二烷基二硫化磷酸鹽（鋅和銨）對(duì)胎面膠料硫化過程及其各項(xiàng)性能的影響

江畹蘭 編譯

（華南理工大學(xué)材料學(xué)院, 廣東 廣州 510641）

二烷基二硫化磷酸鹽（鋅和銨）對(duì)胎面膠料硫化過程及其各項(xiàng)性能的影響

江畹蘭 編譯

（華南理工大學(xué)材料學(xué)院, 廣東 廣州 510641）

研究了二烷基二硫化磷酸鋅和二烷基二硫化磷酸銨等有機(jī)磷化物對(duì)胎面膠料硫化過程的影響。研究表明，它們可替代有毒性的二苯胍作為硫化促進(jìn)劑使用。

硫化；膠料；輪胎；促進(jìn)劑；配合劑

對(duì)具有不同結(jié)構(gòu)的有機(jī)磷化物用作通用橡膠和特種橡膠硫化促進(jìn)劑的研究,可追溯到20世紀(jì)六十年代。但它們并未在輪胎膠料硫化中得到實(shí)際應(yīng)用。

近年來,國外一些刊物上發(fā)表了不少有關(guān)將有機(jī)磷化物[包括二烷基二硫化磷酸鹽（通式見圖1所示）（ДАДТФ）]用作高填充沉淀白炭黑的現(xiàn)代輪胎膠料硫化促進(jìn)劑的文獻(xiàn)。

圖1 二烷基二硫化磷酸鹽的基本化學(xué)結(jié)構(gòu)

在這一方面的研究內(nèi)容是開發(fā)輪胎橡膠用新型配合劑。這些配合劑既要符合輪胎生產(chǎn)過程及成品的生態(tài)安全性要求,還要確保高水平的輪胎技術(shù)指標(biāo)的實(shí)現(xiàn)。傳統(tǒng)的硫化劑（硫磺、次磺酰胺、二苯胍）中二苯胍為第二促進(jìn)劑,但它具有致癌性。用二烷基二硫化磷酸鹽取代二苯胍作為第二硫化促進(jìn)劑,正是基于這一考慮,即在輪胎橡膠中廣為推廣有機(jī)磷化物。總之,使用二烷基二硫化磷酸鹽具有以下幾大優(yōu)點(diǎn)∶

● 不會(huì)生成具有致癌性的亞硝基胺；

（用二烷基二硫化磷酸鹽取代具有致癌性危險(xiǎn)的促進(jìn)劑）

● 危險(xiǎn)性較低（III級(jí)）,而二苯胍的危險(xiǎn)性為II級(jí)；

● 提高橡膠的抗返原性；

● 橡膠表面無“噴霜”現(xiàn)象,因?yàn)槎榛蚧姿猁}為液態(tài)物；

● 可提高橡膠的耐老化性能；

● 由于其表面具有活性,可使白炭黑較好地分散。

盡管二烷基二硫化磷酸鹽具有上述優(yōu)點(diǎn),但也存在不少缺點(diǎn),如二烷基二硫化磷酸鹽會(huì)使交聯(lián)度增大,對(duì)硫化膠的形變-強(qiáng)度性能有負(fù)面影響,降低膠料的抗焦燒性能。為了消除二烷基二硫化磷酸鹽在輪胎膠料中的負(fù)面影響,需要提出有它們參與的橡膠的硫化機(jī)理。

發(fā)表該論文的目的有以下幾點(diǎn)∶

● 研究由硫磺、促進(jìn)劑CZ（N-環(huán)己烷基-2-苯并噻唑次磺酰胺）以及由任一促進(jìn)劑（二苯胍、二烷基二硫化磷酸鋅或二烷基二硫化磷酸銨）組成的硫化體系中,各組分間相互作用的特點(diǎn)；

● 研究二烷基二硫化磷酸鋅或二烷基二硫化磷酸銨對(duì)高填充白炭黑的胎面膠料在不同溫度（TB）下硫化時(shí)對(duì)硫化動(dòng)力學(xué)的影響；

