通過硫化劑提高天然橡膠硫化膠的耐久性

李漢堂 編譯

（曙光橡膠工業(yè)研究設計院，廣西 桂林 541005）

通過硫化劑提高天然橡膠硫化膠的耐久性

李漢堂 編譯

（曙光橡膠工業(yè)研究設計院，廣西 桂林 541005）

燃油膠管、橡膠密封圈和同步傳動帶等橡膠制品可用硫化膠制成。提高二烯類橡膠硫化膠的耐老化性是一項非常重要的研究課題，這是因為二烯類橡膠硫化膠的耐熱老化性和耐臭氧龜裂性都很差。

硫化膠；硫化體系；耐老化；疲勞壽命；可溶性硫磺硫化；有效硫化體系

0 前 言

如今市場上銷售的橡膠制品多半系采用硫磺、硫化促進劑等硫化體系來進行硫化的。所以,這種硫化方法可使橡膠形成三維結構,且具有彈性體的性質。因此,硫化膠的耐久性除了受所使用的橡膠品種影響外,在很大程度上還受到硫化劑的影響。

以前,雖然開發(fā)并應用了多種硫化方法,但由于采用硫磺硫化得到的硫化膠,具有較高的強度和優(yōu)異的耐疲勞老化性能,故硫磺硫化方法仍被廣泛應用。采用硫磺硫化方法,因硫化促進劑的種類及用量不同,故而對最終所得的硫化膠的強度和耐久性產生很大影響。同時,為了制造出具有既定目標性能的橡膠制品,還必須掌握高水平的配合技術。進人二十一世紀后,社會上一直就包括橡膠配合劑在內的各種化學藥品對衛(wèi)生和環(huán)境產生的影響予以高度關注。根據(jù)歐盟和日本標準的規(guī)定,對這些化學藥品的安全衛(wèi)生性進行了重新評估,并決定停止部分橡膠配合劑的生產,就是說,可供使用的橡膠配合劑的種類減少了。文中回顧了有關天然橡膠硫磺硫化的不少文獻,介紹了據(jù)認為對實用性具有重要價值的含硫化劑的配方實例及其評價結果,并就硫化劑的選擇及其作用機理作了詳細的論述。

1 硫磺硫化

廣泛用于二烯類橡膠的硫磺硫化配方中的必需成分為硫磺、硫化促進劑和氧化鋅。這種配方的最大特點是,通過調整硫化促進劑的種類、硫磺和硫化促進劑的配合量,可以控制硫化膠的強度和各種耐久性。特別是用硫磺硫化的硫化膠的抗張積（拉斷伸長率與拉伸強度的乘積）較大,具有以耐屈撓性為代表的優(yōu)異的耐疲勞老化性能,可廣泛用于硫化以輪胎為主的各種二烯類橡膠制品。

怎樣既保持硫磺硫化膠優(yōu)異的耐疲勞老化性能,又可以提高其耐熱性和抗氧化性能,這是配合了硫化劑的配方的主要研究課題之一。下文以天然橡膠為主要對象,對滿足上述條件的硫磺硫化配方及其作用機理作介紹。

1.1 普通硫化體系、有效硫化體系和無硫硫化體系

硫磺硫化膠的耐久性,受硫化促進劑的種類、硫化促進劑和硫磺的配比等因素的影響很大。表1列出了硫磺硫化的各種硫化方式,形成的交聯(lián)鍵的結構,以及所得硫化膠在100 ℃下的抗氧化性能和耐熱性評價結果。如果是硫磺含量多,而硫化促進劑含量少的普通硫化體系,則可制得含大量多硫交聯(lián)鍵的硫化膠。如果是減少硫磺用量,增加硫化促進劑用量的半有效硫化體系,則可得到減少了多硫交聯(lián)鍵,增加了雙硫交聯(lián)鍵和單硫交聯(lián)鍵的硫化膠。如果是將硫磺用量減少到約0.5份（以質量份計,下同）,但大量添加硫化促進劑的有效硫化體系,則可以得到由雙硫交聯(lián)鍵和單硫交聯(lián)鍵構成的硫化膠。另外,通過加熱TMTD（通用名為TT）、DTDM（通用名為R）等具有代表性的硫化劑,可以釋放出單體活性硫,故可采用無需添加硫磺的無硫硫化體系,獲得僅由單硫交聯(lián)鍵構成的硫化膠。如果采用以DCP（過氧化二異丙苯）作為硫化劑的過氧化物硫化,則可獲得由C-C鍵構成的硫化膠。

