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    幾種常用自硬砂工藝的應(yīng)用與發(fā)展

    2015-02-23 07:19:01中國鑄造協(xié)會(huì)顧問李傳
    金屬加工(熱加工) 2015年5期
    關(guān)鍵詞:酚醛樹脂硬化劑水玻璃

    中國鑄造協(xié)會(huì)顧問 李傳

    幾種常用自硬砂工藝的應(yīng)用與發(fā)展

    目前,各國鑄造行業(yè)中,大中型鑄件多采用自硬砂工藝制造,也有一些鑄件采用吹CO2硬化的工藝制造,但數(shù)量不多。

    進(jìn)入21世紀(jì)以來,鑄造行業(yè)面對著兩個(gè)方面的挑戰(zhàn):一是對鑄件質(zhì)量的要求不斷提高;二是環(huán)境保護(hù)和清潔生產(chǎn)方面的要求日趨嚴(yán)格。雖然,各種自硬砂的推廣應(yīng)用,已經(jīng)使我們在大中型鑄件的質(zhì)量、生產(chǎn)效率等方面都有了大幅度的提高,但是,從這兩項(xiàng)要求看來,不少工藝都有其不盡如人意之處,進(jìn)一步改進(jìn)和創(chuàng)新的工作迫在眉睫。

    針對這些問題,各主要工業(yè)國家,在改進(jìn)現(xiàn)有的自硬工藝、開發(fā)新型黏結(jié)劑方面,都進(jìn)行了大量的研究工作,新的成果也不斷問世。

    在這里,想就幾種常用自硬砂工藝發(fā)展的情況作簡單的介紹,供參考。

    一、呋喃樹脂自硬砂

    呋喃樹脂,以糠醇為基本組分,并以糠醇分子結(jié)構(gòu)中特有的呋喃環(huán)而得名。

    呋喃樹脂是鑄造行業(yè)最早采用的自硬砂黏結(jié)劑,具有很多優(yōu)點(diǎn),如:用以配制的自硬砂對多種酸性硬化劑的適應(yīng)性都很好;自硬砂的強(qiáng)度高,硬化易于控制,舊砂易于再生、回用等。50多年來,經(jīng)過了各種黏結(jié)劑競相發(fā)展的拼比,迄今為止,各國鑄造行業(yè)中,呋喃樹脂仍然是應(yīng)用范圍最廣、用量最大的自硬砂黏結(jié)劑。

    可以預(yù)見,呋喃樹脂還將是最重要的自硬砂黏結(jié)劑。

    早期的呋喃樹脂,不少品種是由糠醇、尿素、甲醛和苯酚為主要原材料共聚而成的。改變所用原材料的比例,可制成適用于不同條件的樹脂。

    這樣的呋喃樹脂,可以認(rèn)為其中包含糠醇、脲醛和酚醛三種組分。根據(jù)對樹脂性能的要求,各組分所占的份額可在相當(dāng)大的范圍內(nèi)變動(dòng)。樹脂中的三組分,對自硬砂性能的影響見附表。

    由表中可見,總體而言,樹脂中苯酚與甲醛縮合而成的酚醛組分,對樹脂性能的貢獻(xiàn)并不很大,而游離的苯酚又是有害的污染物,因而在呋喃樹脂發(fā)展的過程中,苯酚的用量會(huì)越來越少。

    1. 呋喃樹脂的質(zhì)量控制

    對于自硬砂用的呋喃樹脂,其質(zhì)量要求,可以參照相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)和制造廠商提供的規(guī)格進(jìn)行考核,以下提出的幾項(xiàng),是鑄造廠有必要進(jìn)行全面分析、權(quán)衡的指標(biāo),供參考。

    (1)游離甲醛和苯酚的含量甲醛是對人類健康非常有害的物質(zhì),可是在呋喃樹脂中,甲醛與尿素合成的脲醛組分對改善樹脂的質(zhì)量作用很大。因而,在呋喃樹脂中,甲醛是不可或缺的原材料,但卻必須使游離甲醛盡可能地減少。