● 研究有機(jī)磷化物及硫化溫度（TB）對(duì)胎面膠滯后性能的影響；

● 研究調(diào)整包括二烷基二硫化磷酸鹽在內(nèi)的硫化劑組分的可能性以制得具有必需力學(xué)性能的膠料。

研究對(duì)象為膠面膠及硫化劑的各個(gè)獨(dú)立組分及它們的混合物∶

a.對(duì)比用標(biāo)準(zhǔn)硫化體系組成為硫磺（37.5%質(zhì)量）、促進(jìn)劑CZ（31.3%質(zhì)量）及二苯胍（31.3%質(zhì)量）；

b.試驗(yàn)用硫化體系組成為硫磺（37.5%質(zhì)量）、促進(jìn)劑CZ（31.3%質(zhì)量）及二烷基二硫化磷酸鋅（31.3%質(zhì)量）；

c.試驗(yàn)用硫化體系組成為硫磺（37.5%質(zhì)量）、促進(jìn)劑CZ（31.3%質(zhì)量）及二烷基二硫化磷酸銨（31.3%質(zhì)量）。

當(dāng)用同步熱分析方法做試驗(yàn)時(shí),使用的是上述組份的機(jī)械混合物；而用紅外光譜分析法時(shí),則使用了機(jī)械混合物及這些組分的合金,后者是在85 ℃下加熱25 min先行制得的。文中還研究了含不同硫化劑的胎面膠料及其硫化膠。

采用以下方法測定了硫化劑各組份之間相互作用的特點(diǎn),即∶

（1）同步熱分析法（采用儀器Netszch 449 STA）。該方法包括差熱分析（DTA）、熱重分析（TG）、差示熱重分析（DTG）等。測試條件∶加熱速率10 ℃/min,溫度范圍30～200 ℃。

（2）紅外光譜分析法（Excalibur HE 3600 Varian公司產(chǎn)品）,帶附件НПВО,掃描數(shù)32,分辨率4 cm-1、掃描范圍400～4000 cm-1。

膠料的黏彈性,硫化動(dòng)力學(xué)以及硫化膠的滯后性能在RPA-2000儀器上測得。在一個(gè)周期中采用三種有序測試規(guī)程∶

（1）規(guī)程1—測定膠料的黏彈性能（100 ℃、頻率5 Hz、振幅變更）。

（2）規(guī)程2—測定硫化動(dòng)力學(xué)規(guī)律（溫度150 ℃、160 ℃及170 ℃,振幅14%,頻率1.7 Hz）。

（3）規(guī)程3—評(píng)估硫化膠的滯后性能（60 ℃,振幅10%,頻率10 Hz）。

按俄羅斯國家標(biāo)準(zhǔn)ГОСТ 269、ГОСТ 270、ГОСТ 27110-86、ГОСТ 263-75及美國標(biāo)準(zhǔn)ASTM D-412-06測定了硫化膠的滯后性能。

研究表明,硫化過程的動(dòng)力學(xué)與所用的輔助（第二）促進(jìn)劑有很大關(guān)系。由圖1及圖3所示可知∶橡膠的硫化速率（RV）在主要階段隨溫度升高而有規(guī)律地增大,而與促進(jìn)劑種類無關(guān)。但與二苯胍相比,二烷基二硫化磷酸鹽（鋅鹽和銨鹽）的RV值在所有被研究的溫度范圍內(nèi)都較高。其中,二烷基二硫化磷酸鋅高35%～40%；而二烷基二硫化磷酸銨高10%～20%。此外,采用二烷基二硫化磷酸鹽可縮短硫化誘導(dǎo)期。

圖2 含二苯胍（а）、二烷基二硫化磷酸鋅（б）及二烷基二硫化磷酸銨（в）的橡膠的轉(zhuǎn)矩與硫化時(shí)間的相關(guān)性

圖3 含二苯胍、二烷基二硫化磷酸鋅及二烷基二硫化磷酸銨的硫化膠的硫化速率指數(shù)RV與硫化溫度的相關(guān)性

對(duì)比用橡膠在硫化動(dòng)力學(xué)上的差異,是由于生成了不同結(jié)構(gòu)及不同活性的分子所致。這些分子在下一步的研究中,在以二烷基二硫化磷酸鹽替代二苯胍作硫化劑時(shí),將被看作是實(shí)際上的硫化劑。由各個(gè)單一化合物及它們的機(jī)械混合物差熱分析曲線上的差異,可看出這一點(diǎn)（見圖4及圖5）。各組分在機(jī)械混合物中的比例,和研究中選定的胎面膠料中的比例相吻合。

