• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    老撾中部沙灣拿吉盆地晚白堊世鉀鹽蒸發(fā)巖:非海相輸入的地球化學證據(jù)*

    2015-03-15 12:15:28張西營程懷德譚紅兵袁小龍李永壽苗衛(wèi)良李廷偉馬海州
    巖石學報 2015年9期
    關(guān)鍵詞:石鹽光鹵石硬石膏

    張西營 程懷德 譚紅兵 袁小龍 李永壽,3 苗衛(wèi)良,3 李廷偉 馬海州

    ZHANG XiYing1,CHENG HuaiDe1,TAN HongBing2,YUAN XiaoLong1,LI YongShou1,3,MIAO WeiLiang1,3,LI TingWei1 and MA HaiZhou1

    1. 中國科學院青海鹽湖研究所鹽湖資源與化學重點實驗室,青海省鹽湖地質(zhì)與環(huán)境重點實驗室,西寧 810008

    2. 河海大學地球科學與工程學院,南京 210098

    3. 中國科學院大學,北京 100049

    1. Key Laboratory of Salt Lake Resources and Chemistry,Key Laboratory for salt Lake Geology and Environment of Qinghai Province,Qinghai Institute of Salt Lakes,Chinese Academy of Sciences,Xining 810008,China

    2. School of Earth Sciences and Engineering,Hohai University,Nanjing 210098,China

    3. University of Chinese Academy of Sciences,Beijing 100049,China

    2014-09-19 收稿,2014-12-12 改回.

    蒸發(fā)巖是在以太陽蒸發(fā)作用為驅(qū)動的水文環(huán)境下,地表或近地表飽和鹵水發(fā)生沉淀所形成的(Warren,2006),這一概念凸顯了水文條件對蒸發(fā)巖形成的重要性。盡管水文封閉的蒸發(fā)巖盆地的水量輸入較少,但水文地質(zhì)環(huán)境卻會對蒸發(fā)巖的沉積過程及鹵水演化產(chǎn)生重要影響(Yechieli and Wood,2002;Grice et al.,2005;Babel and Bogucki,2007)。劉成林(2013)對地球表生成鉀模式進行了系統(tǒng)闡述,認為成鉀物質(zhì)來源最初以海水補給為主,后期則轉(zhuǎn)變?yōu)榉呛O?深部物質(zhì)和陸表水)與海相的混合補給甚至以非海相深部物質(zhì)補給為主。顯然,鉀鹽礦床在形成和演化過程中不可避免要受到非海相因素的影響。呵叻高原晚白堊世馬哈薩拉堪組(在老撾甘蒙稱之為農(nóng)波組)鉀鹽蒸發(fā)巖是世界上最大的鉀鹽沉積之一(Hite,1974;Fan,2000)。Hite and Japakasetr(1979)認為晚白堊世在呵叻高原地區(qū)存在一個廣泛的“呵叻?!?,呵叻高原的蒸發(fā)巖是大陸氣候影響下的海相沉積。Suwanich(1986)在泰國東北部多年鉀鹽勘探的基礎上,系統(tǒng)總結(jié)了蒸發(fā)巖地層的巖相古地理發(fā)展歷史,認為三個大的蒸發(fā)巖-碎屑沉積旋回是三次海侵作用的結(jié)果。通過地層對比和巖石學分析,El Tabakh et al. (1999)提出了可能存在的幾種沉積模式,認為呵叻高原的蒸發(fā)巖是在干旱條件和相對封閉的內(nèi)陸環(huán)境中形成的海相沉積,而這與世界范圍內(nèi)晚白堊世具有高的海平面一致(Haq et al.,1987)。這些研究從宏觀的角度揭示了呵叻高原海相蒸發(fā)巖可能與晚白堊世海平面升降過程有關(guān),但對于具體的海侵作用及后期鹵水演化及成鹽過程并未進行詳細的分析和研究。本文利用在老撾甘蒙省他曲縣鉀鹽勘探工程中獲取的序列完整的鉆孔巖芯為研究材料,通過對該鉆孔下鹽層(礦層至含鹽系底部)不同沉積相鹽類礦物微量元素地球化學和光鹵石結(jié)晶水氫氧同位素組成的研究,以揭示非海相輸入影響下呵叻高原晚白堊世含鉀蒸發(fā)巖成礦鹵水演化及后期改造作用過程。

    1 區(qū)域地質(zhì)與含鹽地層

    呵叻高原位于泰國東北部和老撾中部,屬于印支地塊的一部分。由于普潘隆起的阻隔,呵叻高原分為兩部分:南部的呵叻盆地和北部的沙空那空盆地(圖1a)。呵叻高原被西部的難府縫合帶(Nan Suture)、素可泰島弧(Sukhotai Arc)和滇緬泰馬地塊(Sibumasu Terrane)以及北部的馬江縫合帶(Song Ma Suture)和華南地塊(South China Terrane)所圍限(Sone and Metcalfe,2008)。二疊紀至三疊紀,隨著古特提斯洋底向北俯沖到印支地塊之下,在滇緬泰馬地塊、素可泰弧后盆地和印支地塊之間相繼發(fā)生了一系列的從分離、合并與增生過程(Sone and Metcalfe,2008;Metcalfe,2011)。到了晚三疊世早期,滇緬泰馬地塊與印支地塊西面陸相素可泰島弧相碰撞,指示了古特提斯洋的閉合(Sone and Metcalfe,2008)。呵叻高原即形成于碰撞之后的構(gòu)造松弛和擴展晚期階段(Metcalfe,1988)。在呵叻高原兩個盆地中,首先沉積了厚達5000 米的三疊系-上白堊統(tǒng)非海相呵叻群(El Tabakh et al.,1999),此后晚白堊世馬哈薩拉堪組含鹽系開始沉積(表1)。古新世早期,整個呵叻高原估計有3000m 的沉積物被剝蝕,同時形成了中部的普潘隆起(Cooper et al.,1989;Mouret,1994)。

    表1 呵叻高原中-新生代地層及地質(zhì)歷史(據(jù)El Tabakh et al.,1999 修改)Table 1 Meso-Cenozoic stratigraphy and geological history of the Khorat Plateau (after Tabakh et al.,1999)

    研究區(qū)位于沙空那空盆地東緣老撾中部甘蒙省他曲縣境內(nèi)(圖1)。自2009 年始,該地區(qū)實施了數(shù)以百計的鉀鹽勘探鉆孔。鉆孔資料揭示,研究區(qū)的含鹽系地層一般含有2~3 個蒸發(fā)巖-碎屑沉積旋回,亦即三個成鹽段,個別只有一個旋回(成鹽段),鉀鎂鹽主要賦存在第一沉積旋回(下鹽層)的上部??碧浇Y(jié)果表明,該地區(qū)鉀鎂鹽礦層中沒有發(fā)現(xiàn)溢晶石,擁有厚度較大的鉀石鹽礦體是其顯著特點。

    圖1 區(qū)域地質(zhì)圖(a,據(jù)Sone and Metcalfe,2008)和研究區(qū)地質(zhì)簡圖(b)圖1b 中:1-現(xiàn)代河流相沉積物;2-新近系-第四系沉積;3-晚白堊統(tǒng)土農(nóng)波組;4-湄公河斷裂;5-目標鉆孔及其編號Fig.1 Regional geological map (a,after Sone and Metcalfe,2008)and sketched geological map in study area (b)In Fig.1b:1-modern fluvial sediments;2-Neogene-Quarternary sediments;3-Late Cretaceous Nongbok Formation;4-Mekong River Fault;5-objective borehole and its number

    圖2 ZK309 孔巖性柱狀圖Fig.2 Litholostratigraphy of borehole ZK309

    在實施的眾多鉆孔中,位于勘探區(qū)東北部成鹽盆地邊緣地區(qū)的ZK309 孔是少數(shù)穿透含鹽系的鉆孔之一,該孔僅發(fā)現(xiàn)了兩個明顯的沉積旋回或成鹽段(圖2)。從剖面巖性特征來看,剖面最上部5m 巖芯嚴重風化,為砂和泥的雜色混合物且無明顯層理,推測最上部的成鹽旋回可能已經(jīng)被淋失并嚴重風化。第二旋回的蒸發(fā)巖為硬石膏巖,中部夾有雜色泥質(zhì)沉積,這些硬石膏可能是巖鹽中的硫酸鹽礦物被地下水淋濾后經(jīng)脫水后形成的。第一旋回是鉀鎂鹽沉積的最主要階段,鉀鹽礦層厚達24m。鉀鹽層上部為厚約7m 的青灰色鉀石鹽巖,呈“變形蟲”式結(jié)構(gòu)與石鹽共存(圖3a);下部是厚約17m的光鹵石巖(圖3b),光鹵石巖層一般為無色透明或灰白色,局部因含針鐵礦而呈淺紅或淺桔紅色。鉀鎂鹽層上覆和下伏巖層均為含硬石膏的巖鹽,其中下伏巖鹽厚達140m,石鹽是占絕對優(yōu)勢的鹽類礦物,其次是硬石膏。巖性觀察發(fā)現(xiàn),下伏巖鹽中的硬石膏主要以條帶狀、層狀或浸染狀形式產(chǎn)出,局部見灰白色的“雞籠狀”結(jié)構(gòu)(圖3c),多數(shù)巖鹽因含有不同的硬石膏含量而呈現(xiàn)不同程度的青灰、淺灰、深灰甚至灰黑色;野外觀察發(fā)現(xiàn),硬石膏含量自下而上呈逐漸遞減趨勢。在下含鹽段的底部為厚約3.6m 的硬石膏巖,在硬石膏裂隙中充填石鹽,一般認為該層是“基底硬石膏”層并廣泛分布在整個呵叻高原的含鹽系地層中?!盎子彩唷毕虏颗c淺灰棕色石英砂巖成不整合接觸(圖3d)。顯然,ZK309 孔因位于邊緣地帶而更容易受到陸相水的影響,而這會為研究成鹽演化過程中的陸相水補給作用提供更好的研究材料。

