EDTA及其與檸檬酸交替對(duì)污染水稻土壤重金屬元素的分步連續(xù)提取研究

吳少飛+丁竹紅+胡忻+張宇峰+吳海露

摘要：主要通過(guò)批次淋洗試驗(yàn)分別研究了EDTA分步連續(xù)提取、EDTA與檸檬酸交替提取對(duì)污染水稻土壤重金屬的提取效果，同時(shí)與等量EDTA或檸檬酸單次提取的效果進(jìn)行了比較。結(jié)果表明，EDTA對(duì)試驗(yàn)土壤中重金屬鎘、銅、鉛、錳具有較高的提取率，但60min后提取量增加不明顯；EDTA分步連續(xù)提取、EDTA和檸檬酸交替連續(xù)提取所得金屬量接近；在EDTA分步連續(xù)提取以及EDTA/檸檬酸/EDTA/檸檬酸提取條件下，第1步提取的重金屬量占總提取量的百分比大于70%；除鋅之外，其他金屬在最后2步的提取量之和占提取總量的百分比均在10%以下。對(duì)于檸檬酸/EDTA/檸檬酸/EDTA提取方法而言，除鎘、鉛外的其余金屬在最后2步提取中的提取量之和仍占提取總量的10%以上；分步連續(xù)提取的金屬總量高于單次提取的金屬總量，且0.05mol/LEDTA連續(xù)4次提取和EDTA/檸檬酸/EDTA/檸檬酸連續(xù)提取所得的5種重金屬各自總量相接近，由于檸檬酸是可生物降解的小分子有機(jī)酸，因此分布交替提取可能更可取。對(duì)于試驗(yàn)土壤而言，在試驗(yàn)的EDTA濃度范圍內(nèi)，加大EDTA濃度對(duì)于提高重金屬提取效率影響不大，因此建議在使用EDTA進(jìn)行污染土壤淋洗中，可以考慮通過(guò)適當(dāng)?shù)姆绞脚c檸檬酸等聯(lián)合使用。

關(guān)鍵詞：EDTA；檸檬酸；分步連續(xù)提取；重金屬

中圖分類號(hào)：X53文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A文章編號(hào)：1002-1302（2014）11-0369-03

農(nóng)業(yè)生產(chǎn)與土壤的環(huán)境質(zhì)量密切相關(guān)，土壤重金屬污染在環(huán)境污染中的污染面積大、殘留時(shí)間長(zhǎng)，一旦進(jìn)入食物鏈并經(jīng)過(guò)富集，會(huì)危害人類的身體健康[1]。重金屬污染的土壤修復(fù)主要包括以下幾種途徑：對(duì)重金屬進(jìn)行固化或穩(wěn)定化，降低重金屬的可遷移性；采用提取劑進(jìn)行提取或者利用植物生長(zhǎng)來(lái)吸收重金屬，以達(dá)到去除重金屬的目的[2-3]；結(jié)合微生物技術(shù)進(jìn)行處理[4]。其中利用有機(jī)配體對(duì)重金屬污染土壤進(jìn)行強(qiáng)化修復(fù)的技術(shù)得到了廣泛認(rèn)可。有機(jī)配體可以與重金屬進(jìn)行絡(luò)合反應(yīng)，使得重金屬?gòu)耐寥乐薪馕鰜?lái)，從而活化土壤中的重金屬[5-6]。常用的有機(jī)配體有EDTA、檸檬酸（CA）、EDDS、NTA以及DTPA等，尤其以EDTA的螯合能力強(qiáng)，被廣泛應(yīng)用于污染土壤的修復(fù)研究中[7]。由于土壤性質(zhì)復(fù)雜、土壤復(fù)合污染等問(wèn)題，如何通過(guò)淋洗方式改變并提高淋洗效率受到關(guān)注。本研究以重金屬污染的水稻土壤為研究對(duì)象，研究EDTA及其與檸檬酸聯(lián)合使用對(duì)污染水稻土壤中重金屬的解吸作用，以期為重金屬污染土壤有機(jī)配體修復(fù)提供參考數(shù)據(jù)。

