關(guān)于選擇性還原脫硝中還原劑的研究進(jìn)展*

許振沖，吳 爽，周明東

（遼寧石油化工大學(xué) 化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院，遼寧 撫順 113001）

關(guān)于選擇性還原脫硝中還原劑的研究進(jìn)展*

許振沖，吳 爽，周明東**

（遼寧石油化工大學(xué) 化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院，遼寧 撫順 113001）

氮氧化物會嚴(yán)重破壞環(huán)境和危害人體健康，所以減少NOx的排放很重要。選擇性催化還原脫硝技術(shù)是世界上減少NOx排放的最有效方法之一，因此合適的還原劑與具有新穎組成和結(jié)構(gòu)的脫硝催化劑已經(jīng)成為催化劑材料領(lǐng)域的研究前沿和熱點。綜述了選擇性還原脫硝中還原劑的脫硝機(jī)理及應(yīng)用研究進(jìn)展，探討了該研究領(lǐng)域亟待解決的問題以及今后可能的發(fā)展前景。

選擇還原；還原劑；脫硝機(jī)理

引言

氮氧化物包括NO、N2O、NO2、N2O3、N2O4、N2O5以及其它的NxQy，這幾種氣體混合物常稱為硝煙[1，2]。氮氧化物在空氣中性質(zhì)不穩(wěn)定，遇熱或光容易轉(zhuǎn)化成NO或NO2，因此造成大氣污染的氮氧化物主要是NO和NO2，通常所說的NOx就是這二者的總稱。氮氧化物不僅能夠引起人體病變更是形成酸雨、光化學(xué)煙霧和破壞臭氧層的罪魁禍?zhǔn)?，?yán)重危害到人類生活和自然環(huán)境。因此，脫硝在現(xiàn)實生產(chǎn)中尤為重要。選擇性催化還原（SCR）脫硝技術(shù)是工業(yè)上應(yīng)用最廣的脫硝技術(shù)之一，它是指在富氧氣氛中,在催化劑的存在下使用還原劑優(yōu)先與廢氣中的NOx反應(yīng)并使其還原為N2的催化過程，尾氣中未燃燒的烴很少，而其中NO的濃度卻相當(dāng)高。因此，尾氣中NO的選擇催化還原消除必然依靠外加還原劑完成，還原劑與催化劑共同作用表現(xiàn)出了更好的脫硝效果。自從Iwamoto和Held[3]小組各自報道了在富氧條件下Cu-ZSM-5催化劑上烷烴和烯烴能夠選擇性的還原NO的現(xiàn)象后，打破了多年來人們一直認(rèn)為NH3是唯一能選擇還原氮氧化物的還原劑的觀點，在研究氮氧化物的消除上有重要的意義。此后,各類還原劑選擇催化還原NO的研究得到廣泛的開展。目前，選擇性催化還原法所使用的還原劑主要分為氨氣、尿素、一氧化碳、烴類等。

1 氨氣選擇催化還原

使用NH3作為還原劑選擇還原NO用于消除固定源排放的NOx的工藝比較成熟，其反應(yīng)機(jī)理如下：

用NH3做還原劑的脫硝反應(yīng)在含硫條件下具有較高的活性和較長的使用壽命，反應(yīng)溫度低而且選擇性高。

李飛等人[4]在以各種還原劑與催化劑Ce-P-O催化還原氮氧化物時研究發(fā)現(xiàn)，NH3更易于吸附在具有特殊表面酸性的Ce-P-O表面，其獨(dú)特的酸性位更利于堿性氣體氨氣的活化，與酸性SO2氣體存在吸附競爭，但氨氣吸附在催化劑表面很難脫附，從而保護(hù)了催化劑不易中毒，酸性的SO2氣體很容易從催化劑表面脫附并與堿性氣體氨氣發(fā)生反應(yīng)，因此氨氣的加入很大程度上延長了催化劑使用壽命。