圖4 硫磺(3)、二苯胍(1)、二烷基二硫化磷酸鋅(4)二烷基二硫化磷酸銨(5)及促進(jìn)劑CZ(2)的差熱分析曲線

由圖4可知,對(duì)于被加熱至200 ℃后仍為液態(tài)的二烷基二硫化磷酸鹽（鋅或銨）來說,在其差熱分析曲線上沒有任何熱效應(yīng)出現(xiàn)。而在加熱結(jié)晶性物質(zhì),如硫磺[（α-型-108 ℃、β型120 ℃）]促進(jìn)劑CZ（105 ℃）,及二苯胍（150 ℃）]時(shí)均有相應(yīng)的熔融物吸熱峰出現(xiàn)。在硫磺的差熱分析曲線上于180 ℃附近出現(xiàn)的吸熱峰表明,硫磺發(fā)生了聚合反應(yīng)。

在各組分的混合物的差熱分析曲線圖上,沒有出現(xiàn)單一組分所特有的熔融吸熱峰（見圖5）,這就證明已生成了實(shí)際上的硫化劑,其形式為絡(luò)合物或分子締合物。

由圖5得出,促進(jìn)劑CZ、二苯胍及硫磺為硫化劑（熔點(diǎn)為88 ℃）,而使用二烷基二硫化磷酸鋅時(shí),生成了三種事實(shí)上的硫化劑,其熔點(diǎn)分別為81 ℃、110 ℃及114 ℃；使用二烷基二硫化磷酸銨時(shí),則生成熔點(diǎn)分別為74 ℃及90 ℃的兩種事實(shí)上的硫化劑。

含二烷基二硫化磷酸鋅的硫化體系的三個(gè)吸熱峰出現(xiàn)證實(shí),已生成了三種分子締合物。加熱所研究的混合物的初始失重溫度（見表1）以及差重分析曲線都證實(shí),已生成了具有較低起始失重溫度的化合物（與混合物中各單一組分相比）。這樣二烷基二硫化磷酸銨生成了最易揮發(fā)的化合物,而二烷基二硫化磷酸鋅則相反,生成了較難揮發(fā)的化合物。

表1 加熱時(shí)初始失重溫度（熱重分析數(shù)據(jù)）

不同組成的硫化體系的放熱過程是在不同溫度下開始的,且各有其特點(diǎn)。含二苯胍的硫化體系約在110 ℃時(shí)開始放熱,而含二烷基二硫化磷酸鋅的硫化體系在130 ℃開始放熱,含二烷基二硫代磷酸銨的則在140 ℃時(shí)才開始放熱（見圖5）。

紅外光譜分析也證實(shí),在所研究的硫化體系組分間存在著相互作用的效應(yīng)。研究表明,在機(jī)械混合物中的紅外光譜圖上,各單一組份所特有的吸熱峰,并沒有使任何起作用的化合物發(fā)生變化,而在所研究的融熔物中卻觀察到發(fā)生了變化。首先是促進(jìn)劑CZ中的NH-及C-N基團(tuán)的振動(dòng),以及二烷基二硫化磷酸鹽中P-O-C、P-S及P=S-基團(tuán)的振動(dòng)。在這三種熔體中,最明顯的變化是促進(jìn)劑CZ的官能團(tuán)在-C-S-NH-C-基團(tuán)中發(fā)生了振動(dòng)。

例如,在含二烷基二硫化磷酸鋅的熔融物中,促進(jìn)劑CZ所特有的單一的強(qiáng)吸熱峰（3219 cm-1處）已不復(fù)存在,取代它的是在頻率為3100～3300 cm-1范圍內(nèi)的寬寬的弱吸熱峰。此外,取代3062 cm-1處弱吸熱峰（出現(xiàn)在促進(jìn)劑CZ的譜圖中）的是較強(qiáng)的三個(gè)（3058、3062及3078 cm-1）吸收峰,它們代表的是促進(jìn)劑CZ中的NH基團(tuán)。

此外,相應(yīng)于促進(jìn)劑CZ中C-N鍵振動(dòng)的各個(gè)吸熱峰的位置和特性發(fā)生了變化∶1261 cm-1處的吸熱峰向弱譜區(qū)移動(dòng)了13 cm-1,而1067 cm-1處的吸熱峰變?yōu)?023 cm-1處較強(qiáng)的吸熱峰寬寬的峰肩。位于1017 cm-1處的二烷基二硫化磷酸鋅的-P-O-C-基團(tuán)的價(jià)鍵振動(dòng)峰,向較強(qiáng)譜區(qū)位移了12 cm-1,而P=S基團(tuán)的振動(dòng)在670 cm-1及620 cm-1二處形成了吸收峰,取代了659 cm-1處的吸收峰,這是分析單一組分時(shí)發(fā)生的。P-S基團(tuán)的振動(dòng)峰也發(fā)生了變化。熔融物中出現(xiàn)了帶二個(gè)峰（538 cm-1及560 cm-1）的較寬的譜帶,代替了單一組分中540 cm-1處狹窄的振動(dòng)峰。