1材料與方法

1.1試驗(yàn)材料

土壤樣品經(jīng)風(fēng)干、剔除雜質(zhì)后過(guò)2mm篩，保存?zhèn)溆?，測(cè)定土壤樣品基本理化性質(zhì)及重金屬元素總量、形態(tài)分?jǐn)?shù)[8-9]。

1.2浸提試驗(yàn)

1.2.1重金屬的EDTA浸提動(dòng)力學(xué)稱取0.4g風(fēng)干的土壤樣品，置于15mL塑料離心管中，加入10mL0.05mol/L提取劑（0.2mol/LKNO3，pH值7.00），于室溫翻轉(zhuǎn)振蕩5、10、20、30、40、60、90、120、240、480min作為對(duì)比。各組均平行3份，振蕩后在4000r/min條件下離心8min，取上清液，過(guò)0.45μm濾膜，ICP-OES（Optima5300DV，PerkinElmer，USA）分別測(cè)定鎘、銅、鉛、鋅、錳含量。

1.2.2重金屬的EDTA及EDTA與檸檬酸（CA）的分步連續(xù)提取稱取0.4g風(fēng)干的土壤樣品置于15mL塑料離心管中，加入10mL的0.05mol/L提取劑（0.2mol/LKNO3，pH值7.00），于室溫翻轉(zhuǎn)振蕩1h，4000r/min條件下離心15min，取出上清液，向含有剩余固體的離心管中再加入10mL的0.05mol/L提取劑（0.2mol/LKNO3，pH值7.00）繼續(xù)提取，提取操作同上。如此共提取4次，4次步驟分別記為：Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ，試驗(yàn)分4個(gè)處理組，第1組（T1）為0.05mol/L檸檬酸（Ⅰ）、0.05mol/L檸檬酸（Ⅱ）、0.05mol/L檸檬酸（Ⅲ）、0.05mol/L檸檬酸（Ⅳ）；第2組（T2）為0.05mol/L檸檬酸（Ⅰ）、0.05mol/LEDTA（Ⅱ）、0.05mol/L檸檬酸（Ⅲ）、0.05mol/LEDTA（Ⅳ）；第3組（T3）為0.05mol/LEDTA（Ⅰ）、0.05mol/LEDTA（Ⅱ）、0.05mol/LEDTA（Ⅲ）、0.05mol/LEDTA（Ⅳ）；第4組（T4）為0.05mol/LEDTA（Ⅰ）、0.05mol/L檸檬酸（Ⅱ）、0.05mol/LEDTA（Ⅲ）、0.05mol/L檸檬酸（Ⅳ）。

1.2.3重金屬的EDTA及EDTA與檸檬酸（CA）的單次提取稱取0.4g風(fēng)干的土壤樣品置于15mL塑料離心管中，加入10mL的0.2mol/L提取劑（0.2mol/LKNO3，pH值7.00），于室溫翻轉(zhuǎn)振蕩8h，4000r/min條件下離心15min，取上清液，測(cè)定其金屬含量。試驗(yàn)中所取上清液過(guò)0.45μm濾膜后用ICP-OES測(cè)定重金屬含量。各組均平行3份。

2結(jié)果與分析

2.1土壤樣品的基本理化性質(zhì)及重金屬元素總量、形態(tài)分?jǐn)?shù)

土壤樣品的基本理化性質(zhì)及重金屬元素總量、形態(tài)分?jǐn)?shù)[8-9]測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表1、表2?？梢钥闯?，試驗(yàn)土壤具有較高的鎘、鉛、鋅等重金屬含量。

2.2浸提動(dòng)力學(xué)

