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    Ce元素添加量對(duì)Sn-Zn-Cu無鉛合金焊料的焊接組織和性能的影響

    2014-12-11 05:08:14張宇航高瑞軍孫福林韓振峰潘凱華鐘茂山
    材料研究與應(yīng)用 2014年1期
    關(guān)鍵詞:無鉛焊料釬料

    張宇航,高瑞軍,孫福林,韓振峰,潘凱華,鐘茂山

    廣東省工業(yè)技術(shù)研究院(廣州有色金屬研究院),廣東 廣州 510650

    隨著電子信息產(chǎn)業(yè)日新月異的發(fā)展,電子產(chǎn)品的數(shù)量急劇增多,使銅的消耗量激增.為節(jié)約資源和降低成本,人們提出了鋁代替銅的方案.但在軟釬焊時(shí)發(fā)現(xiàn),由于銅與鋁的物理及化學(xué)性能差異較大,而目前廣泛使用的無鉛焊料如 Sn-3.0Ag-0.5Cu和Sn-0.7Cu等只能與銅形成良好的潤濕結(jié)合,與鋁之間的互溶度較小,因此,這些焊料不能很好地對(duì)Cu-Al異種金屬進(jìn)行釬焊.

    筆者曾經(jīng)研制了一種適用于銅鋁異種金屬軟釬焊的無鉛合金焊料[1],在Sn-0.7Cu二元合金中,加入與金屬鋁互溶度較大的Zn元素,這種三元合金系與鋁和銅均能形成良好的潤濕,當(dāng)Zn含量為1.0%時(shí),焊料的綜合性能最好.近年來,國內(nèi)外開始大量研究稀土元素在無鉛焊料中的作用,研究表明[2-4],在無鉛焊料中適量添加稀土元素可改善合金焊料的組織結(jié)構(gòu)和性能,并能獲得非常強(qiáng)的界面結(jié)合力.

    本文以Sn-1.0Zn-0.7Cu為母合金,探討了添加微量Ce對(duì)該合金釬焊組織和性能的影響,以期尋求一種更適合銅鋁異種金屬軟釬焊的無鉛合金焊料.

    1 試驗(yàn)方法

    1.1 熔煉焊料

    熔煉合金焊料所選用的原材料分別是純度為99.99%的錫塊、鋅錠、無氧純銅片及稀土純鈰.在石墨坩堝電阻爐中進(jìn)行熔煉,熔煉溫度控制在400~450℃之間,熔煉過程中采用熔鹽保護(hù).將熔煉精煉好的合金在300~350℃之間澆注成所需的試樣,空冷至凝固待用,所配制的合金成分列于表1.

    表1 無鉛合金焊料成分Table 1 The composition of lead-free solder alloy in the experiment

    1.2 潤濕性實(shí)驗(yàn)

    按國家標(biāo)準(zhǔn) GB/T11364-2008《釬料潤濕性試驗(yàn)方法》中的要求進(jìn)行試驗(yàn).試件材料為純鋁板,試驗(yàn)用合金焊料的成分如表1所列,每種焊料制成5個(gè)試樣,每個(gè)試樣約為0.3g.助焊劑選用廣州有色金屬研究院研制的AL-3型鋁焊劑.將制備好的合金焊料試樣置于鋁板中央,滴上助焊劑,在280℃下恒溫30s,使焊料熔化并在鋁板上鋪展開來,空冷.測(cè)量每種焊料的平均鋪展率,以此來評(píng)價(jià)其潤濕性.

    鋪展的焊料高度用測(cè)微計(jì)或其他適當(dāng)?shù)墓ぞ邷y(cè)量,鋪展率根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T11364-2008《釬料潤濕性試驗(yàn)方法》中的規(guī)定按式(1)計(jì)算:

    式(1)中:SR——鋪展率,%;H——焊料在鋁板鋪展后的高度,mm;D——將試驗(yàn)所用合金焊料看作球體時(shí)的直徑,mm,D=1.24V1/3,V——試驗(yàn)中使用的合金焊料的質(zhì)量/密度.