在促進(jìn)劑CZ、二烷基二硫化磷酸銨及硫磺的熔融物中,產(chǎn)生了各組份典型的官能團(tuán)振動(dòng)變化∶

（1）在3216 cm-1處的促進(jìn)劑CZ的NH（氨）基消失了,但出現(xiàn)了三個(gè)峰（分別在3055 cm-1、3063 cm-1及3083 cm-1處）,而在3190 cm-1處則出現(xiàn)較弱的不明顯的吸收峰；

（2）在二烷基二硫化磷酸銨的P=S基團(tuán)振動(dòng)頻率范圍內(nèi),于609 cm-1及620 cm-1兩處附近還出現(xiàn)了兩個(gè)吸收峰。與此同時(shí),于670 cm-1處也出現(xiàn)了具有單一基團(tuán)特點(diǎn)的吸收峰。

（3）促進(jìn)劑CZ中C-N基團(tuán)的振動(dòng)發(fā)生了變化,這種變化類似于促進(jìn)劑CZ與二烷基二硫化磷酸鋅的熔融物中的變化。

在促進(jìn)劑CZ、二苯胍及硫磺的熔融物中,不時(shí)地可以觀察到促進(jìn)劑CZ中NH-及CN-基團(tuán)吸收峰的變化比較明顯。而且,NH-基團(tuán)振動(dòng)變化的特點(diǎn)與上述所提到的變化相同,而CN-基團(tuán)振動(dòng)變化的特點(diǎn)卻稍有不同。1067 cm-1處的吸收峰被取代,1011 cm-1處及970 cm-1處出現(xiàn)了位移（前者向強(qiáng)區(qū)位移了10 cm-1,后者向弱區(qū)位移了9 cm-1）。在制備熔融物時(shí),3473 cm-1及3455 cm-1處二苯胍中的NH基團(tuán)的振動(dòng)并未發(fā)生變化,但3338～3224 cm-1處的多個(gè)吸收峰與促進(jìn)劑CZ中的NH-基振動(dòng)峰重疊,而要證實(shí)它們的變化相同,卻很是復(fù)雜。

用紅外光譜分析結(jié)果進(jìn)行總結(jié),是除熱分析外的又一證明,可以提出這一觀點(diǎn),即所研究的熔融物中,化合物中具有特征的官能團(tuán)吸收帶發(fā)生了變化,它與同步熱分析結(jié)果共同證明了它們之間存在著強(qiáng)烈的相互作用,但相互作用的特點(diǎn)系隨著硫化體系中第二促進(jìn)劑類型的改變而發(fā)生變化。

以往的探索以及當(dāng)前的研究（見圖2及圖6）都表明,用二烷基二硫化磷酸鹽（鋅或銨）取代二苯胍,可明顯提高橡膠的交聯(lián)度。

圖6 最大轉(zhuǎn)矩與最小轉(zhuǎn)矩之差(MH-ML)跟硫化溫度及硫化體系組成的相關(guān)性

因此,用二苯胍硫化得到的硫化橡膠中含有大量的多硫鍵,而用二烷基二硫化磷酸鋅和二烷基二硫化磷酸銨硫化的橡膠中,則含有大量的低交聯(lián)度的硫鍵。在150 ℃、160 ℃及170 ℃下實(shí)施高溫硫化的試樣和對(duì)比硫化膠,在交聯(lián)度變化特點(diǎn)上的差異不同,也可以間接證實(shí)這一點(diǎn)（見圖2及圖6）。文中按在RPA-2000儀器上得到的（評(píng)價(jià)硫化動(dòng)力學(xué)）最大轉(zhuǎn)矩和最小轉(zhuǎn)矩之差（MH-ML）測定了交聯(lián)度。此外,還評(píng)估了160 ℃下硫化的橡膠的平衡溶脹度Qp,作為對(duì)RPA-2000儀器數(shù)據(jù)的補(bǔ)充,當(dāng)然,該平衡溶脹度取決于交聯(lián)密度。

溶脹試驗(yàn)證實(shí),用二烷基二硫化磷酸鹽（鋅或銨）取代二苯胍,會(huì)使對(duì)比硫化膠的平衡溶脹度（Qp）從119%降低至96%,而試樣橡膠的Qp則降低至90%。