    共聚呋喃樹脂中三種組分對自硬砂一些主要性能的影響

    近二十年來,我國呋喃樹脂的進(jìn)步和發(fā)展是令人欣喜的:在產(chǎn)量方面,不但充分滿足了世界第一鑄造大國的需求,而且還大量出口到國外;在質(zhì)量方面,游離甲醛的含量已降到很低的水

    平,一般都可達(dá)到≤0.3%。

    目前,一般的呋喃樹脂中,酚醛組分的含量很少,游離苯酚不是一個(gè)問題。對于用量很少的含酚醛組分的呋喃樹脂,還必須嚴(yán)格規(guī)定游離苯酚的含量,一般應(yīng)控制在0.5%以下。

    (2)氮含量制備呋喃樹脂的主要原材料中,除尿素外,均不含氮。尿素中含氮約46.6%,樹脂的含氮量全部都是由尿素帶入的。

    對用于自硬砂的呋喃樹脂,脲醛組分對改善樹脂的質(zhì)量至關(guān)重要。但是,脲醛組分是由尿素和甲醛形成的,樹脂中含有脲醛組分,就必然含有氮。

    樹脂中的氮含量對自硬砂受熱后的潰散性影響很大,對氮含量的要求也就因鑄件的澆注溫度而有所不同:用于澆注溫度比較低的鋁合金鑄件時(shí),為了改善落砂性能,樹脂中的氮含量宜在10%以上;用于澆注溫度高的鑄鋼件時(shí),為避免澆注后自硬砂過早潰散,樹脂中的氮含量不宜超過2%;用于各種鑄鐵件時(shí),可按照要求的鑄件澆注溫度,將樹脂中的氮含量控制在2%~6%之間。

    此外,氮也有可能導(dǎo)致鑄件產(chǎn)生氣孔缺陷,但是在熔煉工藝正常的情況下,用量很少的樹脂中少量的氮不是產(chǎn)生缺陷的主要原因。

    但是,降低樹脂中的氮含量,自硬砂的性能就會(huì)受到影響,價(jià)格較高還只是第二位的問題。因此,過分強(qiáng)調(diào)氮會(huì)導(dǎo)致鑄件產(chǎn)生氣孔缺陷,要求樹脂走向低氮、甚至無氮,是十分片面的。即使用于制造高合金鋼鑄件,也沒有追求樹脂完全無氮的必要。

    (3)樹脂中的水分呋喃樹脂中水分的來源有兩個(gè)方面:一是原材料甲醛是以水溶液供應(yīng)的,加入甲醛會(huì)帶進(jìn)大量的水;二是呋喃樹脂的合成過程是縮聚反應(yīng),要釋放水分。要求制成的樹脂完全脫水是不可能的,也是不必要的,但樹脂中的水分必須嚴(yán)格控制。

    呋喃樹脂自硬砂的硬化是樹脂的縮聚過程,是要釋放水的。釋放的水不能及時(shí)排除,硬化反應(yīng)就不能繼續(xù)進(jìn)行。樹脂中含有的水分高,就會(huì)抑制釋放水的排除,從而使自硬砂的硬化能力、硬透性惡化,導(dǎo)致鑄件出現(xiàn)多種質(zhì)量問題。

    但是,樹脂中的水分也不宜太低,否則樹脂太易于發(fā)生硬化反應(yīng),導(dǎo)致可儲(chǔ)存期縮短,硬化過程不穩(wěn)定而難以控制等問題。

    用于生產(chǎn)鋼、鐵鑄件的樹脂,水分宜控制在5%左右。近來,我國有些樹脂供應(yīng)廠商為了降低生產(chǎn)成本,將樹脂中的水分提高到10%,甚至更高,這是很不應(yīng)該的,對此,鑄造廠應(yīng)該予以嚴(yán)格的考核。