    1.3 力學(xué)性能測(cè)試

    常溫下采用標(biāo)距為25mm,標(biāo)距段直徑為5 mm的啞鈴型標(biāo)準(zhǔn)拉伸試樣,用拉伸試驗(yàn)機(jī)測(cè)試樣品的力學(xué)性能,拉伸速率為2mm/min.

    1.4 焊點(diǎn)界面金相顯微組織觀察

    將做完鋪展性試驗(yàn)的樣品從中間剖開,制作成金相試樣,對(duì)其進(jìn)行焊點(diǎn)界面的顯微組織觀察.

    2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

    2.1 潤濕性能

    釬料在母材表面的潤濕性和鋪展性主要由兩個(gè)過程決定:一是物理反應(yīng)過程,由楊氏方程及潤濕過程的熱力學(xué)分析可知,液相潤濕固相的粘著功為:WSL=γL(1+cosθ)[5],其中,θ為液相表面與固相的接觸角,且0≤θ≤180°;γL為液相的表面張力,J/m2.只有當(dāng)WSL>γL時(shí),液相才能潤濕固相.在θ<90°時(shí),減小θ有助于增大WSL而利于液相潤濕固相.所以,熔融釬料的表面張力γL是影響釬料鋪展性的重要因素.另一個(gè)是冶金化學(xué)反應(yīng)過程.釬焊時(shí)釬料能否與母材金屬之間形成固溶體及金屬間化合物的趨勢(shì)和程度,是衡量釬料潤濕性的另一個(gè)重要因素.由于軟釬焊的焊接溫度較低,且焊料與母材金屬是在瞬間完成焊接的,因此,焊料與母材之間的冶金化學(xué)反應(yīng)較慢,且不能在短時(shí)間內(nèi)充分反應(yīng),所以在軟釬焊過程中,冶金化學(xué)反應(yīng)過程對(duì)釬料潤濕性的影響較物理反應(yīng)過程要小一些.

    在合金焊料中添加不同含量的稀土元素Ce對(duì)鋪展率的影響如圖1所示.從圖1中可以看到,隨著Ce含量的增加,焊料的鋪展率呈先升高后降低的變化趨勢(shì).這主要是由于Ce為活性元素,容易在焊料界面處富集,進(jìn)而降低界面自由能,減小熔融焊料的表面張力[7],提高了焊料在Al板上的潤濕與鋪展.但是由于Ce很容易被氧化,過量的Ce又會(huì)增加熔融合金焊料的表面張力,反而會(huì)降低焊料的潤濕性.所以稀土元素Ce的加入量不能過多,由圖1可見,當(dāng)w(Ce)=0.10%時(shí),焊料的鋪展率最大,達(dá)到90%以上,完全滿足實(shí)際釬焊過程中焊料對(duì)Al母材的潤濕與鋪展的要求.

    圖1 Ce含量與合金焊料在鋁基體上鋪展率的關(guān)系Fig.1 The relationship of Ce different content in lead-free alloy solder on spreading rate to Al-base