圖1顯示，隨著時(shí)間增加，EDTA對(duì)土壤中鎘、銅、鉛、鋅、錳的解吸量首先表現(xiàn)出增加趨勢(shì)；當(dāng)浸提時(shí)間增加到60min時(shí)，解吸量增速減緩；浸提時(shí)間過(guò)了240min之后，隨著時(shí)間的增加，EDTA對(duì)金屬的解吸量幾乎不怎么增加，這與Yip等的結(jié)果[10]一致。研究認(rèn)為，EDTA對(duì)金屬的解吸附分為2個(gè)過(guò)程：快速反應(yīng)階段和慢速反應(yīng)階段，其中0～120min是快速反應(yīng)階段；120min以后，解吸量增速減慢直到不再增加，為慢速反應(yīng)階段[11]。在快速反應(yīng)階段，EDTA可以直接破壞一些重金屬與土壤結(jié)合較弱的鍵，從而導(dǎo)致重金屬先被提取出來(lái)；慢速反應(yīng)階段則可以活化以有機(jī)態(tài)如氫氧化物和硫化物等形態(tài)存在的重金屬[12]。試驗(yàn)結(jié)果還表明，EDTA對(duì)樣品中的鎘、銅、鉛、錳等金屬具有較高的提取率，而對(duì)鋅的提取率要明顯低于其他4種金屬元素?？尚赖日J(rèn)為，浸提效果的不同可能與土壤膠體對(duì)不同金屬離子的吸附強(qiáng)度不同有關(guān)[13]。陳懷滿認(rèn)為，土壤中重金屬的形態(tài)與土壤類型、土壤性質(zhì)、污染來(lái)源與歷史、環(huán)境條件等密切相關(guān)[14]。此外，不同土壤中金屬的存在形態(tài)也不一樣，可能有不同的提取規(guī)律。endprint

2.3EDTA及其與檸檬酸的分步連續(xù)提取

圖2顯示了EDTA分步連續(xù)提取、EDTA與檸檬酸交替連續(xù)提取、檸檬酸連續(xù)提取所得金屬量。可以看出，0.05mol/L檸檬酸和0.05mol/LEDTA交替連續(xù)提?。ㄌ幚鞹2、T4）中，檸檬酸/EDTA/檸檬酸/EDTA（T2處理）提取法所得鎘、銅、鉛、鋅、錳的各自總量低于0.05mol/LEDTA連續(xù)4次提取（T3處理）和EDTA/檸檬酸/EDTA/檸檬酸（T4處理）提取法；而0.05mol/LEDTA連續(xù)4次提取（處理T3）和EDTA/檸檬酸/EDTA/檸檬酸（T4處理）連續(xù)提取所得5種重金屬各自總量相接近；EDTA分步連續(xù)提取（T3處理）、EDTA和檸檬酸交替連續(xù)提?。═2、T4處理）所得金屬量均遠(yuǎn)高于檸檬酸分步連續(xù)提?。═1處理）。表3總結(jié)了分步連續(xù)提取每步提取的重金屬占總提取量的百分比，可以看出，對(duì)于EDTA分步連續(xù)提取以及EDTA/檸檬酸/EDTA/檸檬酸提取法而言，在第1步提取的重金屬量占總提取量的百分?jǐn)?shù)大于70%；除鋅之外，其余金屬在最后2步的提取量之和占提取總量的百分?jǐn)?shù)均在10%以下。對(duì)于檸檬酸/EDTA/檸檬酸/EDTA提取法而言，除鎘、鉛外的其余金屬在最后2步提取中的提取量之和仍達(dá)到提取總量的10%以上。

圖3為EDTA、檸檬酸單次提取的金屬量，可以看出與分批連續(xù)提取相比，盡管使用的有機(jī)配體總量相同且浸提時(shí)間增加了，但單次提取的金屬總量低于分批連續(xù)提取的對(duì)應(yīng)的量。0.05mol/L檸檬酸連續(xù)提取4次，所提取的鎘、銅、鉛、鋅各自的總量比0.2mol/L檸檬酸提取1次的高，尤其對(duì)于銅、鉛，分批提取的總量將近1次提取的2倍；0.05mol/LEDTA連續(xù)提取4次，所提取的鎘、銅、鉛、鋅各自的總量比0.2mol/LEDTA提取1次的略高，其中鋅分批提取的總量為1次提取的1.26倍；與0.2mol/LEDTA1次提取相比，0.05mol/L檸檬酸和0.05mol/LEDTA交替連續(xù)提取的重金屬總量明顯較高。因此，對(duì)于本試驗(yàn)而言，無(wú)論是EDTA還是檸檬酸，在使用總量相同的情況下，分批連續(xù)提取的重金屬總提取率均高于單次提取，且0.05mol/LEDTA連續(xù)4次提取和EDTA/檸檬酸/EDTA/檸檬酸連續(xù)提取所得的5種重金屬量相比，各自總量相接近，而檸檬酸是可生物降解的小分子有機(jī)酸，因此交替提取可能更可取。同時(shí)，對(duì)于檸檬酸而言，0.2mol/L檸檬酸提取的重金屬量遠(yuǎn)高于0.05mol/L檸檬酸連續(xù)提取4次中第1次提取所得重金屬量；而EDTA則很不同，0.2mol/LEDTA提取重金屬量?jī)H略高于0.05mol/LEDTA連續(xù)提取4次或EDTA/檸檬酸/EDTA/檸檬酸連續(xù)提取中第1次提取所得重金屬量。因此在本試驗(yàn)中，土壤在該EDTA濃度范圍內(nèi)時(shí)，加大EDTA濃度對(duì)于提高重金屬提取效率沒(méi)有意義。Yip等認(rèn)為，用EDDS和EDTA等螯合劑提取重金屬，當(dāng)螯合劑和重金屬的摩爾比達(dá)到一定的值時(shí)，提取量將不會(huì)增加[10]。