由于采用普通硫化體系、半有效硫化體系、有效硫化體系和無硫硫化體系獲得的硫化膠,其中構成交聯(lián)鍵的硫磺的數(shù)量有所變化,所以硫化膠的耐久性也隨之發(fā)生了很大的變化。用各種硫化體系硫化所得硫化膠的抗氧化性能如表1所示。從表1可以看出,抗氧化性能強弱的排列順序為∶過氧化物硫化＞無硫硫化體系＞有效硫化體系＞半有效硫化體系＞普通硫化體系。交聯(lián)鍵的鍵能對硫化膠的抗氧化性能也有很大影響。硫化膠中含鍵能小的多硫交聯(lián)鍵越多,其抗氧化性能越差（C-C鍵能∶84 kcal/mol＞單硫鍵∶68 kcal/mol＞雙硫鍵∶64 kcal/mol＞多硫鍵∶36.6 kcal/mol）。這種傾向不管硫化膠中有無防老劑,都是相同的。雖然交聯(lián)鍵對硫化膠的抗氧化性能有很大影響,但通過添加防老劑,可顯著改善硫化膠的抗氧化性能（詳見表1）。另外,在180 ℃下硫化后抗硫化返原性（相對于經(jīng)過15 min硫化后最高轉矩值的保持率）的排列順序是∶有效硫化體系＞半有效硫化體系＞普通硫化體系（詳見表1）。通常,硫化返原與氧元素并無很大的關系,雖然它可以顯示出采用硫磺硫化的天然橡膠（NR）的耐熱性,但與抗氧化性一樣,硫化膠中形成的高鍵能單硫交聯(lián)鍵越多,則耐熱性越好。從表1還可以知道,壓縮永久變形值越大的硫化膠,其撕裂強度越高（與耐疲勞老化性能一致）。如果延長硫化時間,可以觀察到由于交聯(lián)密度下降,而出現(xiàn)轉矩值減小的硫化返原現(xiàn)象。這表明,隨著硫化時間的延長,在多硫鍵和雙硫鍵變成單硫鍵的同時,單硫鍵還會產生伴隨著可形成噻吩環(huán)的斷裂反應,從而導致總交聯(lián)密度下降。

雖然硫磺硫化膠的耐熱性和抗氧化性能受不同交聯(lián)鍵含量的影響,但有科學家驗證了3種丁基橡膠硫化膠的老化性能。驗證結果表明,由高鍵能的C-C或C-N交聯(lián)鍵組成的醌型硫化膠和樹脂硫化膠中主要是主鏈斷裂,而硫磺硫化的硫化膠除了主鏈斷裂外,低鍵能的硫磺交聯(lián)鍵也發(fā)生了斷裂。有的研究人員將添加了少量硫磺的乙丙橡膠（EPR）過氧化物硫化膠在140 ℃下做了應力緩和試驗。試驗結果表明,硫磺添加量越多,越容易產生硫鍵的解離和再結合反應,從而促進應力緩和。他們在報告中提出,如果硫磺硫化膠產生熱氧化老化,則除了產生鏈斷裂外,還會產生交聯(lián)鍵老化反應。

硫磺硫化膠另一個重要的特性——耐疲勞老化性也因硫化方式的不同而有很大的差異。雖然使用普通硫化體系的硫化膠的耐熱性和抗氧化性能差,但其耐疲勞老化性能比采用半有效硫化體系和有效硫化體系的硫化膠好?？梢哉J為,采用普通硫化體系的硫化膠之所以具有較高的耐疲勞老化性能,是由于多硫鍵的離解和再結合反應的緣故。通過采用已發(fā)表的數(shù)據(jù)進行的分析發(fā)現(xiàn),由于多硫鍵可以提高耐疲勞老化性能,所以,德墨西亞屈撓龜裂增長性與壓縮永久變形性之間有良好的關系。在龜裂增長過程中,多硫鍵的離解和再結合反應起重要作用。有研究人員跟蹤了各種硫磺硫化膠在疲勞老化前后,構成硫磺交聯(lián)鍵的硫原子數(shù)的變化。結果發(fā)現(xiàn),硫磺硫化NR膠發(fā)生彎曲疲勞老化后,構成硫磺交聯(lián)鍵的硫原子數(shù)減少。這些情況表明,在硫磺硫化NR膠產生疲勞老化后,多硫交聯(lián)鍵反復離解和再結合,同時還釋放出硫原子。