    用于生產(chǎn)鋁合金鑄件的高氮、低糠醇樹脂,水分可以在12%左右。

    2. 呋喃樹脂的改進(jìn)工作

    近期,呋喃樹脂的改進(jìn)工作主要有以下兩個(gè)方面。

    (1)進(jìn)一步降低游離甲醛含量甲醛的氣味強(qiáng)烈,對接觸人員的健康影響很大,降低游離甲醛的含量一直是制造廠商的重要課題。這方面情況也在不斷改善中,我國有的廠家已經(jīng)推出了“生態(tài)呋喃樹脂”,其中的游離甲醛含量可降低到0.05%以下。

    (2)提高樹脂的反應(yīng)能力 這也是呋喃樹脂改進(jìn)工作的重點(diǎn)。反應(yīng)能力提高后有以下好處。

    一是硬化速度提高,從而可縮短起模時(shí)間,提高造型的生產(chǎn)率。

    二是改善硬透性。

    三是減少硬化劑(芳香烴磺酸)用量,從而可減少鑄型或砂芯中的含硫量,同時(shí)還可減少有害物質(zhì)的散發(fā)量。

    在這方面,美國Ashland公司開發(fā)了一種以糠醇為基礎(chǔ)的新型黏結(jié)劑,用其配制自硬砂,硬化快,起模時(shí)間短,排放的氣體少,而且生產(chǎn)的鑄件質(zhì)量也有所提高。

    二、水玻璃自硬砂

    水玻璃是一種硅酸鈉系的復(fù)合材料,雖然十分常見,但是迄今為止,我們對其實(shí)際組成還不十分清楚,仍有待進(jìn)一步的探索。水玻璃并不簡單地是硅酸鈉的水溶液,而是復(fù)雜的Na2OSiO2-H2O三元系,其中,能證實(shí)其存在的硅酸鈉水合物至少有11種。

    水玻璃是一種無毒、無害且價(jià)廉物美的材料,其應(yīng)用、發(fā)展的前景非常被看好。但是,作為鑄造型砂的黏結(jié)劑,其應(yīng)用還存在很大的難題,今后,要充分發(fā)揮它的作用,還需要做大量的研究工作,首先要切實(shí)地了解、掌

    握其特性。

    酯硬化水玻璃自硬砂工藝的問世,顯著地增強(qiáng)了水玻璃在鑄造用型砂黏結(jié)劑中的地位。同時(shí),也使鑄造行業(yè)徹底告別了用粉狀硬化劑的自硬砂工藝。

    我國鑄鋼行業(yè)中,酯硬化水玻璃自硬砂(以下簡稱水玻璃自硬砂)的應(yīng)用從20世紀(jì)80年代初開始,隨后的發(fā)展很快,目前應(yīng)用的范圍仍然很廣。

    酯硬化水玻璃自硬砂的硬化機(jī)制不是縮合反應(yīng),而是有機(jī)酯在堿性介質(zhì)中分解成有機(jī)酸和醇,有機(jī)酸再與硅酸鹽作用,改變其分子結(jié)構(gòu),形成含水的硅酸凝膠,起黏結(jié)作用。

    采用水玻璃自硬砂工藝有很多優(yōu)點(diǎn),對鑄造行業(yè)而言,主要是:在鑄件生產(chǎn)的全過程中,從混砂、造型、制芯、組型、澆注,到落砂取出鑄件的各生產(chǎn)環(huán)節(jié),水玻璃和有機(jī)酯都不排放有害氣體,也不散發(fā)令人厭惡的氣味,確實(shí)是一種環(huán)境友好材料。

    采用水玻璃自硬砂當(dāng)然也有很多問題,而最大、最難解決的問題是舊砂難以再生、回用。

    水玻璃是由硅砂和堿合成的,與硅砂的親和力很強(qiáng),能很牢固地附著在砂粒表面,且經(jīng)硬化的水玻璃黏結(jié)膜韌性很好,要將砂粒表面上已經(jīng)硬化的水玻璃黏結(jié)膜剝離,是很不容易的。特別是鑄件-鑄型的界面附近的型砂,澆注后經(jīng)高溫作用,水玻璃黏結(jié)膜可能與砂粒熔合成一體,要將其剝離就更是不可能的了。