3結(jié)論

本研究通過(guò)分批淋洗試驗(yàn)分別研究了EDTA分批連續(xù)提取、EDTA與檸檬酸交替分批提取對(duì)污染水稻土重金屬的提取效果，同時(shí)與等量EDTA或檸檬酸單次提取的效果進(jìn)行了比較，得到如下結(jié)論：（1）EDTA分步連續(xù)提取、EDTA和檸檬酸交替連續(xù)提取所得金屬量接近，且均遠(yuǎn)高于檸檬酸分步連續(xù)提取所得金屬量。（2）不同分步連續(xù)提取金屬提取量的分布不同，對(duì)于EDTA分步連續(xù)提取以及EDTA/檸檬酸/EDTA/檸檬酸提取，在第1步提取的重金屬量占總提取量的分?jǐn)?shù)大于70%。（3）單次提取的金屬總量低于分步連續(xù)提取的對(duì)應(yīng)的金屬總量，且0.05mol/LEDTA4次連續(xù)提取和EDTA/檸檬酸/EDTA/檸檬酸連續(xù)提取所得4種重金屬各自總量相接近，而由于檸檬酸是可生物降解的小分子有機(jī)酸，因此交替提取可能更可取。（4）0.2mol/LEDTA提取的重金屬量?jī)H略高于0.05mol/LEDTA連續(xù)4次提取或EDTA/檸檬酸/EDTA/檸檬酸連續(xù)提取中第1次提取所得重金屬量。因此，對(duì)于本試驗(yàn)土壤而言，在試驗(yàn)的EDTA濃度范圍內(nèi)，加大EDTA用量對(duì)于提高重金屬提取效率影響不大。

綜合試驗(yàn)結(jié)果，采用EDTA對(duì)污染土壤進(jìn)行淋洗，可以考慮與檸檬酸聯(lián)合使用，并通過(guò)對(duì)不同聯(lián)合使用方式的深入研究，不但可以不降低淋洗效果，而且同時(shí)可以盡量提高工藝的環(huán)境友好性。

參考文獻(xiàn)：

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[13]可欣，李培軍，張昀，等.利用乙二胺四乙酸淋洗修復(fù)重金屬污染的土壤及其動(dòng)力學(xué)[J].應(yīng)用生態(tài)學(xué)報(bào)，2007，18（3）：601-606.