Qi等[5]用NH3做還原劑，增加了催化劑表面氧的流動性，使催化低溫活性有了顯著提高，氨氣表現(xiàn)出了更強(qiáng)的還原性，當(dāng)溫度達(dá)到120℃時，NOx幾乎完全轉(zhuǎn)化成N2。Zhao等[6]以NH3為還原劑，Cu-CeO2-Mnx/g-Al2O3為催化劑在250～400℃脫硝效率保持在90%以上，并得出NH3的加入增加了吸附樣的活性位，促進(jìn)了（1）、（2）步反應(yīng)的進(jìn)行，抑制了N2O、NO2的生成，提高了催化劑的選擇性的結(jié)論。

盡管氨氣選擇還原NOX已經(jīng)形成工業(yè)化生產(chǎn)，但在實際應(yīng)用中還存在以下缺點：

（1）NH3腐蝕管道、對管路設(shè)備的材質(zhì)要求高和造價昂貴成為限制NH3-SCR發(fā)展應(yīng)用的主要原因；

（2）在NH3-SCR的應(yīng)用過程中,由于催化劑的燒結(jié)、堿金屬及砷中毒、飛灰及鈣的磨蝕會造成催化劑鈍化；

（3）NH3和NO的比例要求精確控制在0.8～1.0之間，才能達(dá)到較好的去除效果，過量或未反應(yīng)的氨容易造成二次污染。

因此，實際應(yīng)用中可選用尿素作為氨源以達(dá)到脫硝的目的,反應(yīng)產(chǎn)物較為單一且無二次污染。

2 尿素選擇催化還原

由于其富氧條件脫硝效率高、反應(yīng)溫度范圍大，較高溫度下仍具有較高活性，而且具有運(yùn)行可靠及安全性和實用性好的優(yōu)點，所以尿素-氨轉(zhuǎn)化系統(tǒng)成為控制煙氣中NOx的首選方法。

Wang等[7]在研究Ga-A型分子篩上，用尿素選擇性還原脫除廢氣中的NOx時，發(fā)現(xiàn)在富氧條件下用尿素處理過的Ga-A型分子篩能有效地脫除NOx，NOx的去除率可達(dá)92%，脫硝去除量可達(dá)70.6 mg/h。尿素和Ga-A型分子篩共同使用時凈化效率和脫除量明顯高于單獨(dú)使用Ga-A型分子篩。在微波輔助作用下分子篩催化劑與尿素發(fā)生了微波誘導(dǎo)，尿素微波分解產(chǎn)生的NH2與吸附在催化劑活性中心NOx、O反應(yīng)生成N2，達(dá)到煙氣脫硝的目的。

薛紅丹等[8]以堇青石蜂窩陶瓷為載體，以Cu-NiO-Ce2O3為活性組分，以尿素為還原劑，選擇催化還原氮氧化物，最高轉(zhuǎn)化率接近70%，溫度范圍最大，在423～623℃范圍內(nèi)催化活性都較高。當(dāng)加入Cu2+、Ce2+、Ni2+后促進(jìn)了尿素的分解CO（NH2）2→CO +NH2＊（＊代表活性組分表面的吸附位）并促進(jìn)了NH2從氣相擴(kuò)散到催化劑吸附態(tài)NO表面，NH2*與NOx反應(yīng)生成N2和H2O：NO+NH2+O→N2+H2O。

董國軍等[9]采用CuO為活性組分制備了不同硅鋁配比的CuO/SiO2-A12O3/堇青石催化劑，對尿素選擇性還原氮氧化物（SCR）的行為進(jìn)行了研究。結(jié)果表明，500℃時其催化還原能力仍然很高，氮氧化物轉(zhuǎn)化率達(dá)70%；150～400℃范圍內(nèi)的活性測試表明，活性最大為67.0%。

尿素水解對負(fù)荷的響應(yīng)性比熱解慢，且存在管道堵塞的可能，溫度過高會有副反應(yīng)的發(fā)生，過低會導(dǎo)致水解無法進(jìn)行或者生成的氨氣重新溶于水，對催化劑的水熱穩(wěn)定性要求也比較高。