    圖3 ZK309 孔中主要的蒸發(fā)巖礦物(a)光鹵石巖,突起的粒狀礦物為石鹽,下凹暗色部分為光鹵石;(b)鉀石鹽巖,灰白色部分為石鹽,深灰色部分為鉀石鹽;(c)含硬石膏的巖鹽,灰白色雞籠狀礦物為硬石膏,灰黑色部分凹陷部分為部分溶解的石鹽;(d)硬石膏與下伏石英砂巖的不整合接觸Fig.3 Main evaporite minerals in borehole ZK309(a)carnallitite,the protuberant granular minerals are halites and the depressed and dark parts remained are carnallites;(b)sylvitite,the grey parts are halites and the dark grey parts are sylvites;(c)rock salt with anhydrite,the grey chicken-wire minerals are anhydrites,and the depressed and dark grey parts are halites which were partly dissolved;(d)uncomformity contact between anhydrite and underlain quart sandstone

    2 材料與分析方法

    2.1 樣品采集與處理

    所有樣品均采ZK309 鉆孔下膏鹽層,從最下部的基底硬石膏層開始直至礦層結(jié)束。其中,下膏鹽層的巖鹽部分取樣間隔一般為2m,礦層為1m。因光鹵石下部層位主要以石鹽為主而沒有挑選。因此,共采集到石鹽樣品115 件、鉀石鹽樣品7 件、光鹵石樣品14 件。

    首先,清除所有樣品存在的表面污染物,然后用細針和刀片等剝離和挑選鹽類礦物的單晶顆粒并在偏光顯微鏡下進行了檢驗。石鹽前處理過程:取已挑選好石鹽單晶10g,用酒精去除石鹽表面污染物;為了去除石鹽中流體包裹體的影響,在無水乙醇中進行充分研磨至200 目(Morretto,1988),研磨過程中換無水乙醇3 次;最后,過濾掉液體并在烘箱中晾干烘干。鉀石鹽和光鹵石前處理過程:取已挑選好的鉀石鹽、光鹵石單晶各5 ~10g;用丙酮清洗樣品并在40℃下烘干。樣品處理好后直接密封保存。

    2.2 元素分析

    在中國科學院青海鹽湖研究所用等離子發(fā)射光譜儀(ICP-OES,ICAP6500 DUO,美國熱電公司)對不同鹽類樣品中的Ca、S、Sr、B、Fe 等微量元素進行測試。儀器條件參數(shù):沖洗泵速50rpm;RF 功率1150W;輔助氣流量0.5L/min;冷卻氣流量14L/min;霧化氣流量:0.55L/min。各微量元素儀器檢 測 下 限:Ca 為0.0025mg/L,S 為0.1mg/L,Sr 為0.001mg/L,B 為0.042mg/L,F(xiàn)e 為0.08mg/L,Pb 為0.2mg/L,Zn 為0.01mg/L,Cu 為0.014mg/L。微量元素Br 采用酚紅作指示劑的分光光度法測試,誤差≤5%。Rb 采用原子吸收法測定(GBC908,澳大利亞GBC 公司),其檢出限為0.002mg/L。分析結(jié)果表明:石鹽樣品中的Rb 均低于檢出限,部分樣品中的Fe 和B 低于檢出限。各微量元素的范圍和平均值具體見表2。

    2.3 氫氧同位素分析

    在光鹵石巖層,根據(jù)不同深度選取6 個光鹵石樣品開展結(jié)晶水穩(wěn)定同位素分析。結(jié)晶水提取及分析過程按照譚紅兵等(2013)建立的方法進行。首先,選取樣品0.5g,在保持抽真空的條件下(<10Pa)對光鹵石進行脫水,脫水溫度為280℃,加熱時間30min;待光鹵石完全脫水并提取結(jié)晶水后,采用Flash-EA 在線連續(xù)流進樣與MAT253 質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù),通過高溫下(1450℃)玻璃碳(C)還原水一次反應生成H2和CO 分別測定H 和O 同位素組成,測定結(jié)果經(jīng)標準物質(zhì)(SMOW)控制,2H/1H 和18O/16O 同位素測定誤差分別為±2‰ 和±0.20‰。該實驗在河海大學水文水資源與水利工程科學國家重點實驗室完成。利用實驗獲得的分餾系數(shù)(αD=0.98703,αO=1.00632)對結(jié)晶水同位素數(shù)據(jù)進行校正,計算獲取了光鹵石結(jié)晶時鹵水的穩(wěn)定同位素組成(表3)。

    3 結(jié)果與討論

    3.1 不同蒸發(fā)巖相中的微量元素

    根據(jù)沉積剖面上鹽類礦物組成的變化,下鹽段(自底部硬石膏層至鉀鹽礦層)可以劃分為4 個明顯的變化階段,亦即4 個不同的蒸發(fā)巖相,厚度最大的石鹽相又可劃分為3 個不同階段(圖4)。

    表2 鹽類礦物中微量元素的范圍及其平均值(×10 -6)Table 2 Range and average of trace elements in salt minerals (×10 -6)

    表3 光鹵石沉積時鹵水的氫氧同位素組成Table 3 Oxygen and hydrogen isotope composition of water in brine in which carnallite was deposited

    3.1.1 硬石膏相(Ⅰ)

    硬石膏層厚3.55m,位于含鹽系最底部,一般認為該硬石膏層是原始沉積的基底硬石膏(Hite,1974;El Tabakh et al.,1999)。由于絕大部分為硬石膏,只在該層上部挑選到兩個與硬石膏共存的石鹽樣品。分析表明,Ca 和SO4的平均含量在4 個沉積相中是最高的,相近的離子半徑使得大量Sr 可以通過置換Ca 而進入硬石膏的晶格中去,故Sr 的平均含量也很高。樣品中含有微量的B 和Fe(表1),由于Fe 與Ca 的置換以及B 可以進入SO4的晶格中或被粘土吸附等原因(劉俊英等,1984),它們很可能主要賦存在硬石膏或粘土礦物中并與之共沉淀(Braitsch et al.,1971)。美國亞利桑那州中二疊統(tǒng)Supai 組蒸發(fā)巖中的基底硬石膏中就含有大量的Fe 和Sr 等微量元素成分(Dean and Tung,1974)。

    值得注意的是2 個樣品Br 的平均含量高達93 ×10-6,超過了海相蒸發(fā)過程中石鹽開始沉積時的74 × 10-6(Braitsch et al.,1971),這也與一些學者測定的呵叻高原下鹽段最底部石鹽的Br 含量(40 × 10-6)不一致(Hite and Japakasetr,1979)。El Tabakh et al. (1998)對這些硬石膏開展了系統(tǒng)的礦物學、巖石學和同位素地球化學研究后認為,該層是下伏巖層(呵叻群)砂巖中的孔隙水經(jīng)壓實作用后上升并溶解了最初沉積的巖鹽所致,而觀察到的基底硬石膏很可能是一個“倒置”的冠巖。因此,含鹽系底部的硬石膏很可能并非“基底硬石膏”,而只是石鹽沉積早期的一個相對淡化階段,最初沉積的基底石鹽已經(jīng)被下伏砂巖孔隙水淋失了。

    3.1.2 石鹽相(Ⅱ)

    海相蒸發(fā)過程中最初沉積的石鹽大概有74 ×10-6的Br含量(Braitsch et al.,1971),估計最低也有29 × 10-6(Herrmann,1972)。然而分析結(jié)果顯示,農(nóng)波組“基底”石鹽中的Br 只有22 ×10-6,比估計的最低值還要少。結(jié)合硬石膏相中石鹽樣品Br 含量的分析,推測目前觀察到的所謂農(nóng)波組“基底”石鹽可能并非最初沉積的石鹽,而是下伏呵叻群砂巖孔隙水與原來沉積的石鹽發(fā)生水-巖作用的結(jié)果,這導致了重結(jié)晶石鹽中的Br 含量急劇降低。

    根據(jù)Br 的變化特征,整個石鹽相(Ⅱ)自下而上可劃分為三個亞層(圖4 中ⅰ-ⅲ)。三個亞層中石鹽的Br 含量平均值自下而上分別為104 ×10-6、129 ×10-6和160 ×10-6,指示了總體上成鹽鹵水不斷蒸發(fā)濃縮的趨勢;同時各亞層內(nèi)的Br 也呈現(xiàn)出了旋回性變化。

    第一亞層(ⅰ)中,石鹽中的Br 含量從22 ×10-6逐漸增加到205 ×10-6;該旋回早期,Br 含量持續(xù)增長但具有明顯的波動性,表明大規(guī)模的和比較頻繁的海水補給作用;后期,Br 含量呈現(xiàn)平穩(wěn)增長且無明顯的波動,顯示了以海侵規(guī)模小且比較穩(wěn)定。第二亞層(ⅱ)中,Br 含量從108 ×10-6持續(xù)增加到199 ×10-6,沒有明顯的波動變化,顯示了這一過程中沒有大規(guī)模的海侵作用發(fā)生,成鹽盆地中的鹵水持續(xù)蒸發(fā)濃縮。第三亞層(ⅲ)中的Br 呈現(xiàn)減小趨勢,至接近鉀鎂鹽沉積時達到158 ×10-6,這一變化顯示石鹽可能經(jīng)歷了溶解和重結(jié)晶過程,但是否是普遍現(xiàn)象還有待于進一步驗證??紤]到接近鉀鹽沉積時成鹽盆地幾近完全封閉,推測應該是非海相流體的輸入導致了石鹽的溶解和重結(jié)晶。實際上,根據(jù)對研究區(qū)60 多個鉆孔巖芯的巖性觀察,有30 多個鉆孔在鉀鹽沉積(光鹵石或下鉀石鹽層)中有少量紅色泥質(zhì)泥質(zhì)/針鐵礦存在(呈現(xiàn)淺紅、紅色),或者接近礦層的下伏石鹽中有泥質(zhì)存在于石鹽晶間或包裹于石鹽晶體中,而下鹽層其余的石鹽均未發(fā)現(xiàn)該現(xiàn)象。因此,第三亞層(ⅲ)中Br 的地球化學變化和巖性特征表明,在石鹽沉積晚期,河流輸入可能導致了鹵水濃度相對淡化。