[14]陳懷滿.環(huán)境土壤學(xué)[M].北京：科學(xué)出版社，2005：219-223.endprint

2.3EDTA及其與檸檬酸的分步連續(xù)提取

圖2顯示了EDTA分步連續(xù)提取、EDTA與檸檬酸交替連續(xù)提取、檸檬酸連續(xù)提取所得金屬量?？梢钥闯?，0.05mol/L檸檬酸和0.05mol/LEDTA交替連續(xù)提取（處理T2、T4）中，檸檬酸/EDTA/檸檬酸/EDTA（T2處理）提取法所得鎘、銅、鉛、鋅、錳的各自總量低于0.05mol/LEDTA連續(xù)4次提?。═3處理）和EDTA/檸檬酸/EDTA/檸檬酸（T4處理）提取法；而0.05mol/LEDTA連續(xù)4次提?。ㄌ幚鞹3）和EDTA/檸檬酸/EDTA/檸檬酸（T4處理）連續(xù)提取所得5種重金屬各自總量相接近；EDTA分步連續(xù)提?。═3處理）、EDTA和檸檬酸交替連續(xù)提?。═2、T4處理）所得金屬量均遠(yuǎn)高于檸檬酸分步連續(xù)提?。═1處理）。表3總結(jié)了分步連續(xù)提取每步提取的重金屬占總提取量的百分比，可以看出，對(duì)于EDTA分步連續(xù)提取以及EDTA/檸檬酸/EDTA/檸檬酸提取法而言，在第1步提取的重金屬量占總提取量的百分?jǐn)?shù)大于70%；除鋅之外，其余金屬在最后2步的提取量之和占提取總量的百分?jǐn)?shù)均在10%以下。對(duì)于檸檬酸/EDTA/檸檬酸/EDTA提取法而言，除鎘、鉛外的其余金屬在最后2步提取中的提取量之和仍達(dá)到提取總量的10%以上。

圖3為EDTA、檸檬酸單次提取的金屬量，可以看出與分批連續(xù)提取相比，盡管使用的有機(jī)配體總量相同且浸提時(shí)間增加了，但單次提取的金屬總量低于分批連續(xù)提取的對(duì)應(yīng)的量。0.05mol/L檸檬酸連續(xù)提取4次，所提取的鎘、銅、鉛、鋅各自的總量比0.2mol/L檸檬酸提取1次的高，尤其對(duì)于銅、鉛，分批提取的總量將近1次提取的2倍；0.05mol/LEDTA連續(xù)提取4次，所提取的鎘、銅、鉛、鋅各自的總量比0.2mol/LEDTA提取1次的略高，其中鋅分批提取的總量為1次提取的1.26倍；與0.2mol/LEDTA1次提取相比，0.05mol/L檸檬酸和0.05mol/LEDTA交替連續(xù)提取的重金屬總量明顯較高。因此，對(duì)于本試驗(yàn)而言，無(wú)論是EDTA還是檸檬酸，在使用總量相同的情況下，分批連續(xù)提取的重金屬總提取率均高于單次提取，且0.05mol/LEDTA連續(xù)4次提取和EDTA/檸檬酸/EDTA/檸檬酸連續(xù)提取所得的5種重金屬量相比，各自總量相接近，而檸檬酸是可生物降解的小分子有機(jī)酸，因此交替提取可能更可取。同時(shí)，對(duì)于檸檬酸而言，0.2mol/L檸檬酸提取的重金屬量遠(yuǎn)高于0.05mol/L檸檬酸連續(xù)提取4次中第1次提取所得重金屬量；而EDTA則很不同，0.2mol/LEDTA提取重金屬量?jī)H略高于0.05mol/LEDTA連續(xù)提取4次或EDTA/檸檬酸/EDTA/檸檬酸連續(xù)提取中第1次提取所得重金屬量。因此在本試驗(yàn)中，土壤在該EDTA濃度范圍內(nèi)時(shí)，加大EDTA濃度對(duì)于提高重金屬提取效率沒(méi)有意義。Yip等認(rèn)為，用EDDS和EDTA等螯合劑提取重金屬，當(dāng)螯合劑和重金屬的摩爾比達(dá)到一定的值時(shí)，提取量將不會(huì)增加[10]。

