• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    聚芳硫醚砜(PASS)研究進展

    2015-02-27 06:35:46李素英袁書珊王孝軍龍盛如
    中國材料進展 2015年12期

    李素英,孔 雨,袁書珊,王孝軍,張 剛,龍盛如,楊 杰,3

    (1.四川大學高分子科學與工程學院,四川 成都 610065)(2.四川大學分析測試中心 材料科學技術(shù)研究所,四川 成都 610064)(3.四川大學 高分子材料工程國家重點實驗室,四川 成都 610065)

    ?

    聚芳硫醚砜(PASS)研究進展

    李素英1,孔雨1,袁書珊2,王孝軍2,張剛2,龍盛如2,楊杰2,3

    (1.四川大學高分子科學與工程學院,四川 成都 610065)(2.四川大學分析測試中心 材料科學技術(shù)研究所,四川 成都 610064)(3.四川大學 高分子材料工程國家重點實驗室,四川 成都 610065)

    摘要:作為聚苯硫醚(PPS)的結(jié)構(gòu)改性物,聚芳硫醚砜(PASS)具有優(yōu)異的機械性能、耐高溫性、尺寸穩(wěn)定性、耐腐蝕、阻燃和優(yōu)良的電性能等。由于PASS本身具有的優(yōu)勢,使其在環(huán)保、軍工、電氣、機械、航空等領(lǐng)域具有很好的應用前景。目前國內(nèi)PASS的合成技術(shù)日趨成熟并有望在近年內(nèi)實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。總結(jié)了近年來國內(nèi)尤其是四川大學在PASS基本特性、改性和應用等方面的研究進展:(1)針對PASS在NMP溶液中的不穩(wěn)定現(xiàn)象,發(fā)現(xiàn)并研究了PASS/NMP的結(jié)晶溶劑化物,對其形成的過程、結(jié)構(gòu)及結(jié)晶行為進行了系統(tǒng)的研究。(2)通過復配助劑以及PPS的引入很好地改善了PASS的熔體穩(wěn)定性和流動性,改善了其熔融加工性,并對PASS/PPS共混體系進行了深入研究。合理控制加工工藝,成功地制備了性能優(yōu)良的PASS/連續(xù)纖維復合材料。(3)探究氧化處理后PASS分離膜的耐溶劑性,通過配方和工藝的改進制備出一系列不同孔徑和結(jié)構(gòu)的PASS耐腐蝕分離膜,通過引入改性納米二氧化鈦成功地制備了抗污染PASS分離膜。這些研究為PASS的產(chǎn)業(yè)化應用打下了堅實的基礎(chǔ)。

    關(guān)鍵詞:聚芳硫醚砜;結(jié)晶溶劑化物;熔融加工;分離膜

    Research Progress in Poly (arylene sulfide sulfone)

    1前言

    聚芳硫醚(PAS)類樹脂作為特種工程塑料,具有優(yōu)異的綜合性能。該類樹脂分子主鏈上具有硫醚鍵和類似的芳環(huán)結(jié)構(gòu),硫醚鍵的存在賦予了樹脂本身良好的柔順性和化學穩(wěn)定性,而芳環(huán)的結(jié)構(gòu)賦予了材料優(yōu)異的機械性能和耐高溫性。由于這種獨特結(jié)構(gòu)的存在,PAS類樹脂普遍具有優(yōu)異的耐高溫、尺寸穩(wěn)定性、耐腐蝕、阻燃、耐輻射和優(yōu)良的電性能和力學性能等[1-2]。

    作為PAS類樹脂的一種,聚芳硫醚砜(PASS)可以看成是經(jīng)聚苯硫醚(PPS)化學結(jié)構(gòu)改性得到的無定形聚合物。PASS在保持PPS本身優(yōu)異性能的同時,獨特的分子鏈結(jié)構(gòu)賦予其更多特有的優(yōu)異性能。分子主鏈上強極性砜基(-SO2-)的引入,大幅度地提高了PASS的玻璃化溫度(Tg約為218 ℃),進一步增加了樹脂的耐熱性。同時,無定形的結(jié)構(gòu)使其具備更好的抗沖擊和抗彎曲性能。另外,PASS可以在某些強極性的非質(zhì)子溶劑(N-甲基吡咯烷酮等)中溶解,使得該類樹脂采用溶液加工方式成為可能,極大地擴展了其應用領(lǐng)域和范圍。也因為這些優(yōu)勢,使得PASS在軍工、電氣、機械、航空等領(lǐng)域具有很好的應用前景[3-5]。

    與其它特種工程塑料,如PPS、聚醚砜(PES)和 聚醚醚酮(PEEK)等相比,PASS具有合成成本低及功能性等特點,使其具有廣泛的應用前景。國外關(guān)于PASS的報道主要集中在20世紀八九十年代,且主要以專利為主[6-8],近年關(guān)于PASS的科研論文及相關(guān)研究也很少。國內(nèi)關(guān)于PASS的相關(guān)研究報道主要集中在四川大學聚芳硫醚課題組,該課題組自20世紀80年代以來,在PASS的合成[9-14]、加工改性[15-22]及其產(chǎn)業(yè)化[13,16]等方面開展了大量的研究工作。本文著重介紹了該課題組在PASS/N-甲基吡咯烷酮(NMP)結(jié)晶溶劑化物、PASS熔融加工改性以及PASS分離膜3方面的研究工作進展。

    2PASS/NMP 結(jié)晶溶劑化物研究

    PASS分子主鏈上剛性的苯環(huán)結(jié)構(gòu)和強極性砜基的存在使得其無法有效地進行規(guī)整堆積而形成結(jié)晶區(qū)域,故通常情況下PASS表現(xiàn)出非晶態(tài)聚合物的性質(zhì)。人們在對其溶解行為的研究中發(fā)現(xiàn),溶解于NMP的PASS放置一段時間后,澄清的溶液出現(xiàn)了沉淀,如圖1所示[23-25]。