    既然水玻璃是硅酸鈉的水溶液,是親水性的,采用濕法再生工藝,是不是易于將砂粒表面殘留的黏結(jié)膜溶解呢?回答也是否定的。液態(tài)的水玻璃是可以與水互溶的,但是,使硬化以后的固態(tài)水玻璃膜溶于水就很不容易。經(jīng)高溫作用脫除了結(jié)構(gòu)水的水玻璃膜,使其溶于水的難度更大,只有在高壓釜中較高的溫度下,才有可能實(shí)現(xiàn)。

    40多年前,國外就有鑄造廠采用濕法再生工藝,雖然再生效果略優(yōu)于干法機(jī)械再生,但是設(shè)備復(fù)雜,運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用高昂。至于熱濕法再生的可行性,仍有待進(jìn)一步的探討。

    水玻璃是復(fù)合的硅酸鈉,堿性很強(qiáng),且是水溶性的,如果隨意排放的話,鈉離子經(jīng)由雨水長時(shí)間的作用和傳送,就會(huì)破壞周邊的生態(tài)環(huán)境、污染地下水。即使是排放到荒涼的山溝里,其對附近植被的影響、污染地下水等問題也不能忽視。

    一種環(huán)境友好型的造型材料,但排放難以再生處理的舊砂卻又成了環(huán)境的禍害。

    水玻璃配制的型砂,目前仍然受到鑄造行業(yè)普遍重視,主要原因之一是其符合環(huán)保要求。但是,如果不能切實(shí)解決舊砂再生的問題,又會(huì)因?yàn)榕欧艔U棄砂而有害于環(huán)境,從而導(dǎo)致水玻璃砂不受歡迎。這可真是:“成也蕭何,敗也蕭何”。

    我國鑄鋼行業(yè)中,采用水玻璃砂的企業(yè)仍然很多。在當(dāng)前砂再生問題還未能妥善解決的條件下,每年排放的廢棄砂估計(jì)不下400萬t。有的地方,廢棄水玻璃砂已經(jīng)將山溝填滿。對此,絕對不可掉以輕心。

    水玻璃黏結(jié)砂難以再生的原因,大致可作如下的分析:

    水玻璃黏結(jié)砂,無論是吹CO2硬化,還是與有機(jī)酯作用后硬化,這類硬化反應(yīng)都會(huì)使水玻璃的分子結(jié)構(gòu)改變,即使未經(jīng)高溫的作用,也無法使之恢復(fù)到原來的狀態(tài)。此外,殘留在再生砂中的結(jié)構(gòu)改變了的水玻璃,對再次加入水玻璃配成的型砂的性能影響很大。

    水玻璃對砂粒表面的附著很牢,不易剝落,如果鑄造鋼、鐵鑄件,界面處的砂粒經(jīng)受高溫的作用時(shí),水玻璃還可能與砂粒表面熔合,要將其自砂粒表面剝離幾乎是不可能的。

    澆注金屬液后,靠近鑄件表面的型砂,由于高溫的作用,水玻璃膜不僅脫除了自由水,而且脫除了牢固結(jié)合水和結(jié)構(gòu)水,強(qiáng)度很高,又有一定的韌性,也難以脫除。這樣的水玻璃膜,無論采用什么方法,都不可能恢復(fù)原來的狀態(tài)。

    近十多年來,德國的同行對硅酸鹽系黏結(jié)劑進(jìn)行了全面而系統(tǒng)的研究開發(fā)工作,由許多大型企業(yè)分工合作,歷時(shí)將近10年,從2011年GIFA的展出看來,成果是令人鼓舞的??梢哉f,已經(jīng)使硅酸鹽系黏結(jié)劑的應(yīng)用進(jìn)入了一個(gè)嶄新的紀(jì)元。