3 CO選擇還原去除氮氧化物

在燃料燃燒過程中和發(fā)動機(jī)尾氣中不可避免的會產(chǎn)生CO，在工業(yè)燃燒煙氣中的CO的含量遠(yuǎn)高于NO。因此，研究開發(fā)低溫CO催化還原NO尤為重要。它既可以通過反應(yīng)將汽車尾氣中兩種濃度最大有毒氣體CO和NO轉(zhuǎn)化成無毒無害CO2和N2，又可以節(jié)省使用還原劑的成本，是一種很有前景和研究意義的方法。其中CO還原NO的機(jī)理被普遍認(rèn)為包括以下幾個過程：分子吸附、NO的離解、表面活性物種重排和產(chǎn)物脫附。

吸附：CO（g）?CO（ads）

NO（g）?NO（ads）

解離：NO（ads）→N（ads）+O（ads）

表面重排及脫附：2N（ads）→N2（g）

N（ads）+NO（ads）→N2O（g）

CO（ads）+O（ads）→CO2（g）

2NO（ads）→N2（g）+2O2（ads）

2NO（ads）→N2O（g）+O2（ads）

N2O的解離：N2O（g）→ N2O（ads）

N2O（ads）→N2+O（ads）

實驗研究發(fā)現(xiàn)貴金屬催化劑表現(xiàn)出很高的還原效率，并對于過渡金屬在富氧條件下也具有很好的低溫活性，且有一定的抗硫性能。

Prasanna Dasari等人[10]合成了Pt-Rh/Ba/Al2O3催化劑，當(dāng)溫度超過200℃條件時，CO表現(xiàn)出了很高的轉(zhuǎn)化率和選擇性，產(chǎn)物為達(dá)到70%氮?dú)狻ＹF金屬對CO還原NO反應(yīng)的相對活性一般遵循如下順序：Ru>Rh>Pt>Pd，以銠作為活性組分能很有效地將NO還原并且已被廣泛應(yīng)用于汽車尾氣的轉(zhuǎn)化器中。

YiLiu等[11]以硫化態(tài)MO-CO/Al2O3為催化劑，在350℃條件下得到的SO2和NO的轉(zhuǎn)化率都在95%以上。任曉光等[12]用浸漬法制備的Fe2O3-Cr2O3/TiO2催化劑，用CO做為還原劑具有較好的催化活性，NO的轉(zhuǎn)化率都達(dá)到了100%。其中，10%Fe2O3-2% Cr2O3/TiO2樣品具有很好的低溫活性。H2-TPR結(jié)果表明，這是因為10%Fe2O3-2%Cr2O3/TiO2催化劑更易于被CO預(yù)還原。

Pavani M[13]等人用浸漬法以TiO2為載體，以過渡金屬（Mn，Cr，F(xiàn)e，Ni）為活性組分制備的催化劑前體用來在富氧（濃度為2%）條件下，實驗CO選擇還原NO的催化性能，結(jié)果顯示它顯著地提高了富氧條件下四個百分點。

但是在過量水存在的前提下，當(dāng)溫度在150～200℃時，CO催化還原氮氧化物受到限制。

4 烴類選擇還原氮氧化物

由于烴類氣體具有良好的低溫活性,尤其在富氧條件下更能表現(xiàn)出其較高的活性，而且造價很低，因此被研究者廣泛研究應(yīng)用。

烴類選擇還原氮氧化物反應(yīng)機(jī)理：

注：此處（*）代表活性組分表面的吸附位。

NO吸附在催化劑表面形成NxOy物種（吸附態(tài)的NO2或硝酸鹽），烴類被部分氧化為CxHyOz物種。CxHyOz物種與NxOy物種生成含N的有機(jī)化合物（R-ONO或R-NO2），該反應(yīng)中間體在催化劑表面上迅速生成NCO物種，NCO物種與NO+O2反應(yīng)生成N2與CO2。

4.1 甲烷選擇還原氮氧化物

甲烷儲量豐富且分布廣泛,遠(yuǎn)比其它烴類容易獲得，同時，由于甲烷存在于大多數(shù)燃燒過程的尾氣中，故用甲烷選擇還原NO的過程無疑具有更加廣闊的實用前景和經(jīng)濟(jì)價值。