表1 天然橡膠的幾種硫磺硫化方式、耐老化性能以及所形成的交聯(lián)鍵的種類

如上所述,硫磺硫化NR硫化膠的耐久性,受硫磺和硫化促進劑配合量的影響很大,使用普通硫化體系的硫化膠,雖然耐熱性和抗氧化性能差,但具有優(yōu)異的耐疲勞老化性能。使用半有效硫化體系、有效硫化體系或無硫硫化體系的硫化膠,雖然其耐熱性和抗氧化性能得到改善,但耐疲勞老化性能卻大幅度降低。因此,探索既可保持耐疲勞老化性能,又可提高耐熱性和抗氧化性能的硫磺硫化NR的配方,是一項重要的研究課題。

1.2 有效硫化體系的應用和可溶性硫磺硫化

已有報道指出,采用TMTD硫化得到的NR無硫硫化膠僅含單硫交聯(lián)鍵,所以其耐熱性和抗氧化性能比使用普通硫化體系的高,但其耐疲勞老化性能下降。除TMTD（四甲基二硫化秋蘭姆）外,還可以用MDB[2-（嗎啉二硫代）-苯并噻唑]和DTDM（4,4′-二硫代二嗎啉）進行無硫硫化體系硫化。但與TMTD一樣,與使用普通硫磺硫化的硫化膠相比,雖然可以提高抗氧化性能,但不能改善耐疲勞老化性能。這是由于它們都會釋放出單體硫磺,得到的硫化膠主要含單硫交聯(lián)鍵的緣故。

如果使用減少了硫磺配合量,增加了硫化促進劑配合量的有效硫化體系,則主要形成單硫交聯(lián)鍵和雙硫交聯(lián)鍵。但鑒于硫化促進劑的種類不同,所得硫化膠的耐疲勞老化性能和抗氧化性也各異。表2列出了采用3種硫化促進劑組合的有效硫化體系所得的硫磺硫化NR硫化膠的耐久性評價結果。從表2得知,用CBS（N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺）配合量較多的有效硫化體系1,獲得的硫化膠的抗氧化性能,比使用TMTD無硫硫化膠的稍有改善。但與TMTD無硫硫化膠一樣,CBS的耐疲勞老化性能（耐龜裂增長性）差。相反,采用將兩種硫化促進劑并用的有效硫化體系2和有效硫化體系3,獲得的硫化膠的抗氧化性能,雖然比TMTD無硫硫化膠的稍差,但可顯著改善耐疲勞老化性能。特別是將TMTD與OBS（N-氧二亞乙基-2-苯并噻唑亞磺酰胺,通用名為MSA）并用的有效硫化體系2獲得的硫化膠,具有與TMTD無硫硫化膠相當?shù)目寡趸阅?而且其耐疲勞老化性能比TMTD無硫硫化膠有很大改善。雖然有效硫化體系2和有效硫化體系3均采用將兩種硫化促進劑并用的方式,但是,TMTD與OBS并用的有效硫化體系2獲得的硫化膠的抗氧化性能和耐疲勞老化性能,均比采用TMTD與MBTS[二硫化苯并噻唑（通用名為DM）]并用的有效硫化體系3獲得的硫化膠的好?？梢酝茢?這是由于TMTD與OBS組合,比有效硫化體系3的TMTD與MBTS組合,更容易溶解于NR,可以得到由均一硫磺交聯(lián)鍵構成的硫化膠的緣故。在這一基礎上進一步開發(fā)出的是可溶性硫磺硫化。通過采用相溶性較高的硫化促進劑進行硫磺硫化,可以得到均一的交聯(lián)結構。使硫化膠的耐久性得以提高的硫化方法,即為可溶性硫磺硫化法。