    圖4 ZK309 孔不同鹽類礦物中微量元素隨深度變化曲線Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ代表了不同的鹽類沉積相:Ⅰ-硬石膏相,Ⅱ-石鹽相,Ⅲ-光鹵石相,Ⅳ-鉀石鹽相;ⅰ、ⅱ和ⅲ自下而上代表了石鹽相的三個變化階段;紅色實心圓代表光鹵石,藍色實心圓代表鉀石鹽;紅色直線指示了可能的鹵水淡化事件Fig.4 Variation profile of trace elements in different salt minerals of borehole ZK309 with depthⅠ,Ⅱ,Ⅲand Ⅳrepresent various salt facies:Ⅰ-anhydrite facies,Ⅱ-halite facies,Ⅲ-carnallite facies,and Ⅳ-sylvite facies. ⅰ,ⅱand ⅲin the figure represent three various stages in halite facies. The red solid circles represent carnallite samples,the blue ones sylvite samples. The red line indicates a possible freshening event of brine

    石鹽晶體中的Ca 和SO4表現(xiàn)出明顯的高值和很高的正相關(guān)性且具有急劇的波動變化,但總體趨勢逐漸減小。Ca在三個亞層中的平均含量分別為2919 ×10-6、696 ×10-6和610 ×10-6,這些變化指示了早期海水對成鹽盆地進行了大量補給,導致硫酸鹽大量沉淀并與石鹽共生,但隨著補給作用逐漸減弱,Ca 的含量大大減小。實際上,蒸發(fā)到石鹽沉積晚期的濃縮海水中的Ca 就已經(jīng)非常少了,石鹽中的Ca 在剖面上的變化與海水蒸發(fā)實驗結(jié)果是一致的(Fontes and Matray,1993),反映了此時海水補給已經(jīng)相當弱甚至中斷了。石鹽沉積晚期,較高的Sr 含量可能指示有深部流體進入成鹽盆地。從圖4 可以看出,Br 和Ca、SO4以及Sr 的變化趨勢明顯相反,同樣表明海水輸入作用的減弱和鹵水的不斷蒸發(fā)濃縮的趨勢。整個石鹽階段,雖然B 與Fe 的含量都很小,但它們在第一和第二階段仍有顯示,然而到了石鹽沉積晚期的第三階段,絕大部分樣品中的B 和Fe 均低于檢出線。推測石鹽早期沉積中較高的Fe 含量與石鹽中較高的硬石膏含量有密切關(guān)系(Dean and Tung,1974)。

    3.1.3 光鹵石相(Ⅲ)

    光鹵石巖層主要包括光鹵石和石鹽兩種礦物,這些礦物中的各微量元素呈現(xiàn)出了明顯不同于石鹽層的變化特征。光鹵石中Br 的平均含量為3127 ×10-6,這一數(shù)值超過了正常海水蒸發(fā)析出的光鹵石中的含量(2400 ×10-6~2900 ×10-6),與世界上一些典型海相鉀鹽礦床(如,加拿大的薩斯喀徹溫、德國的蔡希斯坦、中歐喀爾巴阡山等)相近(Garrett,1996)。光鹵石中Rb 的含量平均57 ×10-6,在海相光鹵石含量(20 ×10-6~200 ×10-6)范圍之內(nèi)(Braitch,1966)。Rb 的含量隨深度減小而逐漸降低,且光鹵石中的Br 和Rb 在剖面上的變化呈反相關(guān)關(guān)系,這與理論上的變化情況相一致(Braitch,1966;Kühn,1968)。加拿大海相蒸發(fā)巖沉積中的光鹵石變化與之類似(Wardlaw,1970)。因此,光鹵石中Br和Rb 的含量及二者之間的關(guān)系指示了成鹽物質(zhì)的海相特征。

    在海水蒸發(fā)實驗中,隨著濃縮鹵水中的Br 含量不斷升高,Br 在石鹽和光鹵石中的含量也隨之升高(Holser,1966)。剖面中,光鹵石中的Br 含量不斷升高而石鹽中的則相反(圖4),二者呈明顯的負相關(guān)關(guān)系(R2>0.70)。石鹽的平均Br含量只有161 ×10-6,這與海水蒸發(fā)實驗結(jié)果(250 ×10-6~300 ×10-6)有較大差異,僅僅與石鹽相第三亞層(ⅲ)的水平(160 ×10-6)相當。這些現(xiàn)象顯然與正常海水的蒸發(fā)情況不符。一個合理的解釋是,在水文封閉的光鹵石飽和溶液中,有相對淡化的非海相流體不斷進入成鹽盆地,從而導致了原始沉積的石鹽不斷溶解和重結(jié)晶,因此石鹽中的Br 含量比理論值大大降低。盡管這些非海相水的輸入量和規(guī)模不會太大,但對于高度萎縮和水文封閉的鹽盆而言,可能會產(chǎn)生重要影響。

    光鹵石巖層中,無論是光鹵石還是石鹽,其中的Ca 和SO4依然具有很高的相關(guān)性,表明二者仍然主要以硫酸鹽的方式結(jié)合在一起??拷淃}層的石鹽相第三亞層(ⅲ)中Ca和SO4的平均含量分別為610 ×10-6和1280 ×10-6,而石鹽中的平均含量則達到了1303 ×10-6和3057 ×10-6,這表明Ca 和SO4的含量在逐漸升高。光鹵石中的Ca 和SO4含量要小得多,平均值只有244 ×10-6和500 ×10-6。Sr 也表現(xiàn)出同樣的變化趨勢,石鹽中的平均含量從石鹽相第三階段的3.3 ×10-6增加到光鹵石相的16.6 ×10-6,光鹵石中的含量也很少,平均只有4.4 ×10-6。但Sr 與Ca 和SO4并未呈現(xiàn)出較好的正相關(guān)性,這說明硬石膏可能不是Sr 的唯一寄主巖石,一些含Ca 硼酸鹽和碳酸鹽礦物中也應該賦存了一定的Sr。正常濃縮海水中的Ca 和Sr 在蒸發(fā)到石鹽沉積晚期就已經(jīng)很低了(Fontes and Matray,1993),但石鹽中明顯升高的Sr 暗示了深部水輸入應該具有很大的貢獻(河流水Sr 含量很低,但應該也有一定貢獻)。

    光鹵石中Fe 的平均含量為4.4 ×10-6,共存石鹽中則為8.8 ×10-6,這遠大于下伏巖鹽中的含量。海水蒸發(fā)至光鹵石沉積階段的濃度為0.17 ×10-6,即使考慮到溶液中氧化鐵溶膠的存在,F(xiàn)e 在溶液中的含量也僅有1.7 ×10-6(Braitsch et al.,1971)。研究表明,F(xiàn)e 在光鹵石與溶液之間的分配系數(shù)約為0.25(D’Ans and Freund,1954),故理論上海水蒸發(fā)形成的光鹵石中大約有0.4 ×10-6的Fe,單純海水蒸發(fā)形成的鹽類礦物中實際上基本不含F(xiàn)e(Braitsch et al.,1971),但本研究中的實際測量值遠大于這些理論數(shù)據(jù)。對于高含量Fe 的來源,一些學者認為這可能與鹽盆周圍水不溶殘余物的輸入有關(guān)(Roth,1953)或者是在高濃度鹽溶液中發(fā)生了碎屑溶解所致(Braitsch et al.,1971)。總之,鹽類沉積中的Fe 很可能幾乎完全為陸相來源,并且它們中的大多數(shù)在鹽類沉積形成和轉(zhuǎn)化時發(fā)生了活化(Braitch,1971)。

    在光鹵石沉積階段的早-中期,石鹽與光鹵石中的B 的含量顯著增加,從原來的不到10 ×10-6劇增到幾十×10-6甚至數(shù)百10-6(表2)。正常海水蒸發(fā)實驗表明,B 在鹵水濃縮至鉀鹽析出階段時高度富集(Fontes and Matray,1993)。海水蒸發(fā)到最后的終端溶液中的B 含量約為200 ×10-6~400×10-6(Zherebtsova and Volkova,1966;Valeyev et al.,1973;Vengosh et al.,1992),但這遠不足以形成硼酸鹽礦物(Valeyev et al.,1973)。實際上,在整個呵叻高原鉀鹽沉積中,硼酸鹽礦物(主要是方硼石和水氯硼鈣石)在鉀鎂鹽礦層中大量存在(Hite and Japakasetr,1979;El Tabakh et al.,1999;Zhang et al.,2013)。因此,這些B 的來源一方面是海水蒸發(fā)濃縮的結(jié)果,但與非海相水輸入(特別是深部水,因為其中往往具有較高的B 含量)的關(guān)系應該也比較密切。光鹵石中的Br 和B 具有明顯的正相關(guān)關(guān)系(R2>0.70),B 的高度富集應該是鹵水高度濃縮的結(jié)果并主要富集在硼酸鹽礦物中。Ca、Sr 和B 均具有一定的正相關(guān)性,說明硼酸鹽礦物可能也是Ca 和Sr 的寄主礦物之一。雖然石鹽中的Fe 與Ca呈現(xiàn)一定的正相關(guān)關(guān)系(R2>0.20),但Fe 和B 卻具有更高的正相關(guān)性(R2>0.90),顯然二者關(guān)系更為密切。由于B主要以硼酸鹽礦物(如方硼石)的形式存在,這些陸相來源的Fe 很可能以置換Mg 的方式進入方硼石晶格中。實際上,在老撾鉀鹽礦床中,一些方硼石中Fe 的含量較高,甚至形成了鐵鎂方硼石、鐵方硼石等富Fe 的方硼石(張西營,2012)。因此,F(xiàn)e 應該主要賦存在硼酸鹽礦物中,部分存在于硬石膏中。