眾多研究者發(fā)現(xiàn)甲烷在富氧條件下具有著很高的選擇性。

Piester等人[14]研究報道了在富氧條件下，以ZSM -5,絲光沸石（MOR）為載體的Co催化劑，以甲烷為還原劑對NO催化還原，甲烷與負(fù)載在沸石上的Co催化劑表現(xiàn)出高活性和高選擇性。其反應(yīng)機(jī)理：（1）Co-ZSM-5作為活性中心觀察到CO2+在ZSM-5分子篩上有兩種不同的落位。在CO2+與ZSM-5分子篩中的Na+進(jìn)行交換的過程中，先交換處于立體交叉位上的Na+，很快達(dá)到平衡，交換到該位置上的CO2+對富氧時甲烷還原NOx的作用不大；后交換處于通道內(nèi)的Na+，交換在該位置上的CO2+是富氧時甲烷選擇還原NOx的活性中心。（2）NO和O2在活性中心上共吸附生成NOy，當(dāng)NO和O：共存時，在催化劑的活性中心（Co-ZSM-5）上生成吸附態(tài)的NOy（y≥2）物種是反應(yīng)的首要步驟。這些活性物種可以歸納為Co-ZSM-5-ONO，Co-ZSM-5-NO2，Co-ZSM-5-NO2-，Co-ZSM-5-NOδ+，Co-ZSM-5-NO3-等，實驗中觀察到Co2+，Co3+當(dāng)引入CH4之后，這些物種的紅外信號強(qiáng)度并沒有顯著的改變，而NO和O2共存時，最終能夠穩(wěn)定存在的是表面的NO3+，該物種很容易與CH4反應(yīng)。（3）NO與被吸附的烴分子生成表面中間物種-CN、-NCO最終生成N2、CO2／CO和H2O[15]。

Ren等人[16]對根據(jù)甲烷的高選擇性對催化劑Co-ZSM-5進(jìn)行了改性，添加Zn來增強(qiáng)NO在催化劑上的吸附性，同時借助程序升溫進(jìn)行還原。通過光電子能譜等表征手段研究，發(fā)現(xiàn)Zn的添加抑制了催化劑表面的體相Co3O4的生成，降低了甲烷的直接氧化，提高了甲烷對NOx的選擇性，促進(jìn)了NO2的形成,增強(qiáng)了NO2在催化劑上的吸附性，在500℃轉(zhuǎn)化率達(dá)到95%。

大量研究結(jié)果表明，低溫不利于甲烷的活化，高溫下甲烷易與氧氣發(fā)生燃燒反應(yīng)，氧氣濃度增大，容易促進(jìn)甲烷的燃燒。反應(yīng)溫度區(qū)間窄和氧氣濃度大時催化劑活性降低，這幾種因素共同制約著催化劑在甲烷選擇還原NO過程中的實際應(yīng)用。因此，要提高甲烷選擇還原NO反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率,必須引入新的實驗手段或者對催化劑進(jìn)行改性。

4.2 丙烷選擇還原氮氧化物

除甲烷以外丙烷也是天然氣的主要成分，具有儲量大易得的優(yōu)點，而且研究發(fā)現(xiàn)它還具有一定的低溫活性與高溫活性，因此近年來也被用于脫硝方面的研究。

I.Salem等人[17]考察了在以丙烷為還原劑時焙燒溫度與Pt/Al2O3脫硝性能的關(guān)系，當(dāng)反應(yīng)溫度低于300℃時，脫硝性能好，當(dāng)反應(yīng)溫度高于400℃時，脫硝性能比較差。Masahide Shimokawabe等[18]發(fā)現(xiàn)以Al2O3為載體的貴金屬催化劑的催化反應(yīng)，在通入以丙烷為還原劑后，當(dāng)反應(yīng)溫度在200～300℃Ag的催化效果最好，NO轉(zhuǎn)化率達(dá)到75%。

