范利萍 張雪嬌 諸立
(浙江省工業(yè)環(huán)保設(shè)計(jì)研究院有限公司 浙江杭州 310012)
硫酸鹽還原菌是一種厭氧異養(yǎng)菌,廣泛存在于微生物分解作用導(dǎo)致的厭氧水陸環(huán)境中,無(wú)論是土壤、河流、海水中都有分布,是一種生命力極為頑強(qiáng)的細(xì)菌,形態(tài)多樣化,以有機(jī)物分解作為能量來(lái)源,對(duì)硫酸鹽有著異化還原的作用,應(yīng)用硫酸鹽還原菌進(jìn)行廢水厭氧處理就是應(yīng)用了這一特性,對(duì)難以處理且對(duì)環(huán)境危害極大的重金屬?gòu)U水有著良好的處理效果。
硫酸鹽還原菌是一類能夠進(jìn)行硫酸鹽還原代謝的細(xì)菌,應(yīng)用硫酸鹽作為有機(jī)物異化作用的電子受體,是一種嚴(yán)格厭氧菌,生命力強(qiáng),在地下71m的粘土和3000m深海底同樣有分布[1]。
目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的硫酸鹽還原菌已經(jīng)超過(guò)40種,根據(jù)生理生化特征可分成異化硫酸鹽還原菌、異化硫還原菌兩大類,硫酸鹽還原菌能夠分解乳酸鹽、丙酮酸鹽,選擇乙醇或者H2等作為碳源,代謝產(chǎn)物為硫化物,異化硫還原菌只能還原硫或者含硫化合物。以營(yíng)養(yǎng)代謝形式劃分,硫酸鹽還原菌有完全氧化和不完全氧化兩類,完全氧化菌最終代謝產(chǎn)物是二氧化碳和水,不完全代謝產(chǎn)物是乙酸。
厭氧環(huán)境下,有機(jī)碳磷酸化,產(chǎn)生ATP,之后活化硫酸根,硫酸鹽與ATP形成APS和PPi,其中PPi不穩(wěn)定,迅速分解出無(wú)機(jī)Pi,推動(dòng)反應(yīng)平衡右傾,APS分解為亞硫酸鹽和AMP,經(jīng)脫水生成不穩(wěn)定的偏亞硫酸氫鹽且快速分解,中間產(chǎn)物為連二硫酸鹽,并最終分解為亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽,在自身氧化還原反應(yīng)中形成亞硫酸鹽和S2-,S2-排出體外。在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中,硫酸根作為終端電子受體,有機(jī)物作為電子供體,最終硫酸根轉(zhuǎn)化為硫化物。
重金屬離子廢水處理難度大,直接排放對(duì)環(huán)境會(huì)造成嚴(yán)重的破壞,并且重金屬離子代謝困難,容易在動(dòng)植物體內(nèi)沉積,最終在人體內(nèi)富集,對(duì)人的生命健康帶來(lái)了很大威脅。經(jīng)過(guò)食物鏈,排放的重金屬離子最終會(huì)回到人體內(nèi),有著極強(qiáng)的致病致癌性,所以重金屬離子的治理一直是廢水處理中關(guān)注的重點(diǎn)問(wèn)題。
在美國(guó)環(huán)??偸鹬С窒拢瑠W芬博依礦酸性礦山重金屬?gòu)U水采用了硫酸鹽還原菌厭氧治理的處理方式進(jìn)行控制,經(jīng)過(guò)半工業(yè)試驗(yàn),獲得了不同金屬的去除率數(shù)據(jù)。