對(duì)于含二苯胍的硫化體系來說,提高TB（硫化溫度）將導(dǎo)致硫化膠的結(jié)構(gòu)度單值上升（見圖2及圖3）。這表明,提高TB會(huì)引發(fā)硫化網(wǎng)絡(luò)的重組∶由多硫鍵變?yōu)楹蜉^少的單硫鍵。就含有二烷基二硫化磷酸鋅和二烷基二硫化磷酸銨的橡膠而言,交聯(lián)密度變化不大,且只是在硫化溫度從150 ℃升高到160 ℃時(shí)才有所改變,隨后則與溫度無關(guān)。此時(shí),使用二烷基二硫化磷酸鋅方可獲得對(duì)硫化溫度變化最具耐久性的空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。

綜上所述,可以得出結(jié)論∶與二苯胍不同的是,二烷基二硫化磷酸銨及二烷基二硫化磷酸鋅和促進(jìn)劑CZ一樣,它們?cè)诹蚧跗诜e極地與S8發(fā)生反應(yīng),使其開環(huán)并變成事實(shí)上的硫化劑。由于在硫化體系中并用了促進(jìn)劑CZ及二烷基二硫化磷酸鹽（銨或鋅）,從而使活性促進(jìn)劑的總含量增加。這種活性促進(jìn)劑能打開硫環(huán),生成S8的雙自由基。在生成實(shí)際上的硫化劑的過程中,進(jìn)而粉碎成硫含量較少的片段。這樣,硫磺與活性促進(jìn)劑的比例減小。眾所周知,硫磺濃度與促進(jìn)劑濃度的比值,會(huì)影響交聯(lián)鍵的硫化度。

研究表明,二烷基二硫化磷酸鋅及二烷基二硫化磷酸銨在所研究的硫化體系中,其活性高于二苯胍。從此兩種有機(jī)磷化物來看,二烷基二硫化磷酸鋅對(duì)硫化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)和聚合物交聯(lián)度的影響最大。至于它與二烷基二硫化磷酸銨在硫化上的差異,最有說服力的解釋,就是其結(jié)構(gòu)中含Zn原子,它最能與硫化體系組分一起生成配位絡(luò)合物。

眾所周知,輪胎橡膠的滯后特性決定了輪胎的使用性能,諸如滾動(dòng)損失及抓著性能。該兩項(xiàng)指標(biāo),是從2012年起歐盟對(duì)輪胎進(jìn)行評(píng)估所必需的指標(biāo)。為了降低輪胎的滾動(dòng)阻力（該性能決定了汽車的耗油指標(biāo)）,必須使橡膠滯后損失在50 ℃～70 ℃下保持最小值。

文中對(duì)硫化體系的組份進(jìn)行了調(diào)整,使試驗(yàn)用輪胎橡膠的硫化網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,最終有可能對(duì)滯后損失產(chǎn)生影響。眾所周知,減少硫鍵中硫的含量,可使橡膠的滯后損失降低,而滯后性能與交聯(lián)密度的關(guān)系曲線具有極值特性。

研究表明,使用二烷基二硫化磷酸鹽生成的硫化網(wǎng)絡(luò),可以使動(dòng)態(tài)試驗(yàn)時(shí)橡膠的滯后損失（tg δ）降低（見表2）。試驗(yàn)用橡膠（含二烷基二硫化磷酸鹽）的tg δ與對(duì)比橡膠（含二苯胍）的最大差異,出現(xiàn)在硫化溫度為150 ℃下制得硫化膠中。當(dāng)提高TB（硫化溫度）并且有某些接近（MH-ML）交聯(lián)密度指標(biāo)值時(shí),試驗(yàn)用膠與對(duì)比膠的tg δ值的差異縮小。

再者,含二苯胍橡膠的硫化溫度由150 ℃升至160 ℃時(shí),其滯后損失降低；而含二烷基二硫化磷酸鹽的橡膠的滯后損失會(huì)升高。最近的研究實(shí)踐證實(shí)了這一種假設(shè),即,隨著硫化溫度的提高,對(duì)比膠料中交聯(lián)鍵的含硫量減少,但交聯(lián)鍵的數(shù)量卻有所增加。從滯后損失最小化的觀點(diǎn)來看,此時(shí),生成了最適宜的硫化網(wǎng)絡(luò)。隨硫化溫度的升高,試驗(yàn)用橡膠的交聯(lián)密度提高,tg δ數(shù)值增大,這表明硫化膠的交聯(lián)密度已在一定程度上超越了最佳值。