3結(jié)論

本研究通過(guò)分批淋洗試驗(yàn)分別研究了EDTA分批連續(xù)提取、EDTA與檸檬酸交替分批提取對(duì)污染水稻土重金屬的提取效果，同時(shí)與等量EDTA或檸檬酸單次提取的效果進(jìn)行了比較，得到如下結(jié)論：（1）EDTA分步連續(xù)提取、EDTA和檸檬酸交替連續(xù)提取所得金屬量接近，且均遠(yuǎn)高于檸檬酸分步連續(xù)提取所得金屬量。（2）不同分步連續(xù)提取金屬提取量的分布不同，對(duì)于EDTA分步連續(xù)提取以及EDTA/檸檬酸/EDTA/檸檬酸提取，在第1步提取的重金屬量占總提取量的分?jǐn)?shù)大于70%。（3）單次提取的金屬總量低于分步連續(xù)提取的對(duì)應(yīng)的金屬總量，且0.05mol/LEDTA4次連續(xù)提取和EDTA/檸檬酸/EDTA/檸檬酸連續(xù)提取所得4種重金屬各自總量相接近，而由于檸檬酸是可生物降解的小分子有機(jī)酸，因此交替提取可能更可取。（4）0.2mol/LEDTA提取的重金屬量?jī)H略高于0.05mol/LEDTA連續(xù)4次提取或EDTA/檸檬酸/EDTA/檸檬酸連續(xù)提取中第1次提取所得重金屬量。因此，對(duì)于本試驗(yàn)土壤而言，在試驗(yàn)的EDTA濃度范圍內(nèi)，加大EDTA用量對(duì)于提高重金屬提取效率影響不大。

綜合試驗(yàn)結(jié)果，采用EDTA對(duì)污染土壤進(jìn)行淋洗，可以考慮與檸檬酸聯(lián)合使用，并通過(guò)對(duì)不同聯(lián)合使用方式的深入研究，不但可以不降低淋洗效果，而且同時(shí)可以盡量提高工藝的環(huán)境友好性。

參考文獻(xiàn)：

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[8]魯如坤.土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)分析方法[M].北京：中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)技術(shù)出版社，2000：302-304.

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[11]ZouZL，QiuRL，ZhangWH，etal.ThestudyofoperatingvariablesinsoilwashingwithEDTA[J].EnvironmentalPollution，2009，157（1）：229-236.

[12]ZhangWH，HuangH，TanFF，etal.InfluenceofEDTAwashingonthespeciesandmobilityofheavymetalsresidualinsoils[J].JournalofHazardousMaterials，2010，173（1/2/3）：369-376.

[13]可欣，李培軍，張昀，等.利用乙二胺四乙酸淋洗修復(fù)重金屬污染的土壤及其動(dòng)力學(xué)[J].應(yīng)用生態(tài)學(xué)報(bào)，2007，18（3）：601-606.

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2.3EDTA及其與檸檬酸的分步連續(xù)提取

圖2顯示了EDTA分步連續(xù)提取、EDTA與檸檬酸交替連續(xù)提取、檸檬酸連續(xù)提取所得金屬量?？梢钥闯?，0.05mol/L檸檬酸和0.05mol/LEDTA交替連續(xù)提?。ㄌ幚鞹2、T4）中，檸檬酸/EDTA/檸檬酸/EDTA（T2處理）提取法所得鎘、銅、鉛、鋅、錳的各自總量低于0.05mol/LEDTA連續(xù)4次提?。═3處理）和EDTA/檸檬酸/EDTA/檸檬酸（T4處理）提取法；而0.05mol/LEDTA連續(xù)4次提取（處理T3）和EDTA/檸檬酸/EDTA/檸檬酸（T4處理）連續(xù)提取所得5種重金屬各自總量相接近；EDTA分步連續(xù)提?。═3處理）、EDTA和檸檬酸交替連續(xù)提?。═2、T4處理）所得金屬量均遠(yuǎn)高于檸檬酸分步連續(xù)提?。═1處理）。表3總結(jié)了分步連續(xù)提取每步提取的重金屬占總提取量的百分比，可以看出，對(duì)于EDTA分步連續(xù)提取以及EDTA/檸檬酸/EDTA/檸檬酸提取法而言，在第1步提取的重金屬量占總提取量的百分?jǐn)?shù)大于70%；除鋅之外，其余金屬在最后2步的提取量之和占提取總量的百分?jǐn)?shù)均在10%以下。對(duì)于檸檬酸/EDTA/檸檬酸/EDTA提取法而言，除鎘、鉛外的其余金屬在最后2步提取中的提取量之和仍達(dá)到提取總量的10%以上。