    圖1 PASS/NMP溶液靜置不同時間后的照片: (a) 初配溶液, (b) 4 h以后, (c)10 h以后[23-25]Fig.1 Photos of PASS/NNP solution after different resting time: (a) initial solution, (b)4 h later and (c)10 h later[23-25]

    利用偏光顯微鏡觀察這種沉淀(如圖2所示),可以發(fā)現(xiàn)這種沉淀實際上是由一種具有環(huán)帶結(jié)構(gòu)的球狀晶體堆積而成的[23-24]。通過PASS在NMP中形成的晶體的POM、XRD及H-NMR測試結(jié)果可以推斷出,該晶體為PASS與NMP共同組成的結(jié)晶溶劑化物。此種結(jié)構(gòu)并不穩(wěn)定,其熔點低于130 ℃,而且利用抽提或蒸發(fā)的方法移除混合物中溶劑后,這種結(jié)晶結(jié)構(gòu)將被破壞。

    圖2 PASS/NMP凝膠的偏光顯微鏡照片F(xiàn)ig.2 POM image of the obtained PASS/NMP gel

    研究中還發(fā)現(xiàn)[22],PASS/NMP結(jié)晶溶劑化物等溫結(jié)晶過程中,初期滿足Avrami方程且Avrami指數(shù)n=1.1。對其PASS/NMP結(jié)晶溶劑化物熔融過程進行熱力學分析,通過計算可以得到聚合物結(jié)晶溶劑化物的熔融熱ΔH=4.59 cal·g-1。PASS/NMP結(jié)晶溶劑化物體系相圖與理論相圖一致,且晶體中PASS分子鏈段與NMP分子的摩爾比為7∶3,體系Tg與濃度的關(guān)系滿足聚合物增塑體系Tg理論變化規(guī)律。

    從溶液中析出的PASS/NMP結(jié)晶溶劑化物中具有大量未參與結(jié)晶的游離NMP分子,這部分分子的存在會對PASS/NMP結(jié)晶溶劑化物的相關(guān)測試結(jié)果產(chǎn)生一定的影響。為了減少游離NMP的影響,在50 ℃、真空負壓條件下處理沉淀物,發(fā)現(xiàn)處理后結(jié)晶溶劑化物的熔點先增加,后期有輕微的下降(如圖3所示);X射線衍射結(jié)果如圖4所示,最大峰強2θ=16.9處的強度先增加后減小,證明結(jié)晶區(qū)域在50 ℃的條件下不斷完善。但是,隨著體系中游離NMP被不斷地抽離,結(jié)晶結(jié)構(gòu)逐漸被破壞、晶粒尺寸不斷減小[25]。

    圖3 結(jié)晶溶劑化物經(jīng)真空熱處理處理不同時間后的DSC升溫曲線Fig.3 DSC curves of PASS/NNP crystal solvent after different time in vacuum heat treatment

    圖4 結(jié)晶溶劑化物經(jīng)真空熱處理處理不同時間后的X射線衍射圖譜Fig.4 XRD patterns of PASS/NNP crystal solvent after different time in vacuum heat treatment

    此外采用NMP對PASS的膜片進行液相誘導結(jié)晶也可以避免游離NMP的影響。圖5為NMP誘導PASS結(jié)晶不同時間后的DSC升溫曲線,誘導產(chǎn)生的結(jié)晶熔點均在90 ℃左右,且與誘導時間無關(guān)。從X射線衍射圖譜可以看出(圖6),誘導結(jié)晶產(chǎn)生的晶型同沉淀物中晶型一致,且均為共晶結(jié)構(gòu)。隨著誘導時間增加,結(jié)晶區(qū)域不斷完善,晶粒尺寸變大[23, 25]。

    圖5 NMP誘導PASS結(jié)晶不同時間后的DSC升溫曲線Fig.5 DSC curves of NNP-induced PASS crystallization after different time

    圖6 NMP誘導PASS結(jié)晶不同時間后的X射線衍射圖譜Fig.6 XRD patterns of NNP-induced PASS crystallization after different time

    3PASS熔融加工改性研究

    PASS樹脂本身熔體穩(wěn)定性和流動性差,很難通過傳統(tǒng)的擠出或者注塑的方式進行成型加工,極大地限制了PASS的廣泛應用。國外主要通過一系列的后處理工藝來提高PASS熔體穩(wěn)定性和流動性。此類方法雖然可以較好地改善PASS原料的熔體穩(wěn)定性和流動性,但是后處理的過程中需要高溫高壓,工藝復雜。四川大學采用在加工過程中直接加入助劑的方式,有效改善了PASS的熔體穩(wěn)定性和流動性[15,19]。

    圖7為復配抗氧劑和不同含量的醋酸鋅(ZnAc)對PASS熔體流動性和穩(wěn)定性的影響??梢钥闯?,3份ZnAc和復配抗氧劑可以很好地降低PASS的熔體粘度,且熔體壓力曲線在高剪切的作用下依然出現(xiàn)標準的階梯形狀。表明復配抗氧劑和ZnAc的引入可以很好地改善PASS可熔融加工性。同時從圖8中可以看出,相比于純的聚合物,含復配抗氧劑和ZnAc的PASS在長時間的高溫剪切過程中,熔體粘度變化很小,說明所選助劑的高效性和長效性。同時,在實際加工過程中,利用所選的助劑可以順利地對PASS進行擠出和注塑成型。

