海拓引數(shù)碼技術(shù)有限公司（CN101200477A）制備紅色有機(jī)電致磷光材料的化合物，其特征在于為芳乙烯基喹啉合銥配合物，具體是:二(2－芳乙烯基－1－喹啉)合乙酰丙酮合銥。引入重原子銥，使磷光得以順利發(fā)射，突破了外量子效率25%的限制，使發(fā)光效率大大提高。通過(guò)烯鍵將芳基與喹啉雙偶極基團(tuán)相連，使其發(fā)光效率提高，波長(zhǎng)紅移，發(fā)光色度更好。

4 結(jié)語(yǔ)

綜上所述，在明晰有機(jī)電致發(fā)光器件的銥配合物技術(shù)領(lǐng)域的發(fā)展概況和熟悉該領(lǐng)域的主要化合物特點(diǎn)后，在今后審查過(guò)程中，可以進(jìn)一步理解結(jié)構(gòu)和性能的構(gòu)效關(guān)系，而且可以快速理解審查案例的技術(shù)構(gòu)思，從而更有效快速地檢索對(duì)比文件，進(jìn)而提高審查效率。