圖3為EDTA、檸檬酸單次提取的金屬量，可以看出與分批連續(xù)提取相比，盡管使用的有機(jī)配體總量相同且浸提時(shí)間增加了，但單次提取的金屬總量低于分批連續(xù)提取的對(duì)應(yīng)的量。0.05mol/L檸檬酸連續(xù)提取4次，所提取的鎘、銅、鉛、鋅各自的總量比0.2mol/L檸檬酸提取1次的高，尤其對(duì)于銅、鉛，分批提取的總量將近1次提取的2倍；0.05mol/LEDTA連續(xù)提取4次，所提取的鎘、銅、鉛、鋅各自的總量比0.2mol/LEDTA提取1次的略高，其中鋅分批提取的總量為1次提取的1.26倍；與0.2mol/LEDTA1次提取相比，0.05mol/L檸檬酸和0.05mol/LEDTA交替連續(xù)提取的重金屬總量明顯較高。因此，對(duì)于本試驗(yàn)而言，無(wú)論是EDTA還是檸檬酸，在使用總量相同的情況下，分批連續(xù)提取的重金屬總提取率均高于單次提取，且0.05mol/LEDTA連續(xù)4次提取和EDTA/檸檬酸/EDTA/檸檬酸連續(xù)提取所得的5種重金屬量相比，各自總量相接近，而檸檬酸是可生物降解的小分子有機(jī)酸，因此交替提取可能更可取。同時(shí)，對(duì)于檸檬酸而言，0.2mol/L檸檬酸提取的重金屬量遠(yuǎn)高于0.05mol/L檸檬酸連續(xù)提取4次中第1次提取所得重金屬量；而EDTA則很不同，0.2mol/LEDTA提取重金屬量?jī)H略高于0.05mol/LEDTA連續(xù)提取4次或EDTA/檸檬酸/EDTA/檸檬酸連續(xù)提取中第1次提取所得重金屬量。因此在本試驗(yàn)中，土壤在該EDTA濃度范圍內(nèi)時(shí)，加大EDTA濃度對(duì)于提高重金屬提取效率沒(méi)有意義。Yip等認(rèn)為，用EDDS和EDTA等螯合劑提取重金屬，當(dāng)螯合劑和重金屬的摩爾比達(dá)到一定的值時(shí)，提取量將不會(huì)增加[10]。

3結(jié)論

本研究通過(guò)分批淋洗試驗(yàn)分別研究了EDTA分批連續(xù)提取、EDTA與檸檬酸交替分批提取對(duì)污染水稻土重金屬的提取效果，同時(shí)與等量EDTA或檸檬酸單次提取的效果進(jìn)行了比較，得到如下結(jié)論：（1）EDTA分步連續(xù)提取、EDTA和檸檬酸交替連續(xù)提取所得金屬量接近，且均遠(yuǎn)高于檸檬酸分步連續(xù)提取所得金屬量。（2）不同分步連續(xù)提取金屬提取量的分布不同，對(duì)于EDTA分步連續(xù)提取以及EDTA/檸檬酸/EDTA/檸檬酸提取，在第1步提取的重金屬量占總提取量的分?jǐn)?shù)大于70%。（3）單次提取的金屬總量低于分步連續(xù)提取的對(duì)應(yīng)的金屬總量，且0.05mol/LEDTA4次連續(xù)提取和EDTA/檸檬酸/EDTA/檸檬酸連續(xù)提取所得4種重金屬各自總量相接近，而由于檸檬酸是可生物降解的小分子有機(jī)酸，因此交替提取可能更可取。（4）0.2mol/LEDTA提取的重金屬量?jī)H略高于0.05mol/LEDTA連續(xù)4次提取或EDTA/檸檬酸/EDTA/檸檬酸連續(xù)提取中第1次提取所得重金屬量。因此，對(duì)于本試驗(yàn)土壤而言，在試驗(yàn)的EDTA濃度范圍內(nèi)，加大EDTA用量對(duì)于提高重金屬提取效率影響不大。

綜合試驗(yàn)結(jié)果，采用EDTA對(duì)污染土壤進(jìn)行淋洗，可以考慮與檸檬酸聯(lián)合使用，并通過(guò)對(duì)不同聯(lián)合使用方式的深入研究，不但可以不降低淋洗效果，而且同時(shí)可以盡量提高工藝的環(huán)境友好性。

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