但后來Phuc等[19]以丙烷為還原劑，Mn Fe/BaO/ Al2O3為催化劑，在200～300℃加入時導(dǎo)致催化劑失活，分析原因可能是H2O與C3H8，NO在Fe2+，F(xiàn)e3+，Mn2+的競爭所致，H2O與Fe2+，F(xiàn)e3+，Mn2+的結(jié)合能力要比NO和C3H8的結(jié)合能力強(qiáng)，但當(dāng)反應(yīng)溫度為600℃時，促進(jìn)NO轉(zhuǎn)化為NO3-，C3H8轉(zhuǎn)化為CH3COO-，NO轉(zhuǎn)化率達(dá)到60%。

4.3 丙烯選擇性還原氮氧化物

研究者發(fā)現(xiàn)丙烯具有較寬的高活性的溫度區(qū)間，并且其具有在富氧條件下提高催化劑耐高溫活性和一定的水熱穩(wěn)定性的作用。

在丙烯催化還原氮氧化物時，被研究最多的是貴金屬催化劑。王玉東等[20]制備了具有高比表面積的氧化鋁負(fù)載的Pd-ZrO2復(fù)合物催化劑（Pd-ZrO2/Al2O3），少量的Pd納米粒子均勻分散于載體氧化鋁上，在200～470℃可使NO的轉(zhuǎn)化率達(dá)到50%～70%。其活性提高的機(jī)制在于適量ZrO2的添加增強(qiáng)了反應(yīng)物中NO和C3H6在催化劑表面的吸附，同時丙烯與Pd催化劑形成一種協(xié)同催化作用。

由于貴金屬成本較高不利于工業(yè)化生產(chǎn)，因此，研究者對催化劑進(jìn)行改性。稀土元素的研究已經(jīng)越來越受到人們的重視。郭錫坤等[21]制備了鑭改性銅基鋁鈰交聯(lián)蒙脫土催化劑La/Cu/SO42-/AlCe-PILM，研究了它在富氧條件下對丙烯選擇還原NO的催化性能，在500℃催化劑性能較佳，NO最大轉(zhuǎn)化率由未加丙烯時的49.1%提高到加丙烯時的57.2%，在650℃反應(yīng)時NO的轉(zhuǎn)化率仍高達(dá)47.4%，鑭物種和銅物種均呈分散狀態(tài)，鑭的引入可能促進(jìn)了活性中心Cu2+的氧化還原催化循環(huán)過程，從而提高了催化劑對丙烯選擇還原NO反應(yīng)的催化活性。顧等人又在原來基礎(chǔ)上研究了丙烯在水汽含量高的條件下,以CeO2為助劑，CuO/γ-Al2O3催化劑還原性能的影響，定量CeO2的添加，隨著丙烯通入量的增加，CuO/γ-Al2O3催化劑有明顯的助催化作用，明顯提高了CuO/γ-Al2O3催化劑的水熱穩(wěn)定性。烴類在酸性或者是堿性條件下，其選擇性活性都受到很大影響。

4)鉆孔參數(shù)。中空注漿錨桿安裝孔徑32 mm，孔深2 900 mm；中空注漿錨索安裝孔徑38 mm，孔深按8 000 mm，誤差均不得大于±50 mm。

5 其他還原劑

乙醇、乙醚等也被研究者反復(fù)實驗，并取得了很好的結(jié)果。

6 結(jié) 論

目前，低溫汽車尾氣選擇性還原脫硝催化劑的研究已經(jīng)成為熱點。但是，想要使其應(yīng)用到實際領(lǐng)域，仍有幾大問題有待解決：

（1）由于貴金屬儲量的日益匱乏，如何尋找其它低貴元素來替代貴金屬催化劑是脫硝催化劑領(lǐng)域所面臨的一大挑戰(zhàn)。

（2）如何拓寬催化劑的反應(yīng)溫度、提高水熱穩(wěn)定性和還原劑之間的匹配規(guī)律是下一步研究的重點。

（3）雖然研究者們在實驗室中制得了各種各樣的催化劑，但是其使用壽命較短，成為其實際應(yīng)用過程中的一大障礙，所以，能否找到一種還原劑來提高催化劑的使用壽命是現(xiàn)在迫切需要解決的問題。