    圖7 不同含量ZnAc和復配抗氧劑對PASS熔體流動性(a)和穩(wěn)定性(b)的影響Fig.7 The influence of ZnAc and complex antioxidant on the mobility(a) and stability(b) of PASS melt

    圖8 加入復配抗氧劑/(1~4份)ZnAc的PASS熔體在恒定剪切速率(50 s-1)和恒定溫度(315 ℃)條件下粘度隨時間變化曲線Fig.8 Variations of viscosity of PASS melt with (1~4 percentage) ZnAc and complex antioxidant versus time at the constant shear rate and temperature(50 s-1and 315 ℃)

    同時,PPS具有與PASS相近的化學結(jié)構(gòu),和接近的加工窗口,但PPS具有更好的熔體流動性和穩(wěn)定性[17]。如圖9所示,PPS的引入使得PASS的流動性得到了較大程度的提高。隨著PPS含量的增加,PASS熔體儲能模量和耗能模量的交點向著低溫方向移動,加工窗口得到了進一步的拓寬,有利于PASS的熔融加工成型。更進一步,通過選擇合適的納米二氧化硅,增加PPS相熔體粘度,較好地控制了PASS/PSS共混體系的相形貌,結(jié)果如圖10所示。

    此外,連續(xù)纖維增強PASS復合材料具有優(yōu)異的熱學性能,具有巨大的應用潛力。四川大學聚芳硫醚課題組詳細地探討了模壓溫度、時間和壓力對PASS可成型性的影響。在合適的工藝條件下,制備了玻璃纖維布(GFC)增強PASS復合材料[18],且樹脂與纖維具有良好的浸漬,其機械性能如表1所示。

    圖9 PPS含量對PASS熔體流變行為的影響Fig.9 The influence of PPS content on the rheological behavior of PASS melt

    ContentofGFC/%0153245Tensilestrength/MPa70.0589.25112.79139.7Tensilemodulus/MPa1294204327543136Flexuralstrength/MPa52.5977.28116.57126.57Notchedimpactstrength/kJ·m-211.744.256.296.85

    4PASS分離膜研究

    PASS只溶于少數(shù)強極性非質(zhì)子溶劑,對常用的有機溶劑和酸堿有較強的抵抗能力,其耐腐蝕性能優(yōu)于傳統(tǒng)的非晶形聚合物。因此PASS可以作為一種高性能的膜材料制備耐溶劑的分離膜[26]。將PASS分離膜進行氧化處理后其耐溶劑和耐腐蝕性將得到進一步提高[20],如圖11所示,經(jīng)氧化處理的PASS分離膜,在NMP、98%H2SO4、

    圖10 不同含量納米二氧化硅對PASS/PPS(30∶70)共混體形貌影響(a)及分散相尺寸統(tǒng)計 (b)Fig.10 The influence of nano-silica on the morphology of PASS/PPS (30∶70) (a)and the statistic graph of dispersion phase diameter(b)

    圖11 氧化處理后PASS分離膜的耐溶劑性與PASS分離膜、PES分離膜的對比(a),(b)和(c)分別為氧化處理后的PASS分離膜浸入沸騰NMP前后的SEM照片F(xiàn)ig.11 The comparison of solvent resistance to NMP, 98%H2SO4and aqua regia between post-oxidated PASS membrane, PASS membrane and PES membrane (a), SEM images of post-oxidated PASS membrane (b) and after being immersed in boiling NMP (c)

    王水、沸騰的NMP中不溶解,且尺寸穩(wěn)定性很好。并且氧化處理后的PASS分離膜在濃硫酸、NMP、NaOH、四氫呋喃中浸泡30 d后,結(jié)構(gòu)仍然完整,通量雖然有一定的下降,但對牛血清蛋白和胃蛋白酶的截留率增大,如圖12所示。

    圖12 氧化PASS中空纖維膜在不同溶劑或溶液中的長期穩(wěn)定性: 浸泡30 d后的水通量(a)和截留率(b)Fig.12 The long-term stability of post-oxidated PASS membrane immersed in solvent or solution for 30 days: (a) water flux and (b) retention rate

    為了為PASS分離膜的工業(yè)化應用奠定基礎(chǔ),四川大學聚芳硫醚課題組詳細探究了分離膜配方和制膜工藝對分離膜結(jié)構(gòu)域性能的影響[21-22]。通過引入聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙二醇(PEG)、磺化PASS、十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)、吐溫80、氯化鈣等單一添加劑和復配添加劑對PASS分離膜進行結(jié)構(gòu)調(diào)控,并在制膜工藝中,以單一凝固浴為基礎(chǔ),進一步探究了復合凝固浴、雙凝固浴對PASS分離膜結(jié)構(gòu)與性能的影響。如圖13和圖14所示,通過膜配方與膜工藝的結(jié)合,制備出了孔徑范圍在20~1000 nm PASS分離膜,膜通量200~1 500 L/(m2·h),分離膜結(jié)構(gòu)既可以為對稱型也可以為非對稱型。

    圖13 通過配方和優(yōu)化制膜工藝所制備的不同孔徑的PASS分離膜的形貌Fig.13 Morphologies of PASS membrane with different pore size made by adding additives and changing process

    圖14 通過配方和優(yōu)化制膜工藝所制備的PASS分離膜的截面形貌圖Fig.14 PASS membranes with different cross-section morphologies made by adding additives and changing process

    為了提高PASS分離膜的抗污染性,通過在PASS中引入PAA改性的TiO2納米粒子,制備得到有機無機雜化PASS分離膜,接枝在納米粒子表面的PAA分子鏈提高了納米粒子的親水性,促進了納米粒子在分離膜基體中的分散。如圖15所示,所制備的PASS/TiO2-PAA雜化膜相對于純PASS分離膜具有較低的BSA蛋白吸附量、較高的膜通量和通量恢復率。