    ASK公司和HA公司等世界知名的黏結(jié)劑生產(chǎn)廠商,都很重視在硅酸鹽系黏結(jié)劑方面的創(chuàng)新和研究開發(fā)工作。ASK公司推出的INOTEC黏結(jié)劑、HA公司推出的Cordis黏結(jié)劑,都以硅酸鹽為主要組分,目前都已成功地用于大批量生產(chǎn)汽車鑄件。為改善鑄件的質(zhì)量,這類新型黏結(jié)劑中還

    加入了一些附加物,如粉狀非晶態(tài)硅質(zhì)材料之類。

    Laempe & Mossner公司,研制了適用于用硅酸鹽系黏結(jié)劑、大批量自動(dòng)化制芯的設(shè)備。

    TU礦業(yè)研究院鑄造研究所則對硅酸鹽系黏結(jié)劑舊砂的再生問題進(jìn)行了全面的研究。

    此外,三家世界知名的大型汽車制造廠商承擔(dān)實(shí)際應(yīng)用工藝的研究,并在生產(chǎn)中考核。

    雖然與此相關(guān)的具體技術(shù)內(nèi)容尚未公開,但是,從許多生產(chǎn)廠家的情況介紹中,我們大致可以得知,要解決水玻璃黏結(jié)砂的再生、回用問題,必須遵循以下兩條原則:

    (1)鑄型或砂芯不能經(jīng)受太高溫度的作用,不能使水玻璃膜失去其中的牢固結(jié)合水和結(jié)構(gòu)水,更不能有與砂粒熔合的情況。目前,只能用于生產(chǎn)鋁合金鑄件或某些澆注溫度更低的合金鑄件。

    (2)鑄型、砂芯制成后,只能借助于脫除自由水使之成為凝膠而硬化。目前,歐洲采用的硬化方法是在制芯后吹110~120℃的熱空氣使之脫水硬化,不能有任何材料與水玻璃發(fā)生化學(xué)反應(yīng),落砂得到的舊砂中應(yīng)不含反應(yīng)產(chǎn)物。

    BMW(寶馬)是世界上第一家全部采用硅酸鹽系黏結(jié)劑INOTEC代替有機(jī)黏結(jié)劑制芯、生產(chǎn)汽車用鋁合金鑄件的廠家,2006年開始試生產(chǎn),以確認(rèn)這一工藝的可行性,不久就正式投入生產(chǎn)?,F(xiàn)已確認(rèn):在生態(tài)、產(chǎn)品質(zhì)量、經(jīng)濟(jì)等方面都獲得了很好的效益。

    大眾汽車公司,采用Cordis黏結(jié)劑制芯、DISA線造型,生產(chǎn)鋁合金缸蓋等重要鑄件,目前已生產(chǎn)各種產(chǎn)品250萬件以上。

    Diamler公司位于Mettingen的輕合金鑄造廠,用INOTEC黏結(jié)劑制芯,也取得了很好效果。

    我國一汽鑄造公司已于幾年前引進(jìn)了這項(xiàng)工藝技術(shù)。

    很明顯,這種工藝并不是自硬砂工藝,但是,通過他們長時(shí)間、大量的研究工作,使我們對水玻璃作為黏結(jié)劑的特性有了進(jìn)一步的認(rèn)識(shí)。今后,要使這種環(huán)境友好型黏結(jié)劑在鑄造行業(yè)中起更重要的作用,這種認(rèn)識(shí)的提升是大有裨益的。

    由以上簡要介紹的情況可見,水玻璃是一種前景極好的黏結(jié)劑,鑄造行業(yè)對其應(yīng)予以高度的關(guān)注。但是,目前用于生產(chǎn)鋼、鐵鑄件的自硬砂,仍然存在很大的難題,有待進(jìn)一步的探討和研究。