（4）至今，沒有系統(tǒng)的理論來解釋不同催化劑與還原劑選擇性催化性質(zhì)的本質(zhì)原因。

［1］ 張文忠．火電廠煙氣脫硝技術(shù)工程應(yīng)用研究［D］．華北電力大學(xué)碩士論文,2008．

［2］ WILLI R,MACIEJEWSKI M,G?BEL U,et al．Selective Reduction of NO by NH3over chromia on titania catalyst:investigation and modeling of the kinetic behavior［J］．Journal of catalyst,1997, 166（2）:356～367．

［3］ M I WAMOTO，H YAHIRO，Y YU—U，et al．Selective reduction of NO by lower hydrocarbons in the Presence of O2and SO2over copper ion－exchanged zeolites［J］．Shokubai,1990,32:430～433．

［4］ LI FEI．Characterization and FTIR Studies of MnOx－CeO2Catalyst for Low－Temperature Selective Catalytic Reduction of NO withNH3［J］．Phys．Chem．,2004,108:15738～15747．

［6］ ZHAO QS,ZHOU YB．Selective catalitic reduction of NO over Cu－CeO2－Mnx/g－Al2O3catalysts［J］．Jounnal of fuel Chemistry and Technology,2009,37（3）:360～365．

［7］ WANG YL,GE CZ,ZHAN L,et al．MnOx－CeO2/activated carbon honeycomb catalyst for selective catalytic reduction of NO with NH3at low temperatures［J］．Ind．Eng．Chem．Res．,2012,51（36）: 11667～11673．

［8］ 薛紅丹．選擇性催化還原脫除NOx的研究［J］．應(yīng)用科技,2006,33（3）:50～55．

［9］ 董國君．CuO/SiO2－AI2O3/堇青石催化劑選擇性還原NOx性能研究［J］．應(yīng)用化,2012,38（5）:655～658．

［10］ PRASANNA DASARI．Cyclic Lean Reduction of NO by CO in Excess H2O on Pt－Rh/Ba/Al2O3:Elucidating Mechanistic Features and Catalyst Performance［J］．Top Catal,2013,56:1922～1936．

［11］ YI LIU．Lean NOxReduction with H2and CO in Dual－Layer LNT－SCR Monolithic Catalysts:Impact of Ceria Loading［J］．Top Catal,2013,56:104～108．

［12］ 任曉光,任超,李富霞,等．Fe2O3－Cr2O3/TiO2系列催化劑的結(jié)構(gòu)和脫硝性能［J］．環(huán)境工程學(xué)報,2012,6（9）:3220～3222．

［13］ PAVANI M．Selective Reduction of NO with CO Over Titania SupportedTransition Metal Oxide Catalysts［J］．Catal Lett,2008, 122:37～42．

［14］ PIETERSE J A Z,VAN DEN BRINK R W,BOONEVELDS,et al．Influence of zeolitestructre on the activity and durability of Co－ Pd－zeolite catalysts in the reduetion of NO with methane［J］．Applied Catalysis B:Environmental,2013,46:239～250．

［15］ CHUPIN C,VEE A C V,KONDUM M．,et al．Identify and location of active species for NO reduction by CH4over Co－ZSM－5［J］．Joumal of Catalysis,2006,241（l）:103～114．

［16］ REN L,ZHANG T,LIANG D,et al．Effect of addition of Zn on the cataiytic activity of a Co/ZSM－5Catalyst forthe SCR of NOxwith CH4［J］．Applied Catalysis B:Environmental,2002,35（4）:317～321．

［17］ I SALEM,X COURTOIS．NO conversion in presence of O2,H2O and SO2:Improvement of a Pt/Al2O3catalyst by Zr and Sn,and influence of the reducer C3H6or C3H8［J］．Catalysis Communications,2008（9）:664～669．

［18］MASAHIDESHIMOKAWABE,AKIHIROKUWANA,SHOGO OKU,et al．SCR of NO by DME over Al2O3based catalysts：Influence of noble metals And Ba additive on low－temperature activity［J］．Catalysis Today,2012,164（1）:80～83．