與此同時(shí),Smith·W·H等人選擇乳酸鹽作為電子供體,制作硫酸鹽還原菌生物膜處理某皮革廠富Cr廢水,經(jīng)過(guò)48h的處理,500μmol/L的Cr廢水Cr處理率達(dá)到了88%,可溶的毒性Cr被還原為無(wú)毒Cr,但是在處理過(guò)程中也發(fā)現(xiàn),在Cr毒性的影響下,生物膜上硫酸鹽還原菌的生物學(xué)活性僅為10%。很多相關(guān)實(shí)驗(yàn)也證實(shí),硫酸鹽還原菌厭氧處理重金屬?gòu)U水,能夠有效祛除重金屬離子,將其轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)毒單質(zhì)或者其他化合物,但是重金屬的毒性影響了硫酸鹽還原厭氧菌的生物活性,表明處理效果仍然有進(jìn)一步提升的空間[2]。
現(xiàn)代工業(yè)中,食品、制藥、造紙、皮革等生產(chǎn)過(guò)程中都會(huì)產(chǎn)生高濃度硫酸鹽有機(jī)廢水排放,這一類廢水如果不經(jīng)過(guò)有效處理直接排放會(huì)產(chǎn)生較大臭味,污染水體,尤其是厭氧條件下,硫酸鹽的生化反應(yīng)會(huì)釋放有臭雞蛋氣味的硫化氫,對(duì)水生生態(tài)和生物健康以及環(huán)境衛(wèi)生都會(huì)造成破壞。采用硫酸鹽還原菌處理硫酸鹽廢水,相比于其他處理技術(shù),有著投資小,能耗低,處理效果好并且不會(huì)產(chǎn)生二次污染的優(yōu)勢(shì)。
例如Boshoff的工廠化研究,選擇皮革廠的廢水,分別使用UASB、SRB兩種反應(yīng)器進(jìn)行硫酸根還原,其還原效率均在600mg/(d·L)以上,而COD去除速度方面SRB反應(yīng)器有著絕對(duì)優(yōu)勢(shì),最大值達(dá)到了600mg/(d·L)[3]。
礦山酸性廢水嚴(yán)重過(guò)污染,pH值為3.0~3.5,直接排入河流會(huì)造成水體嚴(yán)重酸化,除了大量的硫酸根,還包括各類重金屬離子,造成對(duì)土壤、河流、動(dòng)植物的長(zhǎng)期毒害?,F(xiàn)階段對(duì)酸性廢水的處理主要采取中和法和濕地法,但是兩種方法的處理效果不理想。中和法多采用石灰石進(jìn)行中和處理,會(huì)生成大量硫酸鈣,產(chǎn)生嚴(yán)重二次污染,而且不能有效去除廢水中的重金屬離子,濕地法處理重金屬離子效果比較理想,但是對(duì)硫化氫處理能力不佳,直接散發(fā)到空氣中造成污染,且濕地法需要大面積的土地,成本較高,對(duì)環(huán)境變化比較敏感。
而應(yīng)用硫酸鹽還原菌處理礦山酸性重金屬離子廢水,能夠在降解硫酸根的同時(shí)去除重金屬離子。中試規(guī)模研究結(jié)果表明有機(jī)碳中難以降解的重金屬能夠被硫酸鹽還原菌有效脫除,生成單質(zhì)硫和堿度,可分別用于工業(yè)生產(chǎn)和廢水循環(huán)的初步處理。
硫酸鹽還原菌厭氧治理是處理廢水的一種有效方法,處理效果好、低能耗、無(wú)二次污染,能夠?qū)崿F(xiàn)重金屬、硫酸鹽、有機(jī)物的聯(lián)合降解,是一種前景廣闊的廢水處理方法,尤其是在重金屬處理方面,有著濕地處理和化學(xué)處理方法不能及的優(yōu)勢(shì),但是這個(gè)處理過(guò)程的影響因素眾多,尚有大量的基礎(chǔ)研究工作有待開展,距大規(guī)模應(yīng)用還需要一段時(shí)間。
[1]肖利萍,張鐳,李月.硫酸鹽還原菌及其在廢水厭氧治理中的應(yīng)用[J].水資源與水工程學(xué)報(bào),2011,(01).