    2.2 力學(xué)性能

    在電子設(shè)備中,焊點(diǎn)不僅承擔(dān)著電子元器件與線路板之間的電氣連接,還承擔(dān)著電子元器件在基板上的機(jī)械支撐.因此,在實(shí)際使用中,無鉛焊料除應(yīng)具有良好的導(dǎo)電性外,還必須具備較高的力學(xué)性能才能保證焊點(diǎn)具有長期可靠的機(jī)械支撐.在Sn-1.0Zn-0.7Cu焊料中添加不同含量的稀土元素Ce對(duì)焊料力學(xué)性能的影響如圖2所示.由圖2可見,隨著Ce含量的增加,焊料的拉伸強(qiáng)度和延伸率都呈現(xiàn)出先增加后降低的趨勢(shì).由于稀土元素具有凈化、變質(zhì)和微合金化作用,因此,在焊料中添加稀土能改善焊料的力學(xué)性能.在Sn-1.0Zn-0.7Cu焊料中加入微量的表面活性元素Ce可降低焊料的晶體邊界應(yīng)變,預(yù)防空洞形核[8-9],另外,由于稀土 Ce在凝固時(shí)可增加形核中心,達(dá)到細(xì)化晶粒的目的,因此,在合金焊料中加入Ce可提高焊料的拉伸強(qiáng)度和延伸率.但當(dāng)稀土的添加量過多,尤其是當(dāng)w(Ce)≥0.15%時(shí),形成的大塊稀土相(硬脆相)Ce-Sn金屬間化合物,會(huì)嚴(yán)重地惡化焊料的力學(xué)性能;稀土的含量過多還會(huì)生成大量的稀土氧化物,這些氧化物顆粒在焊料處于熔融狀態(tài)時(shí)無法及時(shí)全部浮到焊料表面,焊料凝固后會(huì)在合金內(nèi)部形成夾雜等缺陷,影響了焊料的力學(xué)性能.因此,當(dāng)Ce的添加量超過0.10%時(shí),合金焊料的拉伸強(qiáng)度和延伸率都明顯降低.

    圖2 Ce含量與合金焊料拉伸強(qiáng)度和延伸率的關(guān)系Fig.2 The relationship of Ce different content in lead-free alloy solder on tensile strength and extensibility

    2.3 時(shí)效后焊點(diǎn)界面處的組織

    圖3為釬焊試驗(yàn)各合金試樣在150℃下保溫120h后,在金相顯微鏡下所觀察到的在焊接界面處的微觀組織形態(tài),界面之間的白色部分是釬焊中焊料與Al基板反應(yīng)形成的金屬間化合物(IMCs),它主要由Cu5(Zn,Sn)8及 Al-Zn固溶體等組成.從圖3中可以看出,經(jīng)過長時(shí)間時(shí)效后,隨著Ce含量的增加,界面處IMCs的厚度逐漸增加,說明過量的稀土元素Ce易在焊點(diǎn)/Al界面處形成大量的IMCs.研究表明[10],由于IMCs屬于硬脆相,過厚的IMCs會(huì)導(dǎo)致焊點(diǎn)的斷裂韌性和抗低周疲勞能力下降,從而導(dǎo)致焊點(diǎn)可靠性的下降,所以應(yīng)嚴(yán)格控制稀土元素Ce的加入量.當(dāng)w(Ce)≤0.10%時(shí)焊接界面的微觀組織形態(tài)較好,見圖3(b).

    圖3 時(shí)效后焊料/Al界面處的顯微組織(a)1號(hào)焊料;(b)2號(hào)焊料;(c)3號(hào)焊料;(d)4號(hào)焊料Fig.3 Microstructure of solder/Al interfaces after aging(a)sample 1;(b)sample 2;(c)sample 3;(d)sample 4

    3 結(jié) 論

    (1)在Sn-1.0Zn-0.7Cu合金焊料中添加稀土元素Ce,隨著Ce含量的增加,焊料的鋪展率、拉伸強(qiáng)度及延伸率都呈現(xiàn)出先增加后降低的趨勢(shì).

    (2)在150℃下保溫120h時(shí)效后,焊料/Al界面處的IMCs的厚度隨著Ce含量的增加而增加,IMCs過厚對(duì)焊點(diǎn)的可靠性極為不利.

    (3)當(dāng)w(Ce)=0.1%時(shí),Sn-1.0Zn-0.7Cu合金焊料的綜合性能最佳.

    [1]張宇航,戴賢斌,羅時(shí)中,等.適用于銅鋁異種金屬軟釬焊的無鉛焊料合金:中國,200710026378.9[P].2008-12-03.

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