玉米中乙草胺和莠去津殘留量GC—MS/MS分析法的建立

白小軍+吳燕+牛艷+趙子丹+王曉菁

摘要：為準確分析玉米中乙草胺、莠去津的殘留量，建立試樣用乙酸乙酯-石油醚（1∶1，V/V）提取、弗羅里硅土柱凈化、正己烷定容后，通過GC-MS/MS（EI源）測定，采用面積外標法定量檢測。結果表明，乙草胺平均回收率為75.1%～87.3%，相對標準偏差為1.7%～8.5%；莠去津平均回收率為73.5%～80.5%，相對標準偏差為1.9%～5.6%；方法快速準確。

關鍵詞：玉米；乙草胺；莠去津；殘留量；氣質聯(lián)用儀；優(yōu)化測定方法

中圖分類號：TQ450.2+63文獻標志碼：A文章編號：1002-1302（2014）11-0334-03

乙草胺是一種選擇性芽前處理除草劑，屬內吸性農藥，施藥后經(jīng)單子葉植物的胚芽鞘或雙子葉植物的下胚軸吸收后向上傳導，通過阻礙蛋白質合成而抑制細胞生長，使雜草幼芽、幼根生長停止，進而死亡，用于防治一年生禾本科雜草和部分小粒種子的闊葉雜草。莠去津是一種選擇性苗前、苗后封閉性除草劑，屬內吸性農藥，施藥后被植物根部吸收，然后在植物體內傳導，抑制雜草的光合作用，導致枯死，用于防治一年生禾本科雜草和闊葉雜草。乙草胺和莠去津均為我國運用較廣泛的除草劑，為了全面評價乙草胺、莠去津2種農藥的環(huán)境效應，指導其科學合理使用，開發(fā)乙草胺、莠去津的殘留分析方法顯得十分重要[1-2]。目前，國內外分析方法主要有GC-NPD、GC-ECD、GC/MS、HPLC、LC/MS測定莠去津殘留量[3-8]，GC-ECD、GC/MS測定乙草胺殘留量[9-13]，然而對于玉米中乙草胺、莠去津殘留量用GC-MS/MS同時測定還未見報道。本研究建立了以乙酸乙酯/石油醚為提取劑，經(jīng)硅鎂型固相柱凈化，采用GC-MS/MS（EI源）測定玉米中乙草胺和莠去津殘留量的分析方法，與現(xiàn)有方法相比，操作簡單快速、測定準確、精密度高。

1材料與方法

1.1試劑與材料

乙酸乙酯、石油醚（分析純，天津市光復精細化工研究所），丙酮、正己烷（色譜純，美國Fisher公司），F(xiàn)lorisil固相柱（6cc/1g，美國Agilent公司），乙草胺標準品（純度為98.5%，德國Dr.），莠去津標準品（100mg/L，國家標準物質中心）。

1.2儀器設備

ThermoTSQQuantumGC氣質聯(lián)用儀（EI源，美國Thermo公司），電子天平（精度0.01g，PL202-L型，瑞士梅特勒-托利多儀器有限公司），勻漿機（T18basic型，德國IKA公司），旋轉蒸發(fā)器（R-215型，瑞士步琪有限公司），離心機（TD-40L，上海安亭科學儀器有限公司）。

1.3樣品制備

玉米籽粒用高速粉碎機粉碎，于-20℃低溫保存。

1.4樣品分析

稱取試樣10.00g于100mL離心管，加入15.0mL水，浸泡30min，加入乙酸乙酯/石油醚（1∶1，V/V）40mL，在勻漿機中高速勻漿2min，蓋上蓋子，放入離心機，4000r/min離心5min，吸取乙腈液10.0mL，旋轉蒸發(fā)儀上濃縮干，加入2.0mL丙酮-石油醚（5∶95，V/V）溶解殘渣。用5.0mL丙酮-石油醚（5∶95，V/V）預淋洗Florisil小柱，待液面近干時，將溶解液加入Florisil小柱，并用10.0mL丙酮-石油醚（5∶95，V/V）洗脫，洗脫液濃縮干，5.0mL正己烷定容，待測。

1.5色譜條件

采用DB-5MSUI色譜柱（0.25mm×30mm，0.25μm，Agilent公司）；掃描方式SRM；燈絲電流30μA；進樣口溫度250℃；輔助傳輸線溫度280℃；柱溫：初始溫度60℃，保持1min，以25℃/min速率升到160℃，再以10℃/min的速率升到280℃，保持6min。載氣：氦氣1.2mL/min，不分流進樣。掃描離子對見表1。

按照上述色譜條件，對標準工作液和樣品等體積進樣，用外標法定量。標準色譜圖見圖1。

2結果與分析

2.1標準工作曲線

準確稱取乙草胺標準品0.0508g于50mL容量瓶中，用正己烷定容，得1000mg/L乙草胺標準溶液母液。用上述乙草胺標準母液和100mg/L莠去津標準液稀釋配制成10mg/L的混合標準溶液。將上述混合標準溶液用正己烷稀釋成

0.02、0.05、0.1、0.2、0.5、1.0mg/L的標準工作液，在色譜條件下測定。乙草胺、莠去津標準溶液質量濃度與相對應的峰面積呈現(xiàn)良好的線性關系，乙草胺的回歸曲線為y=326.661x+1451.15，r=0.9998（n=6）；莠去津的回歸曲線為y=3899.65x+17808.6，r=0.9998（n=6）（圖2、圖3）。

2.2回收率和精確度

向空白的玉米試樣中添加乙草胺、莠去津農藥標準液，添加質量濃度為0.02、0.05、0.20mg/L3個水平，靜置30min后進行測定，同時測定玉米空白試樣，每個添加質量濃度水平做5個重復。結果表明，乙草胺添加回收率為75.1%～87.3%，相對標準偏差（RSD）為1.7%～8.5%；莠去津添加回收率為73.5%～80.5%，相對標準偏差為1.9%～5.6%，回收率、精密度符合檢測要求。具體數(shù)據(jù)見表2、圖4、圖5。

3小結與討論

本研究建立了玉米中乙草胺、莠去津殘留量的前處理方法和GC-MS/MS同時檢測2種農藥的方法，并對方法的回收率、精密度進行了探討，比現(xiàn)有的氣相色譜分析方法及氣相色譜-質譜方法測定單一農藥更加高效、快速。玉米中3個添加濃度水平的乙草胺回收率為75.1%～87.3%，測定的相對標準偏差為2.4%～10.6%；莠去津回收率為73.5%～80.5%，測定的相對標準偏差為1.9%～5.6%，表明方法的精密度和準確性較好，符合農藥殘留分析的要求[14]。endprint

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