表2 采用有效硫化體系得到的NBR硫化膠的抗氧化性能和耐疲勞老化性能

表3列出了采用硫磺硫化的NR硫化膠的耐熱性（在138 ℃下的抗硫化返原性）,在100 ℃和121 ℃下的抗氧化性能和耐疲勞老化性能（破壞試驗）的評價結果。硫磺硫化NR硫化膠,是通過配合了與NR具有高相溶性的硫化促進劑OBS和TBTD[二硫化四丁基秋蘭姆（通用名為TBT）]、少量的硫磺（0.6 份）和有助于這些配合劑分散的辛酸鋅獲得的。由表3獲悉,將OBS、TBTD和辛酸鋅并用的有效硫化體系3獲得的硫化膠,比用并用少量硫磺（0.38 份）和DTDM（1.0 份）的有效硫化體系2,獲得的硫化膠的抗氧化性能和耐熱性能更高。另外,采用有效硫化體系3獲得的硫化膠,通過施加劇烈振動的破壞試驗表明,其耐疲勞老化性能,比用普通硫磺硫化和有效硫化體系2獲得的硫化膠好。根據(jù)這些結果可以確認,如果采用相溶性高的硫化促進劑和可溶性硫磺（有效硫化體系3）,則可以得到由熱穩(wěn)定性好的雙硫交聯(lián)鍵和單硫交聯(lián)鍵形成的硫化膠,從而避免了應力局部集中,改善抗氧化性能、耐熱性能和耐疲勞老化性能。

表3 采用可溶性硫磺硫化的硫化膠的耐熱性、抗氧化性能和耐疲勞老化性能

過去曾有報道指出,如果將相溶性比TBTD更高的四（2-乙基己基）秋蘭姆二硫化物（簡稱TOTD,通用名為TOT）與CBS（通用名為CZ）并用,采用普通硫化體系,則可形成許多比TBTD與 CBS并用硫化膠熱穩(wěn)定性更好的單硫交聯(lián)鍵和雙硫交聯(lián)鍵,得到具有高耐熱性和抗氧化性能的硫化膠。近年來,在評價TOTD與CBS并用的半有效硫化體系時發(fā)現(xiàn),采用該硫化體系硫化得到的硫化膠,既可以改善抗氧化性能,也可以改善耐疲勞老化性能。表4列出了采用將硫化促進劑CBS和各種秋蘭姆類硫化促進劑并用的半有效硫化體系,獲得的耐熱性（抗硫化返原性）、抗氧化性和耐疲勞老化性能的評價結果。從表4可知,采用TOTD與CBS并用的半有效硫化體系,可以獲得與采用普通硫化體系一樣的耐熱性、抗氧化性能和耐疲勞老化性能。與并用其它秋蘭姆類促進劑相比較,可獲得更好的耐熱性、抗氧化性能和耐疲勞老化性能。至于耐熱性和抗氧化性能提高的原因,可以認為是,隨著與CBS并用的秋蘭姆類硫化促進劑,由TMTD變成了TOTD,減少了多硫交聯(lián)鍵,增加了熱穩(wěn)定性好的單硫交聯(lián)鍵和雙硫交聯(lián)鍵。另外,關于耐疲勞老化性能,如表4所示,耐疲勞老化性能由于跟CBS并用的秋蘭姆類硫化促進劑的種類不同而各異。已經(jīng)觀察到耐疲勞老化性能的優(yōu)劣排列順序為∶TOTD＞TMTD＞TETD＞TBTD。根據(jù)采用普通硫化體系的硫化膠中硫磺交聯(lián)鍵的分析結果（見表5）推斷,除TOTD以外的耐疲勞老化性能排列順序（TMTD＞TETD＞TBTD）可以理解為∶由于將TMTD改為TBTD,減少了多硫交聯(lián)鍵,增加了雙硫交聯(lián)鍵和單硫交聯(lián)鍵的緣故。采用TOTD,硫化膠獲得了優(yōu)異的耐疲勞老化性能,這是因為TOTD可使硫化膠含有最少量的多硫交聯(lián)鍵,這是超過多硫鍵影響的其它因素的作用。關于這一點,如果考慮到硫化膠的應力越大,耐疲勞老化性能越低這一事實,則可以認為,通過配合相溶性高的硫化促進劑,可以使硫化膠中的交聯(lián)鍵均勻分布,施加于硫化膠的應力不會局部集中,而是均勻分散于各交聯(lián)點,致使施加于硫化膠上的應力減小,從而提高了耐疲勞老化性能。為了確認與CBS并用的秋蘭姆類促進劑與NR相容性上的差異,將NR過氧化物硫化膠放在可使秋蘭姆類硫化促進劑溶解的50 ℃丙酮溶液中浸漬12 h,之后進行真空干燥,以稱得的質量增加率作為與NR的相容性的評價標準。從評價結果可以得出, NR過氧化物硫化膠的質量增加率與使用TMTD的相比較,TBTD的質量增長率為137%,TOTD的為267%,其排列順序依次為TOTD＞TBTD＞TMTD。這種現(xiàn)象可以理解為,TOTD與NR的相容性遠高于TBTD,即TOTD更容易分散于NR分子中。從該實驗結果知曉,如果是TETD（通用名為TET）或TBTD,則多硫交聯(lián)鍵的含量下降,會對耐疲勞老化性能產生很大的影響；相反,如果是TOTD,由于它與NR的相容性極高,可形成均一的交聯(lián)鍵,這對提高耐疲勞老化性能有很大作用。另外,如果將CBS與秋蘭姆類硫化促進劑并用,則在硫化過程中會生成幾種化合物,提高了TOTD的相容性,形成均一的交聯(lián)鍵。