    圖15 PASS/TiO2-PAA雜化膜的抗污染性: (a) PASS分離膜在循環(huán)過濾中的通量變化,(b) PASS分離膜在BSA溶液中通量隨時間的變化, (c) PASS分離膜膜通量的恢復率,(d)不同分離膜對BSA的吸附量。(M0: 純的PASS分離膜,M1.5: 添加1.5%的未改性TiO2納米粒子制備的分離膜,MP1.5: 添加1.5%的PAA改性TiO2納米粒子制備的分離膜)Fig.15 The antifouling property of prepared membrane of M0, M1.5, MP1.5: (a) Flux variation of membranes during two cycles of ultrafiltration of BSA, (b) Flux variation with time during ultrafiltration of BSA, (c) Water flux recovery of the membranes after BSA fouling, and (d) The amount of protein adsorption of prepared membranes.

    5結(jié)語

    聚芳硫醚砜(PASS)作為綜合性能優(yōu)異的特種工程塑料,具有良好的應用前景。關(guān)于PASS的基礎(chǔ)性研究較少,在一定程度上也限制了其廣泛應用。四川大學聚芳硫醚課題組在合成PASS樹脂的基礎(chǔ)上,針對其基本性能及加工與應用進行了深入的研究,探索了PASS/溶劑結(jié)晶化物現(xiàn)象及其結(jié)構(gòu);通過復合添加劑改善了PASS樹脂的熔融加工性,成功制備了性能優(yōu)良的PASS復合材料;探索了PASS分離膜的制備及其性能提升的方法與手段,成功制備了耐高溫、耐腐蝕的PASS高性能分離膜,為PASS的產(chǎn)業(yè)化及其后續(xù)應用打下了堅實的基礎(chǔ),具有重要的理論意義和實際的應用價值。

    參考文獻References

    [1]Wang Zhiyuan, Hay A S. Synthesis of Poly (p-phenylene sulfide) by Thermolysis of Bos (4-halophenyl) Disulfide [J].Macromolecules, 1991, 24(1):333-335.

    [2]Ding Yong, Hay A S,etal. Novel Synthesis of Poly (p-phenylene sulfide from Cyclic Disulfide Ligomers) [J].Macromolecules, 1996, 29(13):4 811-4 812.

    [3]Campbell R W.ProductionofAromaticSulfide/SulfonePolymers: USA, 4016145 [P]. 1977.

    [4]Yang J, Wang H D, Xu S X,etal. Study on Polymerization Conditions and Structure of Poly(phenylene sulfide sulfone) [J].JPolymRes, 2005, 12: 317-323.

    [5]Meyer D R, Carnevale P, Bersee H. PPSS: New Thermoplastic for High Performance Composite Applications [J].PlastRubberCompos, 2010, 39: 122-127.

    [6]Rex L, Bobsein,etal.MeltStabilizationofPoly(arylenesulfidesulfone)s: USA, 4774276 [P]. 1987.

    [7]Lacey E, Scoggins,etal.TreatmentofPoly(arylenesulfide/sulfone)Polymers:USA, 5015702[P]. 1991.

    [8]Rex L, Bobsein,etal.MeltStablePhenyleneSulfide/SulfonePolymersandMethod: USA, 5075420[P]. 1991.

    [9]Zhang G, Yang J, Li D S,etal. Synthesis of Highly Refractive and Transparent Poly(arylene sulfide sulfone) Based on 4,6-dichloropyrimidine and 3,6-dichloropyridazine[J].Polymer, 2013(54): 601-606.

    [10]Yang Jie, Wang Huadong, Xu Shuangxi,etal. Study on Polymerization Conditions and Structure of Poly(phenylene sulfide sulfone) [J].JPolymRes, 2005(12):317-323.

    [11]Wang Huadong (王華東).StudiesontheSynthesisandCharacterizationandPropertiesofPoly(phenyenesulfidesulfone)(聚苯硫醚砜的合成、表征及性能研究)[D]. Chengdu: Sichuan University, 2003.

    [12]Li Dongsheng (李東升).StudyonSynthesisAmplificationandCopolymerizationResearchofPolyaryleneSulfideSulfone(PASS)(聚芳硫醚砜中試放大及改性研究)[D]. Chengdu: Sichuan University, 2014.

    [13]Yang Jie(楊 杰), Long Shengru(龍盛如),etal.TheMethodofPreparationofPolyaryleneSulfideSulfone(聚芳硫醚砜及其制備方法): China, 1461763 [P]. 2003-12-17.

    [14]Yang Jie(楊 杰), Li Dongsheng(李東升),etal.TheMethodofPreparationofBlockCopolymerofPolyaryleneSulfideSulfone/PolyetherSulphone(聚芳硫醚砜/聚醚砜共聚物及其制備方法): China, 102952269 [P]. 2013-03-06.

    [15]Kong Yu , Yang Jie,etal. The Influence of Processing Aids on the Properties of Poly (arylene sulfide sulfone)[J].HighPerformPolym, 2014(26): 914-921.

    [16]Huang Guangshun (黃光順).StudyonSynthesisandMeltingProcessingModificationofPolyaryleneSulfideSulfone(PASS)(聚芳硫醚砜合成及加工改性研究) [D]. Chengdu: Sichuan University, 2013.

    [17]Wang Xiaojun(王孝軍), Zhang Kun(張 坤), Huang Guangshun (黃光順),etal. 聚芳硫醚砜/聚苯硫醚合金的流變行為[J].PolymMaterSciandEng(高分子材料科學與工程),2013(29):2-9.