    除了Br 和Rb,Ca、Sr、B、Fe 等其它微量元素在石鹽中的含量明顯高于光鹵石,表明這些元素主要賦存在巖鹽沉積中。實際上,由于非海相水的輸入,濃縮鹵水相對于石鹽來說已經(jīng)不飽和了,因此石鹽必然產(chǎn)生溶解和重結(jié)晶,經(jīng)過重新分配后石鹽中的Br 含量就會大幅降低。從石鹽中Br 的變化來看,不斷收縮的鹽盆地在光鹵石沉積階段經(jīng)歷了持續(xù)的陸相水輸入過程,從而導致石鹽中的Br 含量不斷降低。同時,由于鹵水相對硼酸鹽礦物和硫酸鹽礦物來說是飽和的,因此這些礦物得以優(yōu)先與石鹽晶體共沉淀。因此,與這些礦物有關(guān)的Ca、Sr、SO4、B、Fe 等在石鹽中的含量明顯高于后期形成的光鹵石。

    值得注意的是,Br 在該階段中期出現(xiàn)了一個波谷(Br 的極低值,圖4 紅線所示),可能暗示了一次明顯的淡化事件,這似乎與萬象盆地鉆孔剖面中的硼同位素變化有某些相似性(Zhang et al.,2013)。該淡化事件只是導致鹵水濃度稍微減小并影響了光鹵石中的Br 含量,但并未影響鹵水濃縮析出光鹵石的進程。從溶液相化學的角度而言,淡化事件盡管改變了鹵水的濃度,但仍然在析出光鹵石的相區(qū)范圍之內(nèi)。淡化事件對成礦鹵水中的微量元素影響較大,因為在隨后的沉積過程中,陸相輸入帶來的Fe 和Sr 在石鹽中急劇增加。

    3.1.4 鉀石鹽相(Ⅳ)

    鉀石鹽的平均Br 含量為1562 ×10-6,與其共存的石鹽為123 ×10-6。海水蒸發(fā)實驗中,析出的鉀石鹽中有2500 ×10-6的Br 或更高,而與其共生的石鹽中的Br 可以達到289×10-6;理論上,鉀石鹽中的Br 應該比光鹵石中的Br 含量還要高(Braitsch et al.,1971;Garrett,1996)。因此,雖然這些鉀石鹽Br 含量較高,但仍低于海相原生沉積鉀石鹽,推測它們應該是次生成因,亦即是光鹵石沉積埋藏后遭受地下水淋濾后被交代的結(jié)果(Hite,1974;Suwanich,1986)。石鹽中的Br 含量不到理論值的一半,甚至比石鹽沉積階段晚期(平均160 ×10-6)還要低;同時,石鹽中Br 的含量變化范圍也很大(表2),有些甚至接近原生沉積的理論值。因此,這些低Br 石鹽應該是地下水淋濾過程中石鹽不均勻溶解和重結(jié)晶的結(jié)果。

    Wardlaw(1970)在對光鹵石進行溶解實驗過程中,觀察到了一個有趣的現(xiàn)象:淋濾后形成的次生鉀石鹽中的Br 含量大致為光鹵石的55%,加拿大薩斯喀徹溫泥盆紀蒸發(fā)巖中的鉀石鹽和光鹵石中的Br 也存在這樣一個比例。有趣的是,本研究中光鹵石和鉀石鹽樣品中Br 的平均含量分別為3127 ×10-6和1560 ×10-6,鉀石鹽中的Br 大致為光鹵石中的50%。如果這種經(jīng)驗分析結(jié)果可靠的話,從另外一個側(cè)面也反映了本研究中的鉀石鹽是光鹵石沉積后轉(zhuǎn)變的結(jié)果。

    鉀石鹽相中的礦物仍然含有比較高的Fe、Sr、B 等微量元素,它們之間表現(xiàn)出較好的正相關(guān)性,推測這些元素主要賦存于硫酸鹽及硼酸鹽且主要繼承自原來沉積的光鹵石巖。鉀石鹽相石鹽中的Sr 比光鹵石相中的也多一倍(表2),這與河流輸入盆地時帶來了大量陸相Sr 有關(guān)。

    3.2 光鹵石結(jié)晶水氫氧同位素組成

    分析結(jié)果顯示,光鹵石沉積母鹵中的δ18O 的范圍和平均值 分 別 為- 7.09‰ ~ + 0.95‰ 和- 1.35‰,δD 則 為-73.07‰~-39.98‰和-49.41‰。研究區(qū)6 個數(shù)據(jù)點均位于全球雨水線(GMWL)(Craig,1961)右側(cè),同位素組成和分布見圖5。

    各種含水鹽類礦物中的水的穩(wěn)定同位素組成是了解成鹽鹵水流體來源、成因及其變化等古水文信息的有效手段(Knauth and Beeunas,1986;Nishri et al.,1988;Horita,1989;Yang et al.,1995;Hodell et al.,2012)。Holser(1979)繪制了海水蒸發(fā)過程中的氫、氧同位素變化曲線(圖5),并認為這一趨勢可以持續(xù)到鉀鎂鹽沉積析出階段。本研究中的所有數(shù)據(jù)點都偏離了該曲線并位于其下方,顯著偏負,如果正常海水δD 和δ18O 值為0‰,則蒸發(fā)濃縮之后達到石鹽或光鹵石飽和階段時將極為偏正,顯然正常的海水蒸發(fā)難以產(chǎn)生本研究中觀察到的氫氧同位素分布,而是更接近同位素值偏負的陸源水體特征。推測這些氫氧同位素組成可能是蒸發(fā)海水與大氣水混合作用的產(chǎn)物,而混合作用過程可能是簡單的也可能是復雜的(Knauth and Beeunas,1986)。盡管Br 的地球化學分析表明這些光鹵石具有海相特征,但結(jié)晶水氫氧同位素組成特征則揭示了這些礦物很可能是濃縮海水與具有顯著偏負H、O 同位素值的大氣水混合后蒸發(fā)形成的。同位素交換實驗證實,與其它流體快速的同位素交換使得光鹵石不可能保存原始母液的氫氧同位素組成信息(Koehler and Kyser,1996)。因此,光鹵石中Br 的海相特征及其結(jié)晶水氫氧同位素表現(xiàn)出來的混合來源特征共同揭示了光鹵石的混合鹵水蒸發(fā)成因。

    圖5 研究區(qū)光鹵石結(jié)晶水的氫氧同位素組成(據(jù)Holser,1979;Knauth and Beeunas,1986)A 為相對濕潤條件下海水的最初蒸發(fā)趨勢;B 為干旱條件海水最初蒸發(fā)趨勢;C 為Holser(1979)估計的曲線,其中虛線部分為外推趨勢.4 ×、10 ×和45 ×代表海水濃縮的程度. 全球雨水線(GMWL)引自Craig(1961)Fig. 5 Oxygen and hydrogen isotope composition of hydration water in caranllites in study area (after Holser,1979;Knauth and Beeunas,1986)A is the initial evaporation trend under relatively humid conditions;Bis the initial evaporation trend under arid conditions;C is the curve estimated by Holser (1979)and the dashed line is the extrapolated part. Different evaporative degree of seawater is represented by 4 ×,10 × and 45 ×,respectively. The Global Meteoric Water Line(GMWL)is cited from Craig (1961)

    3.3 非海相輸入及其對蒸發(fā)巖成鹽過程的影響

    研究區(qū)含鹽系下鹽段不同鹽類沉積相的地球化學分析表明,從海水蒸發(fā)至石鹽沉積階段的晚期到后來的鉀鎂鹽沉積以及后期的成巖作用過程中,深部水、河流水等非海相輸入扮演了重要角色。研究區(qū)蒸發(fā)巖的形成過程可總結(jié)為以下三個階段:

    (1)海相輸入及海水蒸發(fā)階段(Ⅰ-Ⅱ)。該階段主要以海水周期性的海侵為主。巖鹽存在的大量硬石膏及石鹽中Ca、SO4、Sr 含量的變化指示了該過程中存在波動性和階段性變化。隨著蒸發(fā)作用的持續(xù),蒸發(fā)海水形成的石鹽中的Br含量逐漸增加而Ca、SO4、Sr 等大大降低;至石鹽沉積晚期(ⅲ階段),成鹽盆地可能與廣海幾乎完全隔絕,隨后開始了鉀鎂鹽沉積。石鹽沉積晚期(ⅲ階段),石鹽中的Br、Ca、SO4、Sr 的含量出現(xiàn)一個明顯的低值階段,很可能表明此時成鹽盆地水文上完全封閉并開始受到陸相輸入的影響。與此同時,石鹽中的Fe 含量開始增加,也表明陸相輸入對成鹽盆地開始產(chǎn)生影響。

    (2)非海相輸入及混合鹵水蒸發(fā)階段(Ⅲ)。該階段以陸相水與濃縮海水混合為主。該階段光鹵石與共存石鹽中的Br 含量變化呈現(xiàn)明顯的相反關(guān)系,結(jié)合光鹵石結(jié)晶水氫氧同位素分析,表明陸相水在光鹵石結(jié)晶析出之前就進入了成鹽盆地并導致鹵水相對石鹽不飽和,因此原來沉積的石鹽發(fā)生了溶解和重結(jié)晶現(xiàn)象。當石鹽重新結(jié)晶時,Ca、Sr、B、Fe等元素首先進入并主要富集在巖鹽中;光鹵石應該是晶間鹵水進一步濃縮的產(chǎn)物,因為這些微量元素在光鹵石中的含量明顯偏少。隨著非海相物質(zhì)(特別是深部水帶來的豐富的B和Sr)進入成鹽盆地以及鹵水進一步蒸發(fā)濃縮,F(xiàn)e、B、Sr 等元素在該階段晚期高度富集。而光鹵石中Br 的地球化學變化則揭示,成礦階段早期河流水的輸入可能引起鹵水濃度輕微降低(相對淡化事件)。