表4 采用將TOTD與CBS并用的半有效硫化體系改善硫化膠的耐熱性、抗氧化性能和耐疲勞老化性能

表5 硫化促進劑對硫磺交聯(lián)鍵分布的影響

以前對NR硫磺硫化膠在低頻率下的耐疲勞老化性能進行過討論,但如果在高頻率下進行疲勞試驗,則試驗結果會有很大的差異。表6列出了在重復頻率為1000 r/min條件下,對各種硫化膠的耐破壞性能進行試驗（壓縮疲勞試驗）的評價結果。在重復頻率1000 r/min條件下進行破壞試驗（壓縮疲勞試驗）,會導致生熱量大增,硫化膠在高溫下產生老化。在疲勞老化過程中交聯(lián)鍵結構會發(fā)生變化,由于自動氧化反應而導致主鏈斷裂,因此,對于含有較多多硫交聯(lián)鍵（其熱穩(wěn)定性較差）的普通硫化體系來說,會導致耐疲勞老化性能下降；相反,不含多硫交聯(lián)鍵的無硫硫化膠或采用有效硫化體系1和2硫化的硫化膠,則具有良好的耐破壞性能。另據(jù)報道,如果將炭黑用量從40份增加到60 份,則會增加生熱量,這種傾向非常明顯。在頻率為1860 r/min、載荷應力為2.3 kg/cm2的疲勞老化過程中,當初始溫度為40～180 ℃時,采用TMTD硫化的無硫硫化體系的硫化膠（由單硫交聯(lián)鍵構成）,其耐疲勞老化性能比采用普通硫化體系的硫化膠的好。

表6 硫化體系對NR硫磺硫化膠耐破損性的影響

2 異種交聯(lián)與硫磺硫化并用的硫化

形成熱穩(wěn)定性不好的硫磺交聯(lián)鍵時,可通過部分形成C-C鍵等熱穩(wěn)定性好的交聯(lián)鍵可以提高硫磺硫化膠的耐熱性和抗氧化性能。

在加熱情況下,多硫交聯(lián)鍵變成雙硫交聯(lián)鍵和單硫交聯(lián)鍵。與此同時,單硫交聯(lián)鍵還會隨著生成噻吩環(huán)而產生斷鏈反應,進而導致交聯(lián)密度（應力）下降。這種造成交聯(lián)密度下降,形成噻吩環(huán)的反應,是由于硫磺交聯(lián)鍵兩端直接與NR橡膠分子結合產生的反應,通過在硫磺交聯(lián)鍵之間引人亞烷基可解決這個問題。表7列出了將具有上述功能的1,6-六亞甲基-二硫代硫酸鈉二水合物[HTS,NaO3S-S-（CH2）6-S-SO3Na·2H2O]與NR的普通硫化體系并用,在140 ℃、200 min條件下長時間硫化所得幾種硫化膠的物理性能保持率。如果不添加HTS,由于硫化200 min而導致交聯(lián)鍵被破壞,使應力下降到只有原應力的約80%。相反,如果添加1份HTS,則可以使應力保持在原應力的約90%；如果添加2份HTS,則應力幾乎不會下降。另外,通過添加HTS,還可以改善經(jīng)200 min長時間老化后NR硫化膠的耐疲勞老化性能。不添加HTS,硫化膠的耐疲勞老化性能會下降33%,如果添加2份HTS,則耐疲勞老化性能的下降幅度可控制在12%左右。通過將HTS與硫磺硫化體系并用,可以形成亞烷基介于其中的硫磺硫化鍵（用環(huán)己烯的模擬反應加以確認）。雖然長時間加熱會使多硫交聯(lián)鍵變成雙硫和單硫交聯(lián)鍵,但通過引人亞烷基可以抑制與生成噻吩環(huán)有關的硫鍵斷裂或減少,從而減少應力下降和疲勞老化性能下降的幅度。實際上,如果不添加HTS,則NR硫磺硫化膠的交聯(lián)密度會下降54%；如果添加了HTS,可以確認,NR硫磺硫化膠硫化密度可以保持90%。