    [18]Kong Yu, Yang Jiacao,etal. Preparation and Mechanical Properties of Polyarylenel Sulfide Sulfone -Glass Fiber Cloth Composites [J].MaterSciFor, 2015: 496-502.

    [19]Yang Jie(楊 杰), Kong Yu(孔 雨),etal.AMethodwithProcessingAidstoImprovetheMeltStabilityandMobilityofPoly(arylenesulfidesulfone)s(一種提高聚芳硫醚砜穩(wěn)定性和流動性的加工助劑及其制備方法): China, 103772989A [P]. 2014-05-07.

    [20]Wang Juan(王 娟), Yuan Shushan(袁書珊), Wang Xiaojun(王孝軍),etal. 高耐腐蝕性聚芳硫醚砜中空纖維膜的制備及性能研究 [J].TechnologyofWaterTreatment(水處理技術(shù)), 2014(05) :70-78.

    [21]Liu Jia(劉 佳), Wang Xiaojun(王孝軍), Yang Jie(楊 杰). 聚芳硫醚砜(PASS)分離膜的磺化改性研究 [J].ChinaPlasticsIndustry(塑料工業(yè)), 2014(05) :127-131.

    [22]Wang Xiaojun(王孝軍), Yu Qingquan(于清泉), Huang Hengmei(黃恒梅),etal. 聚芳硫醚砜分離膜的制備—制膜條件對分離性能的影響[J].PolymerMaterialsScience&Engineering(高分子材料科學與工程),2010(10):140-143.

    [23]Wang Xiaojun (王孝軍).AStudyonSolutionBeheaviorsandApplicationsofPolyaryleneSulfideSulfone(聚芳硫醚砜的溶液行為及其應用研究)[D]. Chengdu: Sichuan University, 2007.

    [24]Wang Xiaojun, Yang Jie, Li Guangxian,etal. NMR Characterization of PASS and PASS/NMP Crystal Solvent[J].PolymMaterSciEng, 2009(25):107-110.

    [25]Gong Yuewu (龔躍武).AStudyonSolutionBehaviorsofPolyaryleneSulfideSulfoneinN-MethylPyrrolidone(聚芳硫醚砜在N-甲基吡咯烷酮中的溶液行為研究)[D]. Chengdu: Sichuan University, 2014.

    [26]Liu L, Wang X J, Yang J,etal. Preparation and Characterization of Asymmetric Polyarylene Sulfide Sulfone (PASS) Solvent-Resistant Nanofiltration Membranes [J].MateLett, 2014(132): 11.

    (編輯惠瓊)

    LI Suying1, KONG Yu1, YUAN Shushan2, WANG Xiaojun2,

    ZHANG Gang2, LONG Shengru2, YANG Jie2,3

    (1.College of Polymer Science and Engineering, Sichuan University, Chengdu 610065, China)

    (2.Institute of Materials Science and Technology, Sichuan University, Chengdu 610064, China)

    (3.State Key Laboratory of Polymer Materials Engineering (Sichuan University), Sichuan University, Chengdu 610065, China)

    Abstract:As a chemical structurally modified substance of polyphenylene sulfide (PPS), Poly (arylene sulfide sulfone) (PASS) exhibits outstanding mechanical properties, heat resistance, dimensional stability, corrosion resistance, flame retardancy and electrical properties, etc. Because of the superiority, PASS has a good application prospect in the fields of environmental protection, military industry, electrical industry, machinery and aviation. This review introduced the physical properties, melt modification and membrane preparation of PASS: (1) PASS/NMP crystal-solvate was discovered from the unstable phenomenon. And its formation, structure and crystallization behavior was studied systematically; (2) With the addition of PPS and compounding processing aids, the melt stability and fluidity of PASS were improved dramatically, which made it suitable for melt processing. The morphology of blends of PASS/PPS was studied at the same time, and the continuous fiber reinforced PASS composites were successfully prepared. (3)The solvent resistance of post-oxidated PASS membrane was explored. By adding various additives, PASS membranes with different pore size and cross-section morphology were prepared. Also antifouling PASS/TiO2hybrid membranes were made via introducing PAA modified TiO2nano-particles.

    Key words:poly (arylene sulfide sulfone); crystal-solvate; melt processing; membrane

    中圖分類號:TQ332

    文獻標識碼:A

    文章編號:1674-3962(2015)12-0869-08

    收稿日期:2015-05-18

    第一作者:李素英,女,1991年生,碩士研究生

    通訊作者:王孝軍,男,1980年生,副教授,Email:

    wangxj@scu.edu.cn

    DOI:10.7502/j.issn.1674-3962.2015.12.01

    99精品久久久久人妻精品| 日本a在线网址| 亚洲成人国产一区在线观看| 国产男靠女视频免费网站| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | 一本一本久久a久久精品综合妖精| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 午夜两性在线视频| av电影中文网址| 亚洲av成人一区二区三| 9色porny在线观看| 黑人猛操日本美女一级片| 欧美黄色淫秽网站| 日本一区二区免费在线视频| 18在线观看网站| 亚洲精品自拍成人| 久久精品国产亚洲av高清一级| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 人妻一区二区av| 久久毛片免费看一区二区三区| 精品人妻1区二区| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 亚洲 国产 在线| 不卡一级毛片| 日韩一区二区三区影片| 国产精品久久久久久精品电影小说| 国产1区2区3区精品| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 国产一区二区 视频在线| 夫妻午夜视频| 高清av免费在线| 日本vs欧美在线观看视频| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 高清毛片免费观看视频网站 | 一进一出抽搐动态| 久久精品91无色码中文字幕| 国产av精品麻豆| 午夜福利,免费看| 亚洲精品一二三| 久热这里只有精品99| 亚洲美女黄片视频| 悠悠久久av| 欧美亚洲日本最大视频资源| 激情视频va一区二区三区| 九色亚洲精品在线播放| 下体分泌物呈黄色| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 亚洲一区中文字幕在线| 国产亚洲精品一区二区www | 777米奇影视久久| 久久久久国产一级毛片高清牌| 亚洲成a人片在线一区二区| 精品一区二区三区四区五区乱码| 无人区码免费观看不卡 | 亚洲欧美激情在线| 欧美精品亚洲一区二区| 在线观看66精品国产| 曰老女人黄片| 国产精品一区二区精品视频观看| 老司机亚洲免费影院| 色婷婷久久久亚洲欧美| 99国产精品一区二区三区| 在线观看舔阴道视频| 亚洲av成人一区二区三| 丰满少妇做爰视频| 丰满少妇做爰视频| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 搡老熟女国产l中国老女人| 色综合婷婷激情| 亚洲av成人一区二区三| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 色播在线永久视频| 久久青草综合色| 99国产精品99久久久久| 无限看片的www在线观看| 香蕉久久夜色| 美国免费a级毛片| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 精品国产国语对白av| 亚洲专区字幕在线| 热99国产精品久久久久久7| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 久久久久网色| 老司机在亚洲福利影院| 亚洲欧美日韩另类电影网站| √禁漫天堂资源中文www| 国产高清videossex| 久久人妻av系列| 黄色怎么调成土黄色| 日日夜夜操网爽| 丰满少妇做爰视频| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 老司机亚洲免费影院| 国产精品一区二区精品视频观看| 又紧又爽又黄一区二区| 在线观看免费视频日本深夜| 国产亚洲一区二区精品| 激情视频va一区二区三区| 国产高清视频在线播放一区| 成人国产一区最新在线观看| 国产日韩欧美亚洲二区| 亚洲国产看品久久| 91麻豆精品激情在线观看国产 | e午夜精品久久久久久久| 日韩大片免费观看网站| 午夜激情久久久久久久| 色尼玛亚洲综合影院| 中文字幕最新亚洲高清| 精品少妇久久久久久888优播| 男男h啪啪无遮挡| 丝袜美足系列| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 99国产精品一区二区三区| 国产精品1区2区在线观看. | 欧美大码av| 怎么达到女性高潮| 亚洲成人手机| 99国产精品一区二区三区| 一二三四在线观看免费中文在| 亚洲精品在线美女| 欧美日韩亚洲高清精品| 自线自在国产av| 国产真人三级小视频在线观看| 国产不卡av网站在线观看| 十八禁网站免费在线| 黄色视频,在线免费观看| 高清黄色对白视频在线免费看| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 亚洲熟女精品中文字幕| 老司机午夜十八禁免费视频| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 国产成人啪精品午夜网站| 丰满迷人的少妇在线观看| 色播在线永久视频| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 亚洲精品中文字幕在线视频| 免费看a级黄色片| 国产高清激情床上av| 人妻一区二区av| 黄色视频,在线免费观看| 老鸭窝网址在线观看| 免费人妻精品一区二区三区视频| 一区二区av电影网| 午夜激情久久久久久久| 欧美久久黑人一区二区| 在线观看免费高清a一片| 亚洲专区字幕在线| 欧美日韩精品网址| 飞空精品影院首页| 涩涩av久久男人的天堂| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 国产免费av片在线观看野外av| 91精品三级在线观看| 日韩视频一区二区在线观看| 日韩人妻精品一区2区三区| av福利片在线| 大码成人一级视频| 两个人看的免费小视频| 亚洲av成人一区二区三| 国产精品亚洲一级av第二区| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 国产精品.久久久| 亚洲黑人精品在线| 免费观看a级毛片全部| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 亚洲国产欧美在线一区| 一级毛片电影观看| 一级毛片精品| 9热在线视频观看99| 老熟妇仑乱视频hdxx| 亚洲欧美色中文字幕在线| 国产精品久久久人人做人人爽| 欧美激情极品国产一区二区三区| 一个人免费在线观看的高清视频| 一级片免费观看大全| 久9热在线精品视频| 成年女人毛片免费观看观看9 | 不卡一级毛片| 在线观看人妻少妇| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 国产亚洲精品久久久久5区| 丝袜人妻中文字幕| 欧美黄色淫秽网站| 久久青草综合色| 精品福利观看| 成人国产一区最新在线观看| 国产免费av片在线观看野外av| 岛国毛片在线播放| 久久久久久久久久久久大奶| 亚洲免费av在线视频| 久久热在线av| 在线观看舔阴道视频| 丰满饥渴人妻一区二区三| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 欧美变态另类bdsm刘玥| 99国产综合亚洲精品| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 