    三、酚醛樹脂自硬砂

    酚醛樹脂自硬砂的發(fā)展過程真可謂是一波三折,隨著樹脂的改進(jìn),經(jīng)歷了三個(gè)階段。

    1. 甲階酚醛樹脂自硬砂

    20世紀(jì)60年代中期,石油的價(jià)格不高,國際市場上甲階酚醛樹脂的價(jià)格低于呋喃樹脂,歐洲和美國都著手研究將其用于自硬砂工藝,以期替代價(jià)格高的呋喃樹脂。

    早期,由于這種樹脂的硬化較慢,而且硬透性也不能令人滿意,其應(yīng)用范圍不大。后來,由于芳香基磺酸的問世,顯著改善了硬化緩慢的問題,同時(shí)甲階酚醛樹脂本身也在不斷改進(jìn)。1974年,出現(xiàn)世界性第二次糠醇短缺,呋喃樹脂的價(jià)格飆升,甲階酚醛樹脂自硬砂的應(yīng)用一度發(fā)展很快。

    以甲階酚醛樹脂為黏結(jié)劑的型砂,受熱后有二次硬化的過程,型砂的高溫強(qiáng)度比用呋喃樹脂者高,因而多用于生產(chǎn)鑄鋼件。80年代中期,筆者曾在當(dāng)時(shí)的聯(lián)邦德國造訪過幾家高檔次的鑄鋼廠,無一例外地全都采用甲階酚醛樹脂自硬砂。

    90年代以后,石油的價(jià)格不斷上漲,甲階酚醛樹脂的價(jià)格反而高于呋喃樹脂,而有些性能又不及呋喃樹脂,因而其應(yīng)用范圍日見縮小。

    甲階酚醛樹脂中的水分本來就較高,再加以硬化過程中縮合反應(yīng)釋放的水,會(huì)稀釋酸性硬化劑而使硬化過程減慢,故必須使用強(qiáng)酸性的硬化劑,以保證合適的硬化速度和厚砂型硬透的能力。

    樹脂中的游離甲醛含量也比較低。

    酸硬化的甲階酚醛樹脂,主要的缺點(diǎn)有:儲(chǔ)存穩(wěn)定性不好;對硬化劑的品種非常敏感,只能用芳香基磺酸作硬化劑;在低溫下硬化反應(yīng)緩慢,環(huán)境溫度低于15℃時(shí),型砂的硬化速度也明顯減慢,在10℃以下,經(jīng)2~3h仍不能具有脫模所需的強(qiáng)度;澆注后釋放的煙、氣較多。因此,傳統(tǒng)的甲階酚醛樹脂很難適應(yīng)不斷發(fā)展的鑄造行業(yè)的要求,各國都在其化學(xué)改性處理方面進(jìn)行了研究開發(fā)工作。

    2. 堿性酚醛樹脂自硬砂

    這種樹脂是以甲階酚醛樹脂為基礎(chǔ),是使甲醛和苯酚在強(qiáng)堿性條件下經(jīng)縮聚反應(yīng)而制得的,是一種改性的甲階酚醛樹脂。樹脂的堿性很強(qiáng),其中含有KOH、NaOH等強(qiáng)堿性成分,所以通常稱之為堿性酚醛樹脂。

    堿性酚醛樹脂自硬砂工藝由英國Borden公司開發(fā),1981年獲得專利。配制自硬砂時(shí),所用的硬化劑不是酸,而是有機(jī)酯。多種低級(jí)酯都可以用作硬化劑,應(yīng)用較廣的是碳酸丙烯酯。這種自硬砂工藝也稱為α-Set工藝。

    (1)自硬砂的硬化機(jī)制混砂后,首先是樹脂中的堿與酯反應(yīng),形成堿金屬的碳酸鹽,釋放醇。樹脂中的堿轉(zhuǎn)變?yōu)樘妓猁}后,在常溫下即發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),使型砂具有必要的強(qiáng)度。也可以認(rèn)為:有機(jī)酯在堿性條件下分解為有機(jī)酸和醇,再由酸與樹脂中的堿作用,從而發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)。