    (3)沉積后改造階段(Ⅳ)。該階段純粹屬于陸相水作用和影響階段。由于光鹵石巖沉積后陸相水補給量逐漸增大,導致原來沉積的部分光鹵石被鉀石鹽完全交代,同時部分石鹽也產(chǎn)生了重結(jié)晶作用。本質(zhì)上來說,也屬于混合鹵水的蒸發(fā)沉積階段。

    需要說明的是,由于ZK309 孔在成鹽盆地邊緣,陸相水的影響可能比較明顯,因此能比較清楚地觀察到陸相水對成鹽作用過程的影響。但在成鹽盆地的不同范圍,受到陸相水影響的程度會有變化,越靠近沉積中心,受陸相水的影響應該會越小。總之,在成鹽作用后期,陸相水對成礦過程的影響是存在的,研究區(qū)廣泛發(fā)育的次生淋濾成因鉀石鹽更是凸顯了陸相水在鉀鹽沉積后的改造中的重要性和普遍性。

    呵叻高原成鹽物質(zhì)來源一般認為是海水,但大量存在的溢晶石礦物使得眾多學者認為深部熱液參與了成礦鹵水的演化過程。一般而言,熱液成因的深部的富Ca 鹵水通常由深部的斷層流出,如紅海的底部(Craig,1969)。對于南大西洋兩岸(巴西和西非)蒸發(fā)巖盆地中的溢晶石,一般認為與裂谷存在密切關(guān)系(Wardlaw,1972),但呵叻高原位于穩(wěn)定印支地塊之上,沒有發(fā)現(xiàn)存在深大斷裂的明顯證據(jù)(Hardie,1990)。有人推測富含CaCl2的熱液是從下伏巖石層沿斷裂或軟弱帶進入成鹽盆地的(Vysotskiy,1988),而Smith et al.(1996)認為呵叻高原在白堊紀存在的熱水活動和熱事件為盆地提供了富CaCl2熱液鹵水。一些學者認為,洋中脊(MOR)擴張使得地幔與海水產(chǎn)生物質(zhì)交換,從而導致海水Mg/Ca 比值發(fā)生變化(Hardie,1996;Demicco et al.,2005;Ligi et al.,2013),呵叻高原白堊紀海水中較高的Ca 含量和較低的Mg/Ca 比值可能與此有密切聯(lián)系(Timofeeff et al.,2006)。目前,關(guān)于深部熱液是以何種方式、在何時參與呵叻高原成鉀鹵水演化的問題仍存在較大爭議。

    綜合來看,呵叻高原最初的成鹽物質(zhì)應該來自海水,但陸相水在后期成鹽階段以及成巖后的變化過程中占據(jù)了主導地位。鑒于深部物質(zhì)在鉀鹽礦床形成和演化過程中的重要作用(劉成林,2013),同時考慮到呵叻高原地區(qū)大量溢晶石的存在及鹽類礦物中較高的Sr、B 等微量元素的含量,推測在成礦作用過程鹵水組分可能受到了深部水的影響。實際上,很多蒸發(fā)巖盆地在鹵水演化過程中都經(jīng)歷了類似的海-陸相轉(zhuǎn)換過程。美國Palo Duro 盆地的二疊紀蒸發(fā)巖中地球化學分析表明,鹵水演化過程中存在海相到陸相的轉(zhuǎn)變(Hovorka et al.,1993)。Cendón et al. (2003,2008)對西班牙Catalan 和法國Mulhouse 鉀鹽盆地開展了化學和水文演化過程研究后認為,這些盆地最初以海相輸入為主,后期成鹽成鉀階段則演變?yōu)橐苑呛O噍斎霝橹?。約旦-死海裂谷鹵水演化過程研究顯示,這些鹵水似乎是“內(nèi)陸盆地中的海相蒸發(fā)鹵水”(Klein-Ben David et al.,2004),從而表明在成鹽過程中沉積環(huán)境發(fā)生了重大轉(zhuǎn)變。最近的研究表明(García et al.,2013),西班牙東南部的Granada 盆地最初為一個海相瀉湖,后來隨著與海水隔絕以及富Ca 熱液的輸入,使得鹵水物質(zhì)組成發(fā)生了質(zhì)的改變(由富硫酸鹽的海相鹵水演變?yōu)榱蛩猁}虧損的非海相鹵水)。因此,蒸發(fā)巖形成所必需的、嚴格的水文限制可能意味著重要的、甚至是占主導地位的非海相水的輸入(Hardie,1984)。

    4 結(jié)論

    (1)詳細的地球化學分析表明,雖然呵叻高原蒸發(fā)巖沉積成鹽物質(zhì)來自海水,但在成鹽及成巖過程中明顯受到深部水、河流水等非海相陸相輸入的影響,海-陸相輸入轉(zhuǎn)換發(fā)生在水文嚴格封閉的石鹽沉積晚期。

    (2)農(nóng)波組含鹽地層可能本來就是一個不完整的沉積序列,最初形成的基底石鹽和基底硬石膏由于成巖后的水-巖作用已經(jīng)被淋失了,觀察到的“基底”硬石膏只是早期沉積石鹽溶解后的殘留物。微量元素及氫氧同位素分析揭示,成鹽物質(zhì)主要來自海水,深部水也有一定的補給作用,但后期的濃縮海水與大氣水的混合作用使得光鹵石中的氫氧同位素組成發(fā)生了改變。研究結(jié)果還顯示,鉀石鹽并非原生沉積,它是在陸相水淋濾作用下交代光鹵石后的次生礦物。

    (3)整個成礦流體演化過程可分為3 個階段:海相輸入階段、非海相輸入與混合鹵水蒸發(fā)階段和沉積后改造階段。早期,海水對成鹽盆地進行了重要補給并對成鹽過程產(chǎn)生了重要影響;中期,隨著成鹽盆地與大洋的隔絕,非海相輸入成為影響成鹽過程的主要因素;后期,已沉積的光鹵石受到陸相水的溶濾而被鉀石鹽交代并過渡為石鹽沉積階段,最終轉(zhuǎn)變?yōu)殛懴嗨樾汲练e(下碎屑層)。微量元素證據(jù)還顯示,在光鹵石沉積期間存在輕微的鹵水淡化事件,但這并未改變鉀鹽成礦作用持續(xù)進行的總體趨勢。

    致謝 野外工作中得到了老撾開元礦業(yè)有限公司的大力支持;光鹵石結(jié)晶水氫氧同位素分析由河海大學蘇治國、張文杰、孔娜等完成;中國科學院青海鹽湖研究所冉廣芬、李海軍、王波、薛園、李園、朱廣琴等負責完成了微量元素的測試工作;審稿人提出了非常有建設性的意見和建議;在此一并表示衷心感謝。

    Babel M and Bogucki A. 2007. The Badenian evaporite basin of the northern Carpathian Foredeep as a model of a meromictic selenite Basin. In:Schreiber BC,Lugli S and Babel M (eds.). Evaporites through Space and Time. Geological Society,London,Special Publications,285:107 -142

    Braitch O. 1966. Bromine and rubidium as indicaters of environment during sylvite and carmallite deposition of the Upper Rhine Valley evaporites. In:Rau JL (ed.). Second Symposium on Salt.Northerm Ohio Geological Society,Cleveland,Ohio,1,293 -301

    Braitsch O,Burek PJ,Hermman AG,Nairm AEM and Evans R. 1971.Salt Deposits:Their Origin and Composition. New York:Springer-Verlag,215 -245

    Cendón DI,Ayora C,Pueyo JJ and Taberner C. 2003. The geochemical evolution of the Catalan potash subbasin,South Pyrenean foreland basin (Spain). Chemical Geology,200(3 -4):339 -357

    Cendón DI,Ayora C,Pueyo JJ,Taberner C and Blanc-Valleron MM.2008. The chemical and hydrological evolution of the Mulhouse potash basin (France):Are“marine”ancient evaporites always representative of synchronous seawater chemistry?Chemical Geology,252(3 -4):109 -124

    Cooper MA,Herbert R and Hill GS. 1989. The structural evolution of Triassic intermontane basins in northeastern Thailand. In:Thansuthipitak T (ed.). Proceedings International Symposium on Intermontane Basins. Geology and Resources,Chiang Mai,231-242

    Craig H. 1961. Isotope variations in meteoric waters. Science,133(3465):1702 -1703

    Craig H. 1969. Geochemistry and origin of the Red Sea brines. In:Degens ET and Ross DA (eds.). Hot Brines and Recent Heavy Metal Deposits in the Red Sea. New York:Springer-Verlag,208-242

    D’Ans J and Freund HE. 1954. Versuche zur geochemischen Rinneitbidung. Kali u. Steinsalz,7(6):3 -9

    Dean WE and Tung AL. 1974. Trace and minor elements in anhydrite and halite,Supai Fromation (Permian),east-central Arizona. In:Coogan AH (ed.). Fourth Symposium on Salt. Cleveland,Ohio:Northerm Ohio Geological Society,1,287 -299

    Demicco RV,Lowenstein TK,Hardie LA and Spencer RJ. 2005. Model of seawater composition for the Phanerozoic. Geology,33(11):877-880

    El Tabakh M,Schreiber BC,Utha-Aroon C,Coshell L and Warren JK.1998. Diagenetic origin of basal anhydrite in the Cretaceous Maha Sarakham salt:Khorat Plateau,NE Thailand. Sedimentology,45(3):579 -594

    El Tabakh M,Utha-Aroon C and Schreiber BC. 1999. Sedimentology of the Cretaceous Maha Sarakham evaporites in the Khorat Plateau of northeastern Thailand. Sedimentary Geology,123(1 -2):31 -62

    Fan PF. 2000. Accreted terranes and mineral deposits of Indochina.Journal of Asian Earth Sciences,18(3):343 -350

    Fontes JC and Matray JM. 1993. Geochemistry and origin of formation brines from the Paris Basin,F(xiàn)rance:1. Brines associated with Triassic salts. Chemical Geology,109(1 -4):149 -175