女人精品久久久久毛片| 搡老乐熟女国产| 日韩免费高清中文字幕av| 蜜桃国产av成人99| 精品国产一区二区三区四区第35| 捣出白浆h1v1| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 久久香蕉激情| 成人18禁在线播放| 午夜福利视频精品| 国产视频一区二区在线看| 免费黄频网站在线观看国产| 亚洲视频免费观看视频| 日韩欧美三级三区| 欧美在线一区亚洲| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 高清在线国产一区| 欧美人与性动交α欧美软件| 另类精品久久| 欧美黑人精品巨大| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 在线十欧美十亚洲十日本专区| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 午夜福利视频在线观看免费| a级片在线免费高清观看视频| av有码第一页| 国产成人影院久久av| 首页视频小说图片口味搜索| 一级毛片女人18水好多| 国产精品一区二区精品视频观看| 亚洲美女黄片视频| 亚洲精品粉嫩美女一区| 日韩大码丰满熟妇| 2018国产大陆天天弄谢| 91老司机精品| 国产亚洲av高清不卡| 99re在线观看精品视频| 国产精品一区二区在线观看99| 在线观看免费日韩欧美大片| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 中文欧美无线码| 性少妇av在线| 午夜免费鲁丝| 亚洲精品成人av观看孕妇| 国产淫语在线视频| 国产亚洲欧美在线一区二区| 后天国语完整版免费观看| 成年女人毛片免费观看观看9 | 欧美日韩成人在线一区二区| 多毛熟女@视频| 国产成+人综合+亚洲专区| 中文亚洲av片在线观看爽 | 精品亚洲成国产av| 成人免费观看视频高清| 在线观看免费日韩欧美大片| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 一本综合久久免费| 韩国精品一区二区三区| 高清视频免费观看一区二区| 天天操日日干夜夜撸| 桃花免费在线播放| 日本av手机在线免费观看| 丝袜美足系列| 成年人午夜在线观看视频| 国产视频一区二区在线看| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 国产免费av片在线观看野外av| 亚洲一码二码三码区别大吗| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 在线观看免费高清a一片| 亚洲精品国产区一区二| 另类亚洲欧美激情| 啪啪无遮挡十八禁网站| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 久久久久久免费高清国产稀缺| 久久亚洲精品不卡| 国产成人精品久久二区二区91| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 国产精品电影一区二区三区 | a级毛片黄视频| 国产精品久久久av美女十八| 国产成人精品在线电影| 亚洲天堂av无毛| 丰满迷人的少妇在线观看| 女同久久另类99精品国产91| av视频免费观看在线观看| 最近最新免费中文字幕在线| 狂野欧美激情性xxxx| 色综合婷婷激情| 亚洲专区中文字幕在线| 1024香蕉在线观看| cao死你这个sao货| 午夜久久久在线观看| 国产精品久久久久成人av| 极品少妇高潮喷水抽搐| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 国产91精品成人一区二区三区| 国产精品女同一区二区软件 | 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 亚洲真实伦在线观看| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 成年人黄色毛片网站| 精品一区二区三区av网在线观看| 国产精品一区二区精品视频观看| av欧美777| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 免费看日本二区| 亚洲欧美日韩东京热| 国产一区在线观看成人免费| 精品国产乱码久久久久久男人| 亚洲欧美激情综合另类| 波多野结衣巨乳人妻| 日韩欧美国产一区二区入口| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| aaaaa片日本免费| 国产精品99久久久久久久久| 少妇人妻一区二区三区视频| 免费看美女性在线毛片视频| 女人被狂操c到高潮| 亚洲专区字幕在线| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 制服丝袜大香蕉在线| 国内精品久久久久久久电影| 中文资源天堂在线| 国产男靠女视频免费网站| 成在线人永久免费视频| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 午夜日韩欧美国产| 午夜福利在线在线| 亚洲性夜色夜夜综合| 桃色一区二区三区在线观看| 国产免费男女视频| 久久久久久大精品| 国产精品 国内视频| 成人18禁在线播放| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 久久久成人免费电影| 十八禁人妻一区二区| 久久久精品大字幕| 麻豆久久精品国产亚洲av| 哪里可以看免费的av片| 熟女人妻精品中文字幕| netflix在线观看网站| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 男女视频在线观看网站免费| 一本精品99久久精品77| 成年女人看的毛片在线观看| 国产精品一区二区三区四区久久| 久9热在线精品视频| 99久久99久久久精品蜜桃| 亚洲欧美日韩无卡精品| 久久亚洲真实| 久久人妻av系列| 免费在线观看影片大全网站| 国产亚洲欧美在线一区二区| 亚洲欧美激情综合另类| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 少妇丰满av| 性色avwww在线观看| 最近最新中文字幕大全电影3| 国产99白浆流出| 成年女人永久免费观看视频| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 最新中文字幕久久久久 | 成人鲁丝片一二三区免费| 成人永久免费在线观看视频| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 老鸭窝网址在线观看| 制服人妻中文乱码| 国产爱豆传媒在线观看| 久久中文字幕一级| 人妻久久中文字幕网| 久久国产精品影院| 长腿黑丝高跟| aaaaa片日本免费| 亚洲色图av天堂| 欧美黑人欧美精品刺激| bbb黄色大片| 国产成+人综合+亚洲专区| 男女下面进入的视频免费午夜| 丝袜人妻中文字幕| 免费观看精品视频网站| 男人舔奶头视频| 18禁美女被吸乳视频| 级片在线观看| 黄色 视频免费看| 黄色视频,在线免费观看| 婷婷丁香在线五月| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 欧美一区二区国产精品久久精品| 最新在线观看一区二区三区| 白带黄色成豆腐渣| 欧美黄色片欧美黄色片| 在线观看日韩欧美| 