［19］ PHUC N LE,COURTOIS X,CAN F,et al．NOxremoval efficiency and ammonia selectivity during the NOxstorage－reduction process over Pt/BaO（Fe,Mn,Ce/Al2O3model catalysts．Part I:Influence ofFeandMnaddition［J］．AppliedCatalysisB：Environmental, 2011,102:353～361．

［20］ 王玉東,張豪杰．Pd－ZrO2/Al2O3催化劑對丙烯選擇性催化還原NO的催化活性研究［J］．無機(jī)材料學(xué)報,2011,26（3）:311～317．

［21］ 郭錫坤,劉慶紅,林綺純．鑭改性銅基鋁鈰交聯(lián)蒙脫土的制備及其對丙烯選擇性還原NO的催化性能［J］．催化學(xué)報,2004,25（12）:989～994．

圖6 不同預(yù)聚體配比釋放速率－時間關(guān)系曲線Fig．6 The curves of release rate vs．time with different prepolymer ratios

3 結(jié)論

首先用三聚氰胺-甲醛預(yù)聚體對吡蟲啉農(nóng)藥進(jìn)行包覆，制備了吡蟲啉緩釋型農(nóng)藥，并且研究了制備過程中不同因素對農(nóng)藥緩釋性能的影響。測試結(jié)果表明，農(nóng)藥的緩釋性能隨著包覆時間的增加而增大。三聚氰胺-甲醛預(yù)聚體對吡蟲啉農(nóng)藥包覆的最佳溫度為70℃。在預(yù)聚體的制備過程中當(dāng)三聚氯胺與甲醛物質(zhì)的量比為1∶25時,緩釋性能最好。

［1］ 凌世海．我國農(nóng)藥加工工業(yè)現(xiàn)狀和發(fā)展建議［J］．農(nóng)藥,1999,38（10）:19～24．

［2］ 華乃震．農(nóng)藥新劑型進(jìn)展和動向［M］．北京:中國農(nóng)業(yè)科技出版社,1998:34～43．

［3］ 凌世海．農(nóng)藥劑型進(jìn)展評述［J］．農(nóng)藥,1998,37（8）:6～9．

［4］ 趙興紅,張俊華,奚啟新,等．農(nóng)藥緩釋制劑研究進(jìn)展概述［J］．中國瓜菜，2011,24（6）:45～47．

［5］ 楊蕾,葉非．農(nóng)藥緩釋劑的研究進(jìn)展［J］．農(nóng)藥科學(xué)與管理,2009, 30（10）:36～39．

［6］ 袁昂,黃次沛．微膠囊農(nóng)藥概述［J］．農(nóng)藥,2000,39（6）:1～4．

［7］ 李玉新,敖聰聰．微膠囊技術(shù)及農(nóng)藥微膠囊劑［J］．農(nóng)藥,1998,37（7）:4～7．

Research Progress on the Reductant in Selective Reduction Denitration

XU Zhen-chong,WU Shuang and ZHOU Ming-dong
（College of Chemistry and Materials Science,Liaoning Shihua University，F(xiàn)ushun 113001,China）

The nitrogen oxides does harm to the environment and human health,so it’s very important to reduce the NOxemission.The selective catalytic reduction denitration technology is one of the most effective ways to reduce the NOxemission in the world.Therefore,an appropriate reducing agent and denitration catalysts with novel composition and structure have become a hotspot of the catalyst material areas.It reviews the denitration mechanism and application of the reductant in selective reduction denitration,and discusses the research problems to be solved as well as the development prospects.

Selective reduction;reductant;denitration mechanism

TQ426.96

A

1001-0017（2015）01-0045-05

2014-09-10 *基金項目：國家科技支撐項目（編號：2012BAF03B00）

許振沖（1988-），男，山東曲阜人，碩士研究生，從事汽車尾氣凈化催化劑的研究。

**通訊聯(lián)系人：周明東（1980-），女，副教授，碩士生導(dǎo)師，從事稀散元素的研究，E-mail：mingdong.zhou@hotmail.com