    García Veigas J,Cendón DI,Rosell L,Ortetí F,Ruiz JT,Martín JM and Sanz E. 2013. Salt deposition and brine evolution in the Granada Basin (Late Tortonian, SE Spain ). Palaeogeography,Palaeoclimatology,Palaeoecology,369:452 -465

    Garrett DE. 1996. Potash:Deposits,Processing,Properties and Uses.London:Chapman and Hall,33 -80

    Grice JD,Gault RA and van Velthuizen J. 2005. Borate minerals of the Penobsquis and Millstream deposits,southern New Brunswick,Canada. The Canadian Mineralogist,43(5):1469 -1487

    Haq BU,Hardenbol J and Vail PR. 1987. Chronology of fluctuating sea levels since the Triassic. Science,235(4793):1156 -1167

    Hardie LA. 1984. Evaporites:Marine or non-marine. American Journal of Sciences,284(3):193 -204

    Hardie LA. 1990. The roles of rifting and hydrothermal CaCl2brines in the origin of potash evaporites:An hypothesis. American Journal of Science,290(1):43 -106

    Hardie LA. 1996. Secular variation in seawater chemistry: An explanation for the coupled secular variation in the mineralogies of marine limestones and potash evaporites over the past 600my.Geology,24(3):279 -283

    Herrmann AG. 1972. Bromine distribution coefficients for halite precipitated from modern sea water under natural conditions.Contributions to Mineralogy and Petrology,37(3):249 -252

    Hite RJ. 1974. Evaporite deposits of the Khorat Plateau,northeastern Thailand. In:Coogan AH (ed.). Fourth Symposium on Salt:Northern Ohio Geological Society,F(xiàn)ourth Symposium on Salt,Houston,Tex.,135 -146

    Hite RJ and Japakasetr T. 1979. Potash deposits of the Khorat Plateau,Thailand and Laos. Economic Geology,74(2):448 -458

    Hodell DA,Turchyn AV,Wiseman CJ,Escobar J,Curts JH,Brenner M,Gilli A,Mueller AD,Anselmetti F,Ariztegui D and Brown ET.2012. Late Glacial temperature and precipitation changes in the lowland Neotropics by tandem measurement of δ18O in biogenic carbonate and gypsum hydration water. Geochimica et Cosmochimica Acta,77:352 -368

    Holser WT. 1966. Bromine geochemistry of salt rocks. In:Rau JL(ed.). Second Symposium on Salt. Cleveland,Ohio:Northerm Ohio Geological Society,1,248 -275

    Holser WT. 1979. Trace elements and isotopes in evaporites. In:Burns RG (ed.). Marine Minerals,Mineralogical Society of America Review in Mineralogy,6:295 -346

    Horita J. 1989. Stable isotope fractionation factor of water in hydrated saline mineral-brine systems. Earth and Planetary Science Letter,95(1 -2):173 -179

    Hovorka SD,Knauth LP,F(xiàn)isher RS and Gao GQ. 1993. Marine to nonmarine facies transition in Permian evaporites of the Palo Duro Basin,Texas:Geochemical response. Geological Society of America Bulletin,105(8):1119 -1134

    Klein-BenDavid O,Sass E and Katz A. 2004. The evolution of marine evaporitic brines in inland basins:The Jordan-Dead Sea Rift valley.Geochimica et Cosmochimica Acta,68(8):1763 -1775

    Knauth LP and Beeunas MA. 1986. Isotope geochemistry of fluid inclusions in Permian halite with implications for the isotopic history of ocean water and the origin of saline formation waters. Geochimica et Cosmochimica Acta,50(3):419 -433

    Koehler G and Kyser TK.1996. The significance of hydrogen and oxygen stable isotopic fractionations between carnallite and brine at low temperature:Experimental and empirical results. Geochimica et Cosmochimica Acta,60(14):2721 -2726

    Kühn R. 1968. Geochemistry of the German potash deposits. Geological Society of America Special Paper,88:427 -504

    Ligi M,Bonatti E,Cuffaro M and Brunelli D. 2013. Post-Mesozoic rapid increase of seawater Mg/Ca due to enhanced mantle-seawater interation. Scientific Reports,3:1 -8

    Liu CL. 2013. Characteristics and formation of potash deposits in continental rift basins:A review. Acta Geoscientica Sinica,34(5):515 -527 (in Chinese with English abstract)

    Liu JY,Cao LM,Li ZL,Wang HN,Chu TQ and Zhang JR. 1984.Elemental Geochemistry. Beijing:Science Press,86 -88,422 -427 (in Chinese)

    Metcalfe I. 1988. Origin and assembly of south-east Asia continental terranes. In:Audlley-Charles MG and Hallan A (eds.). Gondwana and Tethys. Geological Society,London Special Publication,37:101 -118

    Metcalfe I. 2011. Tectonic framework and Phanerozoic evolution of Sundaland. Gondwana Research,19(1):3 -21

    Morretto R. 1988. Observations on the incorporation of trace elements in halite of Oligocene salt beds,Bourg-en-Bresse Basin,F(xiàn)rance.Geochimica et Cosmochimica Acta,52(12):2809 -2814

    Mouret C. 1994. Geological history of northeastern Thailand since the Carboniferous:Relations with Indochina and arboniferous to Early Cenozoic evolution model. In: Proceedings of International Symposium Stratigraphic Correlation of Southeast Asia. Bangkok,Thailand:132 -158

    Nishri A,Herbert HJ,Jochwer N and Stichler W. 1988. The geochemistry of brines and minerals from the Asse Salt Mine,Germany. Applied Geochemistry,3(3):317 -332

    Roth H. 1953. Ausbildung und Lagerungsformen des Kalifl?zes“Hessen”im Fuldagebiet. Zeitschrift der Deutschen Geologischen Gesellschaft Band,105(4):674 -684

    Smith PFL,Stokes RB,Bristow C and Carter A. 1996. Mid-Cretaceous inversion in the northern Khorat Plateau of Lao PDR and Thailand.In:Hall R and Blundell D (eds.). Tectonic Evolution of Southeast Asia. Geological Society,London,Special Publication,106:223 -246

    Sone M and Metcalfe I. 2008. Parallel Tethyan sutures in mainland Southeast Asia: New insights for Palaeo-Tethys closure and implications for the Indosinian orogeny. Comptes Rendus Geoscience,340(2 -3):166 -179

    Suwanich P. 1986. Potash and Rock Salt in Thailand:Nonmetallic Minerals Bulletin No.2. Economic Geology Division,Department of Mineral Resources,209 -227

    Tan HB,Kong N,Zhang WJ and Su ZG. 2013. Scientific significance of study of hydrogen and oxygen isotopes in hydration water of salt minerals and determination methods. Journal of Hohai University(Natural Sciences),41(4):307 -314 (in Chinese with English abstract)

    Timofeeff MN,Lowenstein TK,Martins da Silva MA and Harris NB.2006. Secular variation in the major-ion chemistry of seawater:Evidence from fluid inclusions in Cretaceous halites. Geochimica et Cosmochimica Acta,70(8):1977 -1994

    Valeyev RN,Ozol AA and Tikhvinskiy IN. 1973. Genetic characteristics of the halide-sedimentational type of borate deposits. International Geology Review,15(2):165 -172

    Vengosh A,Starinsky A,Kolodny Y,Chivas AR and Raab M. 1992.Boron isotope variations during fractional evaporation of sea water:New constraints on the marine vs. nonmarine debate. Geology,20(9):799 -802

    Vysotskiy EA. 1988. Tachyhydrite in potash formations of Cretaceous age. International Geology Review,30(1):31 -35

    Wardlaw NC. 1970. Effects of fusion,rates of crystallization and leaching on bromide and rubidium solid solutions in halite,sylvite and carnallite. In:Rau JL and Dellwig FL (eds.). Third Symposium on Salt. Ohio:Northerm Ohio Geological Society,Cleveland,223-231

    Wardlaw NC. 1972. Unusual marine evaporites with salts of calcium and magnesium chloride in Cretaceous basins of Sergipe, Brazil.Economic Geology,67(2):156 -168

    Warren JK. 2006. Evaporites:Sediments,Resources and Hydrocarbons.Berlin:Springer,2

    Yang WB,Spencer RJ,Krouse HR,Lowenstein TK and Casas E. 1995.Stable isotopes of lake and fluid inclusion brines,Dabusun Lake,Qaidam Basin,western China:Hydrology and paleoclimatology in arid environments. Palaeogeography, Palaeoclimatology,Palaeoecology,117(3 -4):279 -290

    Yechieli Y and Wood WW. 2002. Hydrogeologic processes in saline systems: Playas, sabkhas, and saline lakes. Earth-Science Reviews,58(3 -4):343 -365

    Zhang XY. 2012. Constraints of the insoluble minerals on formation of tachyhydrite and evolution of brine in potash deposits of Vientiane Basin,Laos. Ph. D. Dissertation. Qinghai Institute of Salt Lakes,Chinese Academy of Sciences,23 - 24 (in Chinese with English summary)

    Zhang XY,Ma HZ,Ma YQ,Tang QL and Yuan XL. 2013. Origin of the Late Cretaceous potash-bearing evaporites in the Vientiane Basin of Laos:δ11B evidence from borates. Journal of Asian Earth Sciences,62:812 -818

    Zherebtsova LK and Volkova NN. 1966. Experimental study of the behavior of trace elements in the process of natural solar evaporation of Black Sea water and Sasyk-Sivash brine. Geochemistry International,3:656 -670

    附中文參考文獻

    劉成林. 2013. 大陸裂谷盆地鉀鹽礦床特征與成礦作用. 地球?qū)W報,34(5):515 -527

    劉俊英,曹勵明,李兆麟,王鶴年,儲同慶,張景榮. 1984. 元素地球化學. 北京:科學出版社,86 -88,422 -427

    譚紅兵,孔娜,張文杰,蘇治國. 2013. 鹽類礦物結(jié)晶水H 和O 同位素研究的科學意義與測定方法. 河海大學學報(自然科學版),41(4):307 -314