據(jù)報道,在硫磺硫化NR時,如果并用了間苯二馬來酰亞胺（簡稱PM）,則可以有效改善其耐熱性和抗氧化性能。圖1所示為在有效硫化體系（DTDM 2份,硫磺0.5份）中添加3份PM的NR膠料在190 ℃下的硫化曲線。由于是在190 ℃高溫下,所以轉矩值在短時間內達到最高值后就急劇下降了,10 min后使用有效硫化體系的膠料轉矩值保持率為57%,即使是采用了TMTD的無硫硫化體系,其轉矩值保持率也只有88%。相反,如果在有效硫化體系中添加3份PM,則10 min后的轉矩值可保持在97%,大大改善了耐熱性。這種效果可以認為是,在硫磺硫化時有PM共存,能夠形成由熱穩(wěn)定性好的C-C鍵構成的交聯(lián)鍵的緣故。另外,還可以確認,在有效硫化體系中添加PM所得的硫化膠,可改善100 ℃下的抗氧化老化性能。

還有報道稱,如果在NR硫磺硫化體系中添加含硫醚基的硅烷偶聯(lián)劑雙（3-三乙氧基甲硅烷丙基）四硫化物（簡稱ESPS,通用名為TESPT）進行硫化,則除了形成硫磺硫化交聯(lián)鍵外,還會通過硅醇基的脫水縮合反應形成交聯(lián)鍵,改善抗硫化返原性。而且在硫化反應結束后,還會發(fā)生ESPS的硫醇基脫水縮合反應,當有效硫化體系與ESPS并用時,還會發(fā)生凝膠化反應。

表7 添加HTS對提高NR硫磺硫化膠耐熱性、耐疲勞老化性能的效果

圖1 通過并用PM改善NR硫磺硫化膠的抗硫化返原性

3 結束語[1]

目前,為了提高汽車重要零部件的使用壽命和可靠性,一般多使用特種橡膠。但對于必須具有高彈性和高耐疲勞老化性能的部件來說,也有采用二烯類硫磺硫化膠的。人們對控制橡膠配合劑影響環(huán)境的要求日益嚴格,于是重新評估了原有橡膠配合劑的毒性和對環(huán)境的影響,中止生產或者限制使用一部分配合劑。因此,今后將要求橡膠行業(yè)的技術人員要熟練掌握原有橡膠配合劑的性能,充分發(fā)揮在用橡膠配合劑的功能。

文中以NR的硫磺硫化為焦點,試圖探索兼顧耐熱性、抗氧化性能和耐疲勞老化性能的可行性。特別是硫磺硫化膠的耐疲勞老化性,乃是與“伸長、收縮”等橡膠制品特有性能有關的老化現(xiàn)象。導致老化有多種因素,要準確找到其原因是困難的。在考慮提高耐疲勞老化性能時,是把在疲勞過程中橡膠制品物理性能的變化作為首要問題呢,還是把制品破損前的使用壽命作為首要問題呢？是把在低頻率下的疲勞老化作為問題呢,還是把在高頻率下的疲勞老化作為問題呢？其處理方法是大不同的。因此,在研究提高硫化膠的耐久性時,首先要明確所制造的橡膠制品在什么環(huán)境下使用,要求橡膠制品具有什么樣的特性。

[1] 太智重光. 加硫用薬劑による天然ゴム加硫物の耐久性の向上[J].日本ゴム協(xié)會志, 2014, 87(2):33-40.

[責任編輯：鄒瑾芬]

TQ332.5

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1671-8232(2015)07-0020-09

2014-08-21

文中論述了不同硫化體系的特性，其中包括普通硫化體系、有效硫化體系、無硫硫化體系和可溶性硫磺硫化體系。介紹了通過硫化劑提高天然橡膠硫化膠耐熱老化和耐疲勞壽命的方法。用可溶性硫磺硫化體系獲得了較理想的天然橡膠硫化膠的耐老化性能，這可以歸因于低密度的多硫交聯(lián)鍵和硫磺交聯(lián)鍵在硫化膠中較好的分散。