    此項(xiàng)工藝中,作為硬化劑的有機(jī)酯是與樹脂中的堿發(fā)生反應(yīng)的組分,不同于硬化劑只起催化作用而不參與反應(yīng)的其他樹脂自硬砂,因此不能通過改變硬化劑的加入量來調(diào)整自硬砂的硬化速率和起模時(shí)間。有機(jī)酯加入量一般為樹脂的20%~25%,因樹脂和硬化劑的品種而略有不同。

    有機(jī)酯硬化的酚醛樹脂砂,在有機(jī)酯的作用下,樹脂在常溫下只發(fā)生部分交聯(lián)反應(yīng),起模時(shí)型砂仍然保持一定的塑性,澆注初期還有一短暫的、因受熱而再次發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的過程,也就是通常所說的二次硬化。

    (2)堿性酚醛樹脂自硬砂工藝的優(yōu)點(diǎn)堿性酚醛樹脂自硬砂的優(yōu)點(diǎn)很多,主要有:起模性能好,型砂不易黏附在模具上;混砂、造型、澆注時(shí)散發(fā)的煙氣較少;由于有二次硬化的特性,砂型的熱穩(wěn)定性較好,厚壁鑄件表面上也很少出現(xiàn)脈狀紋缺陷;砂型澆注后潰散性較好。

    (3)堿性酚醛樹脂自硬砂工藝存在的問題再生砂的循環(huán)使用會(huì)導(dǎo)致自硬砂的強(qiáng)度降低,這是影響這項(xiàng)工藝推廣應(yīng)用的最大障礙。

    樹脂發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的產(chǎn)物之一是堿金屬碳酸鹽。加熱到510℃以上,堿金屬鹽轉(zhuǎn)變?yōu)閴A性金屬氧化物,此種氧化物又可以與硅砂作用,在砂粒表面上形成玻璃狀堿金屬復(fù)合硅酸鹽薄膜。這種薄膜是金屬氧化物與砂粒作用而形成的,對砂粒的附著很牢固。采用廣泛用于各種樹脂自硬砂的干態(tài)摩擦再生方式,舊砂進(jìn)行再生處理時(shí),很難將薄膜充分脫除。

    再生砂中加入樹脂重新混砂時(shí),樹脂難以均勻地附著于砂粒表面的薄膜上,因而再黏結(jié)的性能不佳,用再生砂配制的自硬砂的強(qiáng)度明顯下降。目前,世界各國再生砂的回用量一般都不超過80%,有的鑄造廠不得不全部用新砂配制面砂。

    摩擦再生的效果不好,熱法再生是否可行?實(shí)際上,許多試驗(yàn)、研究的結(jié)果也都未能證實(shí)熱法再生方式的穩(wěn)定有效。

    熱法再生的難點(diǎn)是:舊砂再生時(shí),如溫度超過650℃,玻璃狀薄膜可使砂粒在焙燒爐中燒結(jié),惡化砂粒的流動(dòng)性,從而影響再生處理的效果。實(shí)際上,生產(chǎn)中所用的熱法再生設(shè)備,多數(shù)都難以準(zhǔn)確地控制溫度。

    此外,由于樹脂的堿性很強(qiáng),廢棄砂的排放也必須審慎處理,這也是一個(gè)棘手的問題。

    3. 邦尼樹脂(改性甲階酚醛樹脂)

    邦尼樹脂,是我國邦尼公司以滿足環(huán)保與清潔生產(chǎn)的要求為目標(biāo),在甲階酚醛樹脂和堿性酚醛樹脂的基礎(chǔ)上研制的。在原材料的選用方面,首先是立足于可再生資源,其次則是從源頭上抑制有害物料進(jìn)入產(chǎn)業(yè)鏈。