    張西營. 2012. 老撾萬象盆地鉀鹽礦床水不溶物對溢晶石形成和鹵水演化的制約. 博士學位論文. 北京:中國科學院青海鹽湖研究所,23 -24

    猜你喜歡
    石鹽光鹵石硬石膏
    “反浮選—冷結(jié)晶”法氯化鉀冷結(jié)晶工序加水量的控制
    鄂爾多斯盆地延長組砂巖中石鹽成因探討
    地下水(2021年5期)2021-11-10 12:48:56
    硬石膏巖膨脹力學試驗研究進展及展望
    煅燒硬石膏溶解特性對鈣礬石形成的影響
    硅酸鹽通報(2021年1期)2021-02-23 03:56:28
    布谷馬西鉀鹽礦區(qū)卜育礦段鹽系地層沉積旋回劃分
    光鹵石粒度分布和不同粒度的化學組成分布規(guī)律研究
    天津化工(2019年4期)2019-08-20 00:41:16
    硬石膏超細增白工業(yè)化生產(chǎn)研究
    光鹵石的分解母液中氯化鎂含量對結(jié)晶器生產(chǎn)中氯化鉀粒度的影響探究
    化工管理(2016年33期)2016-12-22 06:51:16
    鉀肥生產(chǎn)過程中反浮選進料濃度對氯化鈉浮選藥劑作用的影響
    化工管理(2016年33期)2016-03-14 22:11:06
    老撾萬象平原塔貢礦區(qū)鉀石鹽礦層特征及其勘探開發(fā)意義
    成人影院久久| 久久精品国产清高在天天线| 欧美性长视频在线观看| 亚洲一码二码三码区别大吗| 老司机深夜福利视频在线观看| 国产精品成人在线| 在线观看舔阴道视频| 亚洲九九香蕉| 亚洲视频免费观看视频| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 久久久久久久精品吃奶| 成年人黄色毛片网站| av欧美777| 51午夜福利影视在线观看| 无人区码免费观看不卡| 人妻久久中文字幕网| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 亚洲精华国产精华精| 黄色成人免费大全| 欧美乱妇无乱码| 久久久久久免费高清国产稀缺| 国产不卡av网站在线观看| 午夜福利乱码中文字幕| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 最新的欧美精品一区二区| 一二三四在线观看免费中文在| 最近最新免费中文字幕在线| 天堂俺去俺来也www色官网| 操出白浆在线播放| 精品乱码久久久久久99久播| 无限看片的www在线观看| 亚洲熟女精品中文字幕| 欧美黑人精品巨大| 色尼玛亚洲综合影院| 一a级毛片在线观看| 精品一区二区三区av网在线观看| 国产人伦9x9x在线观看| 99久久99久久久精品蜜桃| 一级黄色大片毛片| 黑丝袜美女国产一区| 欧美丝袜亚洲另类 | 自线自在国产av| 亚洲一区高清亚洲精品| 久久久精品免费免费高清| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 亚洲av成人av| 国产精品偷伦视频观看了| 老司机影院毛片| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 国产高清国产精品国产三级| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 欧美激情久久久久久爽电影 | a级毛片黄视频| aaaaa片日本免费| 在线免费观看的www视频| 三上悠亚av全集在线观看| 9色porny在线观看| 热99re8久久精品国产| 1024视频免费在线观看| 久久精品亚洲av国产电影网| 成年女人毛片免费观看观看9 | 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 国产1区2区3区精品| 黑人操中国人逼视频| 激情在线观看视频在线高清 | 69av精品久久久久久| 中亚洲国语对白在线视频| 午夜精品在线福利| 操美女的视频在线观看| 操美女的视频在线观看| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 国产色视频综合| 亚洲五月婷婷丁香| 久久精品亚洲av国产电影网| 俄罗斯特黄特色一大片| 少妇被粗大的猛进出69影院| 国产又爽黄色视频| av天堂在线播放| 色婷婷久久久亚洲欧美| 国产1区2区3区精品| 啦啦啦在线免费观看视频4| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 国产乱人伦免费视频| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 国产伦人伦偷精品视频| √禁漫天堂资源中文www| 老司机亚洲免费影院| 极品少妇高潮喷水抽搐| 99国产精品一区二区蜜桃av | 一级a爱片免费观看的视频| 精品久久久久久久毛片微露脸| 日本一区二区免费在线视频| 亚洲av成人一区二区三| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| cao死你这个sao货| av一本久久久久| 少妇 在线观看| 一a级毛片在线观看| 最近最新中文字幕大全免费视频| 国产精品 欧美亚洲| 成年版毛片免费区| 久久精品国产清高在天天线| 久9热在线精品视频| 一级毛片女人18水好多| 久久精品国产a三级三级三级| 午夜福利在线免费观看网站| 女人被狂操c到高潮| 精品久久久精品久久久| 久久亚洲精品不卡| 大香蕉久久成人网| 国产1区2区3区精品| 91字幕亚洲| 深夜精品福利| 国产免费现黄频在线看| 亚洲七黄色美女视频| 啪啪无遮挡十八禁网站| 一a级毛片在线观看| 国产xxxxx性猛交| 十八禁高潮呻吟视频| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 免费看a级黄色片| 深夜精品福利| 美女 人体艺术 gogo| 国产在线精品亚洲第一网站| 在线观看免费高清a一片| 久久国产精品人妻蜜桃| 亚洲精品国产区一区二| 久久久精品免费免费高清| a级毛片在线看网站| av一本久久久久| 久久久精品区二区三区| 91成年电影在线观看| 三级毛片av免费| 亚洲av成人一区二区三| 一区福利在线观看| 中文欧美无线码| 亚洲在线自拍视频| 精品人妻1区二区| 午夜福利免费观看在线| 欧美成人免费av一区二区三区 | 在线天堂中文资源库| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 日日爽夜夜爽网站| 99re在线观看精品视频| 黄片大片在线免费观看| 亚洲欧美一区二区三区久久| 两个人免费观看高清视频| 国产精品久久视频播放| 男男h啪啪无遮挡| 在线观看www视频免费| av天堂在线播放| 在线观看免费视频网站a站| 欧美 日韩 精品 国产| 色老头精品视频在线观看| 老司机午夜十八禁免费视频| 婷婷丁香在线五月| www.精华液| 亚洲精品乱久久久久久| 啦啦啦 在线观看视频| 深夜精品福利| 日本精品一区二区三区蜜桃| 丰满的人妻完整版| 国产在线观看jvid| 亚洲片人在线观看| 在线免费观看的www视频| 大陆偷拍与自拍| 亚洲一码二码三码区别大吗| 国产精品九九99| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 久久国产精品人妻蜜桃| 色综合欧美亚洲国产小说| 国产精品免费大片| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 精品少妇久久久久久888优播| 国精品久久久久久国模美| 国产精品电影一区二区三区 | 欧美精品人与动牲交sv欧美| 怎么达到女性高潮| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 亚洲精品av麻豆狂野| 国产精品影院久久| 又大又爽又粗| 亚洲午夜理论影院| 久热这里只有精品99| 国产精品偷伦视频观看了| 中文字幕高清在线视频| 两个人免费观看高清视频| 制服诱惑二区| 欧美激情久久久久久爽电影 | 欧美av亚洲av综合av国产av| 在线观看免费日韩欧美大片| 精品卡一卡二卡四卡免费| 午夜福利欧美成人| 久99久视频精品免费| 日韩免费高清中文字幕av| 99re在线观看精品视频| 操出白浆在线播放| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 在线天堂中文资源库| 精品一区二区三区四区五区乱码| 欧美日韩av久久| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 老司机深夜福利视频在线观看| 久热这里只有精品99| 国产熟女午夜一区二区三区| 午夜日韩欧美国产| 99热只有精品国产| 99久久综合精品五月天人人| 日韩免费av在线播放| 免费观看人在逋| 久久影院123| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 最近最新免费中文字幕在线| 欧美乱码精品一区二区三区| 天堂√8在线中文| 色婷婷av一区二区三区视频| 不卡一级毛片| 亚洲精品中文字幕一二三四区| xxx96com| 精品亚洲成a人片在线观看| 亚洲一区二区三区欧美精品| 中文字幕精品免费在线观看视频| 岛国毛片在线播放| 久久午夜综合久久蜜桃| 新久久久久国产一级毛片| 国产黄色免费在线视频| 亚洲一区二区三区不卡视频| 日本精品一区二区三区蜜桃| 午夜成年电影在线免费观看| 精品亚洲成a人片在线观看| 桃红色精品国产亚洲av| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 午夜免费观看网址| 一级片'在线观看视频| 国产精品久久久久久精品古装| 国产伦人伦偷精品视频| xxxhd国产人妻xxx| 又黄又粗又硬又大视频| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 亚洲三区欧美一区| 99国产精品一区二区蜜桃av | 久久精品人人爽人人爽视色| √禁漫天堂资源中文www| 三上悠亚av全集在线观看| av网站免费在线观看视频| 亚洲色图综合在线观看| 丰满的人妻完整版| 成熟少妇高潮喷水视频| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 香蕉国产在线看| 丝袜美足系列| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 在线av久久热| 老熟妇仑乱视频hdxx| 亚洲av熟女| 一级毛片高清免费大全| 欧美午夜高清在线| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 中文亚洲av片在线观看爽 | 午夜日韩欧美国产| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 国产片内射在线| 乱人伦中国视频| 国产黄色免费在线视频| 午夜福利影视在线免费观看| 亚洲,欧美精品.