表2 硫化橡膠的力學(xué)損耗角正切tg δ與硫化溫度的關(guān)系

當(dāng)硫化溫度（TB）繼續(xù)升高至170 ℃時(shí),對(duì)上述兩種橡膠（試驗(yàn)用橡膠與對(duì)比橡膠）的滯后性能都無甚影響?？磥?對(duì)于含二苯胍的橡膠來說,這一說法的依據(jù)是下列二個(gè)過程相互作了補(bǔ)償∶即硫含量的減少與交聯(lián)密度最佳值的增大。而含二烷基二硫化磷酸鹽的橡膠的硫化網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)則沒有改變。

需要指出的是,輪胎橡膠的標(biāo)準(zhǔn)硫化溫度一般為160 ℃。由此看來,二烷基二硫化磷酸鋅可看作是給橡膠提供最佳滯后性能的第二促進(jìn)劑,當(dāng)用它等量取代二苯胍時(shí),由于這樣會(huì)使硫化膠的交聯(lián)密度超過最佳值,而使其變形-強(qiáng)度性能大大下降（見表3）。

表3 標(biāo)準(zhǔn)胎面膠的力學(xué)性能（硫化溫度160 ℃）

考慮到由于硫化網(wǎng)絡(luò)密度提高,二烷基二硫化磷酸鹽（銨和鋅）會(huì)使橡膠的變形-強(qiáng)度性能下降這一因素,故在試驗(yàn)用膠料中調(diào)整了硫磺與促進(jìn)劑的比例,以期降低橡膠的交聯(lián)度。其中,在含二烷基二硫化磷酸鹽的膠料中,促進(jìn)劑CZ的用量減少了25%。由表3可知,試驗(yàn)用膠料中硫化體系組份的改變,對(duì)橡膠的變形-強(qiáng)度性能有某些改善,但達(dá)不到對(duì)比膠料的水平。而且少量降低二烷基二硫化磷酸鹽（銨和鋅）的用量對(duì)硫化膠性能的改善,不如降低促進(jìn)劑CZ用量的效果好。因此,在膠料中用二烷基二硫化磷酸鹽代替二苯胍,需要較認(rèn)真地從整體上接近硫化體系的組成比例。

通過以上分析和研究,可以得出結(jié)論∶二烷基二硫化磷酸鋅和二烷基二硫化磷酸銨與促進(jìn)劑CZ及硫磺一起,可生成分子絡(luò)合物或締合物,后者是比使用二苯胍（也生成分子絡(luò)合物）更活潑的硫化劑。使用這些促進(jìn)劑（二烷基二硫化磷酸鹽）可以提高橡膠硫化速率及交聯(lián)密度。

其次,研究還表明,含二烷基二硫化磷酸鹽的橡膠的硫化網(wǎng)絡(luò)較為穩(wěn)定,與使用二苯胍的橡膠相比,當(dāng)硫化溫度提高后,硫化網(wǎng)絡(luò)的變化程度較低。與二烷基二硫化磷酸銨相比,二烷基二硫化磷酸鋅會(huì)使硫化速率、交聯(lián)度和橡膠性能發(fā)生較大程度的變化。

此外,研究還證明,由于使用了二烷基二硫化磷酸鹽,形成的交聯(lián)鍵中硫含量較少,故導(dǎo)致胎面膠的滯后損失降低。但當(dāng)交聯(lián)度的提高超過某一最佳值時(shí),通過交聯(lián)鍵中硫含量的減少獲得的滯后性能的改善,不那么明顯。

用二烷基二硫化磷酸鹽代替硫化體系中的二苯胍時(shí),為使硫化膠的交聯(lián)密度達(dá)到最佳化,還需要調(diào)整硫化體系中各組分的比例,以便確保橡膠所必需的力學(xué)性能及滯后性能。

[1] ТУРЕНКО С.В ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ДИАЛАЛКИЛ ДИТИОФОСФА ТОВ ЦИНКА И АММОНИЯ НА ПРОЦЕСС ВУЛКАНИЗАЦИИ И СВОЙСТВА ПРОТЕКТОРНОИ РЕЗИНОВОЙ СМЕСИ[J] П.П.И.Э 2013(17):39-45.

[責(zé)任編輯：張啟躍]

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1671-8232(2015)07-0029-06

2014-07-08