    制造樹脂所用的醛,不用性質(zhì)活潑、毒性很強(qiáng)的甲醛,而是選用自農(nóng)產(chǎn)品下腳料提取的性質(zhì)比較穩(wěn)定、相對分子質(zhì)量高的醛類。

    制造樹脂所用的酚,不用自石油中提取的、毒性很強(qiáng)的苯酚,而是選用自植物中提取的酚。其分子結(jié)構(gòu)中,既有活潑的酚羥基,具有酚類的性質(zhì),還有高分子的烯屬碳鏈,因而同時(shí)又具有脂肪族化合物的柔性。樹脂中完全不含游離甲醛和游離酚。

    制備過程中,使這種酚和醛在特定的條件下發(fā)生加成反應(yīng)、縮聚反應(yīng),同時(shí)再加入多種材料,進(jìn)行改性處理。從樹脂分子結(jié)構(gòu)看來,應(yīng)該是一種經(jīng)改性的“甲階酚醛樹脂”。

    邦尼樹脂硬化的機(jī)制與甲階酚醛樹脂相同,也采用酸性硬化劑。經(jīng)實(shí)際生產(chǎn)考核,已經(jīng)確認(rèn)用邦尼樹脂配制的自硬砂有以下特點(diǎn):

    (1)具有甲階酚醛樹脂砂

    的特點(diǎn),而硬化特性比甲階酚醛樹脂好得多。受熱后也有二次硬化作用,起模時(shí)型砂的強(qiáng)度不太高,具有一定的韌性,加以樹脂中含有高分子的烯屬碳鏈,砂型表面得到滑潤,因而起模性能優(yōu)于其他各種自硬砂。

    (2)砂型、砂芯的表面柔韌,穩(wěn)定性好,刷涂料時(shí)不出現(xiàn)浮砂。

    (3)由于二次硬化的作用,高溫下鑄型的剛度較好,制造厚截面球墨鑄鐵件時(shí),產(chǎn)生收縮缺陷的傾向減小。

    (4)澆注后的落砂性能很好,與呋喃樹脂自硬砂相當(dāng)。

    (5)舊砂再生回用的性能好,再生率可達(dá)95%左右。無錫鑄造廠用國產(chǎn)的摩擦再生設(shè)備,再生砂的灼燒減量可控制在1.5%以下。用95%再生砂、5%新砂,加樹脂1.2%、硬化劑0.3%配制的型砂,終抗拉強(qiáng)度在1.0MPa以上。

    (6)由于樹脂中不含甲醛和苯酚,在采用專用酸性硬化劑的條件下,澆注過程中產(chǎn)生的煙和氣味遠(yuǎn)低于其他樹脂自硬砂。

    目前,邦尼樹脂已經(jīng)成功地用于鑄造各種鑄鋼件,較大的鑄件都是船用件,有重60t的尾座、170t的掛舵臂等鑄件。就目前應(yīng)用看來,澆注后落砂、清理都很方便,鑄件表面質(zhì)量很好。在制造鑄鐵件方面,邦尼—I型樹脂也已在實(shí)際生產(chǎn)中應(yīng)用。

    但是,邦尼樹脂畢竟是一項(xiàng)新事物,不可能一問世就能夠面面俱到,今后的持續(xù)發(fā)展,關(guān)鍵在于不斷從生產(chǎn)實(shí)踐中發(fā)現(xiàn)問題,逐步深化對它的認(rèn)識(shí),從而使其不斷優(yōu)化。

    這樣一種我國自主創(chuàng)新的、適應(yīng)可持續(xù)發(fā)展要求的樹脂,我相信一定會(huì)得到我國鑄造行業(yè)同仁的關(guān)懷和愛護(hù),而最好的關(guān)懷、愛護(hù),應(yīng)該是在用其所長的同時(shí)不斷提出改進(jìn)意見,使其能與我國鑄造行業(yè)同步發(fā)展。

    20150118

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