| 久久精品国产99精品国产亚洲性色 | 人妻丰满熟妇av一区二区三区 | 欧美黑人欧美精品刺激| 欧美日韩乱码在线| 国产成人影院久久av| 国产av又大| 午夜成年电影在线免费观看| 精品第一国产精品| 12—13女人毛片做爰片一| 久久香蕉国产精品| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 久久影院123| 桃红色精品国产亚洲av| 免费在线观看亚洲国产| 麻豆国产av国片精品| 男女下面插进去视频免费观看| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 亚洲精品乱久久久久久| 国产成人精品久久二区二区免费| 999久久久精品免费观看国产| 国产蜜桃级精品一区二区三区 | 丰满迷人的少妇在线观看| 国产精品综合久久久久久久免费 | 精品视频人人做人人爽| 国产极品粉嫩免费观看在线| 色婷婷久久久亚洲欧美| 国产av一区二区精品久久| 黄色女人牲交| 亚洲全国av大片| 精品一品国产午夜福利视频| 国产欧美亚洲国产| 欧美日韩视频精品一区| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 精品亚洲成国产av| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 精品福利观看| 在线看a的网站| 午夜日韩欧美国产| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 搡老乐熟女国产| 天天影视国产精品| av片东京热男人的天堂| 日韩欧美国产一区二区入口| 久久久国产成人免费| 手机成人av网站| 精品国产一区二区三区久久久樱花| av国产精品久久久久影院| 久久狼人影院| 一级片'在线观看视频| 亚洲少妇的诱惑av| 国产国语露脸激情在线看| 久久久久久免费高清国产稀缺| 国产精品 国内视频| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 日本精品一区二区三区蜜桃| 国产高清videossex| 国产一区有黄有色的免费视频| 久99久视频精品免费| 日韩中文字幕欧美一区二区| 麻豆av在线久日| 无限看片的www在线观看| 国产成人精品在线电影| 一区二区三区国产精品乱码| 啦啦啦 在线观看视频| 搡老乐熟女国产| 欧美黑人精品巨大| 日韩欧美在线二视频 | 搡老乐熟女国产| 在线观看免费视频网站a站| 久久精品国产99精品国产亚洲性色 | 麻豆成人av在线观看| 一个人免费在线观看的高清视频| 国产1区2区3区精品| 天堂动漫精品| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 一a级毛片在线观看| 久久久国产成人精品二区 | 国产免费现黄频在线看| 窝窝影院91人妻| 宅男免费午夜| 制服人妻中文乱码| 他把我摸到了高潮在线观看| 国产高清videossex| 一区福利在线观看| 国产精品欧美亚洲77777| 亚洲第一av免费看| 成人三级做爰电影| 免费少妇av软件| 极品人妻少妇av视频| 国产一区二区三区视频了| 嫁个100分男人电影在线观看| 美女国产高潮福利片在线看| 男女下面插进去视频免费观看| netflix在线观看网站| 美女高潮到喷水免费观看| 午夜免费鲁丝| 黄色视频不卡| 男男h啪啪无遮挡| av有码第一页| 色播在线永久视频| 99国产综合亚洲精品| 欧美久久黑人一区二区| 亚洲成人手机| 亚洲国产中文字幕在线视频| 日韩中文字幕欧美一区二区| 国产欧美日韩一区二区三| 成人国语在线视频| 久久婷婷成人综合色麻豆| 亚洲av日韩在线播放| 午夜免费鲁丝| avwww免费| 精品一区二区三区四区五区乱码| 一边摸一边做爽爽视频免费| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 久久婷婷成人综合色麻豆| 18禁美女被吸乳视频| 人人澡人人妻人| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 中文字幕人妻熟女乱码| 美女国产高潮福利片在线看| 国产欧美日韩精品亚洲av| 校园春色视频在线观看| 欧美日韩亚洲高清精品| 精品国产乱码久久久久久男人| 校园春色视频在线观看| 欧美日韩黄片免| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 中国美女看黄片| 午夜91福利影院| 国产免费av片在线观看野外av| 亚洲成国产人片在线观看| 在线观看免费视频日本深夜| 久久精品人人爽人人爽视色| 中文字幕最新亚洲高清| 欧美日韩黄片免| 久久中文字幕一级| www.精华液| 一区二区三区激情视频| 国产精品久久久av美女十八| 国产精品偷伦视频观看了| 久久国产亚洲av麻豆专区| 嫩草影视91久久| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 麻豆av在线久日| 两个人看的免费小视频| 国产日韩欧美亚洲二区| a级毛片在线看网站| 美女福利国产在线| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 国产成人一区二区三区免费视频网站| xxxhd国产人妻xxx| 精品一品国产午夜福利视频| x7x7x7水蜜桃| 国产视频一区二区在线看| 99精国产麻豆久久婷婷| 欧美大码av| 一a级毛片在线观看| x7x7x7水蜜桃| 波多野结衣av一区二区av| 首页视频小说图片口味搜索| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 大码成人一级视频| avwww免费| 正在播放国产对白刺激| 天堂√8在线中文| 日日爽夜夜爽网站| 亚洲九九香蕉| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 国产欧美日韩精品亚洲av| 国产精品一区二区在线不卡| 国产一区有黄有色的免费视频| 女警被强在线播放| 色播在线永久视频| 日本精品一区二区三区蜜桃| 大片电影免费在线观看免费| 午夜免费成人在线视频| 黄片大片在线免费观看| 一本大道久久a久久精品| 99国产精品免费福利视频| 国产成人啪精品午夜网站| av天堂在线播放| 欧美日韩视频精品一区| 又紧又爽又黄一区二区| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 精品视频人人做人人爽| 日本vs欧美在线观看视频| 午夜两性在线视频| 亚洲av熟女| 欧美乱色亚洲激情| 成人免费观看视频高清| 国产精品永久免费网站| 国产一区有黄有色的免费视频| 一进一出抽搐动态| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 亚洲av熟女| 成人黄色视频免费在线看| 精品福利观看| 久久精品人人爽人人爽视色| 中文字幕最新亚洲高清| 国产又爽黄色视频| 99久久精品国产亚洲精品| 亚洲全国av大片| 国产色视频综合| 日本黄色视频三级网站网址 | 欧美最黄视频在线播放免费 | 欧美成人午夜精品| 亚洲一码二码三码区别大吗| 超碰成人久久| 精品国产乱码久久久久久男人| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 丰满的人妻完整版| 久久久国产一区二区| 欧美+亚洲+日韩+国产| 香蕉国产在线看| 亚洲一区中文字幕在线| 女人久久www免费人成看片| 日本vs欧美在线观看视频| 亚洲精品成人av观看孕妇| 国产精品九九99| 人妻久久中文字幕网| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 老司机影院毛片| 国产成人啪精品午夜网站| 黄色 视频免费看| 在线天堂中文资源库| 欧美日韩福利视频一区二区| 国产成人精品久久二区二区免费| 久久久国产欧美日韩av| 又大又爽又粗| 精品少妇久久久久久888优播| 亚洲成人免费av在线播放| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 一区二区三区国产精品乱码| 无遮挡黄片免费观看| 午夜福利一区二区在线看| 母亲3免费完整高清在线观看| 久久午夜综合久久蜜桃| 亚洲精品在线观看二区| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 国产人伦9x9x在线观看| 免费看a级黄色片| 国产成人影院久久av| 99精品在免费线老司机午夜| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 桃红色精品国产亚洲av| 国产精品乱码一区二三区的特点 | 18禁美女被吸乳视频| 亚洲熟女精品中文字幕| 久久国产亚洲av麻豆专区| 丁香欧美五月| 午夜精品在线福利| 精品久久久精品久久久| 午夜免费观看网址| 99热网站在线观看| 女同久久另类99精品国产91| 免费观看人在逋| 最新美女视频免费是黄的| 亚洲美女黄片视频| 99riav亚洲国产免费| 欧美乱码精品一区二区三区| 亚洲成人国产一区在线观看| 操美女的视频在线观看| 水蜜桃什么品种好| 亚洲精品粉嫩美女一区| 午夜久久久在线观看| 成人国产一区最新在线观看| 在线看a的网站| 脱女人内裤的视频| 国产一卡二卡三卡精品| 黄色片一级片一级黄色片| 免费日韩欧美在线观看| 一区福利在线观看| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 大陆偷拍与自拍| 久久久久久久久免费视频了| 国产一区有黄有色的免费视频| 一级作爱视频免费观看| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | 亚洲国产欧美一区二区综合| 真人做人爱边吃奶动态| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 欧美日韩亚洲高清精品| 欧美日韩一级在线毛片| 日本五十路高清| 色综合欧美亚洲国产小说| 国产蜜桃级精品一区二区三区 | 美女午夜性视频免费| 在线av久久热| 啦啦啦免费观看视频1| 校园春色视频在线观看| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 日日爽夜夜爽网站| 欧美日本中文国产一区发布| 国产在线精品亚洲第一网站| 热99久久久久精品小说推荐| 777米奇影视久久| 欧美av亚洲av综合av国产av| av片东京热男人的天堂| 乱人伦中国视频| 久久草成人影院| 丰满的人妻完整版| av国产精品久久久久影院| 国产男女超爽视频在线观看| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 久久久久久久久免费视频了| 在线天堂中文资源库| 精品国产乱子伦一区二区三区| 精品国产美女av久久久久小说| 国产激情久久老熟女| av在线播放免费不卡| 欧美成人免费av一区二区三区 | 老司机影院毛片| 亚洲av片天天在线观看| 五月开心婷婷网| 一本大道久久a久久精品| 日本a在线网址| 下体分泌物呈黄色| 色精品久久人妻99蜜桃| 水蜜桃什么品种好| 色精品久久人妻99蜜桃| 不卡一级毛片| 精品无人区乱码1区二区| 国产99白浆流出| 免费观看a级毛片全部| 一区二区三区激情视频| 中文欧美无线码| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 成人影院久久| 色老头精品视频在线观看| 99国产精品一区二区蜜桃av | 1024香蕉在线观看| 人妻丰满熟妇av一区二区三区 | 免费观看人在逋| av不卡在线播放| 最新的欧美精品一区二区| 少妇粗大呻吟视频| 老鸭窝网址在线观看| 久久久久久免费高清国产稀缺| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 极品少妇高潮喷水抽搐|