日本熟妇午夜| 97超视频在线观看视频| 国内精品久久久久久久电影| 亚洲欧美日韩东京热| 久久久久久久久久黄片| 国产美女午夜福利| 又黄又爽又免费观看的视频| 美女黄网站色视频| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 又黄又粗又硬又大视频| 久久中文看片网| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 国产精品av久久久久免费| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 亚洲国产高清在线一区二区三| 久久精品综合一区二区三区| 久久久久国产一级毛片高清牌| 九九在线视频观看精品| 午夜福利免费观看在线| 人妻久久中文字幕网| 九九在线视频观看精品| 综合色av麻豆| 欧美成人性av电影在线观看| svipshipincom国产片| 午夜视频精品福利| 嫩草影院精品99| 国产激情久久老熟女| 一区二区三区高清视频在线| 18禁美女被吸乳视频| 黑人欧美特级aaaaaa片| 国产av在哪里看| 99riav亚洲国产免费| 成人精品一区二区免费| avwww免费| 久久久国产成人免费| 特级一级黄色大片| 黄片小视频在线播放| 女警被强在线播放| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 亚洲av免费在线观看| 无人区码免费观看不卡| 国产av麻豆久久久久久久| 村上凉子中文字幕在线| 免费高清视频大片| 国产成人欧美在线观看| 亚洲精品在线美女| 免费大片18禁| 日本一本二区三区精品| 亚洲国产精品sss在线观看| 性色avwww在线观看| 国产伦在线观看视频一区| 国产精品,欧美在线| 女人被狂操c到高潮| 三级国产精品欧美在线观看 | 美女cb高潮喷水在线观看 | 亚洲精品一区av在线观看| 成人无遮挡网站| 国产伦在线观看视频一区| 色综合亚洲欧美另类图片| e午夜精品久久久久久久| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 欧美日韩乱码在线| 国产探花在线观看一区二区| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 国产欧美日韩一区二区精品| 色老头精品视频在线观看| 国产高清视频在线观看网站| 欧美成人免费av一区二区三区| 欧美一区二区精品小视频在线| 两个人视频免费观看高清| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 草草在线视频免费看| 在线免费观看不下载黄p国产 | 国产乱人伦免费视频| 精品久久久久久久毛片微露脸| 国产av一区在线观看免费| 最好的美女福利视频网| 1024手机看黄色片| 网址你懂的国产日韩在线| 欧美一区二区国产精品久久精品| 高清在线国产一区| 男女午夜视频在线观看| tocl精华| 免费无遮挡裸体视频| 黄色视频,在线免费观看| 亚洲人成网站高清观看| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 我要搜黄色片| 国产激情欧美一区二区| 色综合亚洲欧美另类图片| 成人鲁丝片一二三区免费| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 国产激情偷乱视频一区二区| 在线永久观看黄色视频| 亚洲欧美精品综合久久99| 午夜福利高清视频| 给我免费播放毛片高清在线观看| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 久久久久久久午夜电影| 黄色丝袜av网址大全| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 成年免费大片在线观看| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 99久久无色码亚洲精品果冻| 国产亚洲精品av在线| 长腿黑丝高跟| 国产综合懂色| 男人舔女人下体高潮全视频| 桃色一区二区三区在线观看| 欧美+亚洲+日韩+国产| 午夜免费激情av| h日本视频在线播放| 欧美日韩乱码在线| 亚洲av片天天在线观看| 99精品欧美一区二区三区四区| av黄色大香蕉| 一区福利在线观看| 久久久久性生活片| 91字幕亚洲| tocl精华| 一级黄色大片毛片| 日本 欧美在线| 亚洲无线观看免费| 日本三级黄在线观看| 午夜日韩欧美国产| 亚洲av成人av| 级片在线观看| 久久99热这里只有精品18| 精品午夜福利视频在线观看一区| 神马国产精品三级电影在线观看| 给我免费播放毛片高清在线观看| 亚洲欧美日韩东京热| 中文字幕熟女人妻在线| 亚洲 欧美一区二区三区| 一进一出好大好爽视频| 国产激情久久老熟女| 色在线成人网| 99热6这里只有精品| 成人国产一区最新在线观看| 1024手机看黄色片| 三级国产精品欧美在线观看 | 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 久久久久久大精品| 成人精品一区二区免费| 国产av不卡久久| 真实男女啪啪啪动态图| 宅男免费午夜| 日韩欧美国产在线观看| 国产精品久久久久久精品电影| 亚洲avbb在线观看| 亚洲成人中文字幕在线播放| 桃色一区二区三区在线观看| av天堂在线播放| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 国产一区二区三区视频了| 亚洲五月婷婷丁香| 日本成人三级电影网站| 97超视频在线观看视频| www.精华液| 美女大奶头视频| 在线看三级毛片| 午夜福利在线在线| 三级毛片av免费| 日韩精品青青久久久久久| 无人区码免费观看不卡| 日本免费一区二区三区高清不卡| 成人性生交大片免费视频hd| 1000部很黄的大片| 亚洲国产色片| 三级国产精品欧美在线观看 | h日本视频在线播放| 岛国在线免费视频观看| 欧美精品啪啪一区二区三区| 香蕉丝袜av| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 无限看片的www在线观看| 日韩欧美免费精品| 国产精品99久久久久久久久| 一夜夜www| 国产毛片a区久久久久| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 757午夜福利合集在线观看| 日本a在线网址| 搞女人的毛片| cao死你这个sao货| 亚洲色图av天堂| 色播亚洲综合网| 国产精品1区2区在线观看.| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 国语自产精品视频在线第100页| 亚洲黑人精品在线| 国产精品1区2区在线观看.| 成人无遮挡网站| 精品国产亚洲在线| 男人和女人高潮做爰伦理| 我的老师免费观看完整版| 久99久视频精品免费| 日韩欧美国产一区二区入口| e午夜精品久久久久久久| 成人三级黄色视频| 欧美另类亚洲清纯唯美| 国产伦精品一区二区三区视频9 | 国产成人精品无人区| 欧美日韩精品网址| www.www免费av| 国内精品美女久久久久久| 日韩有码中文字幕| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 欧美丝袜亚洲另类 | 又粗又爽又猛毛片免费看| 99热6这里只有精品| 国产三级在线视频| 欧美一级毛片孕妇| 九九久久精品国产亚洲av麻豆 | 成人国产综合亚洲|