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    河套平原表層土壤元素含量與空間分布特征①

    2014-12-02 02:38:26汪敬忠吳敬祿曾海鰲白瑞東
    沉積學(xué)報(bào) 2014年4期
    關(guān)鍵詞:河套平原金屬元素

    汪敬忠 吳敬祿 曾海鰲 白瑞東

    (1.中國(guó)科學(xué)院南京地理與湖泊研究所湖泊與環(huán)境國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 南京 210008;2.中國(guó)科學(xué)院大學(xué) 北京 100049)

    0 引言

    土壤是由成土母質(zhì)發(fā)育而形成的近地表自然介質(zhì),是人類賴以生存和社會(huì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展的基礎(chǔ),土壤的質(zhì)量直接影響農(nóng)業(yè)發(fā)展及人類生存[1]。隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步和工業(yè)的發(fā)展,進(jìn)入土壤中的污染物無(wú)論是含量還是種類都在持續(xù)不斷地增加[2],造成土壤污染。由于工農(nóng)業(yè)的發(fā)展和人類活動(dòng)影響的加劇,越來越多的工業(yè)廢水、農(nóng)業(yè)排灌水以及城鎮(zhèn)污水流入土壤,嚴(yán)重破壞了土壤的質(zhì)量與性質(zhì),從而引起許多生態(tài)與環(huán)境問題[3]。前人的研究[4,5]認(rèn)為統(tǒng)計(jì)學(xué)方法對(duì)研究土壤的空間變異與分布特征是較為理想的。對(duì)土壤元素空間變異與分布特征進(jìn)行研究,有助于了解土壤元素在區(qū)域空間內(nèi)變異的原因,并且對(duì)進(jìn)行土壤環(huán)境規(guī)劃和制定土壤環(huán)境保護(hù)措施等具有很大的參考價(jià)值[1,6,7]。

    目前有關(guān)內(nèi)蒙古河套平原地區(qū)表層土壤方面的研究主要集中在城市土壤環(huán)境地球化學(xué)特征[8],土壤礦物組成分析及與各元素的關(guān)系[9],農(nóng)作物重金屬含量與土壤質(zhì)量的關(guān)系研究[10],以及烏梁素海表層沉積物元素含量分布特征[11,12]等,而對(duì)河套地區(qū)的元素空間變異與分布的研究報(bào)道較少。通過統(tǒng)計(jì)學(xué)的方法對(duì)河套平原地區(qū)表層土壤中的元素進(jìn)行分析,得出元素在區(qū)域空間內(nèi)的變異程度與分布規(guī)律,從而為防治土壤環(huán)境污染、降低土地再利用對(duì)人體健康影響的風(fēng)險(xiǎn)等管理方面提供科學(xué)依據(jù)。

    1 研究區(qū)概況

    河套平原位于內(nèi)蒙古自治區(qū)西部(圖1),40°10'~41°20'N,106°10'~ 109°30'E??偯娣e約 13 000 km2,人口約 153萬(wàn)。該地區(qū)地勢(shì)平坦開闊,海拔1 010~1 107 m,局部有起伏,略有西高東低,南高北低的趨勢(shì),北部總排干是全區(qū)較為低洼的部分。河套平原北部為陰山山脈,中部為廣闊的沖積平原,南臨黃河,西至烏蘭布和沙漠,東依烏梁素海。研究區(qū)屬于溫帶大陸性干旱—半干旱氣候,是中國(guó)北方東部季風(fēng)氣候區(qū)的邊緣區(qū)域,屬于暖溫帶半干旱草原帶。年均氣溫5.6℃ ~7.8℃;年降水量在139~222 mm 之間,夏季降水量占全年降水量的65%左右;平均相對(duì)濕度45%,年蒸發(fā)量大,達(dá)到1 999~2 346 mm。黃河為該區(qū)唯一外流水系,過境河長(zhǎng)約350 km,年流量200×108~ 350×108m3,為當(dāng)?shù)剞r(nóng)業(yè)灌溉提供了豐富水源[13,14]。研究區(qū)開礦業(yè)發(fā)達(dá),目前發(fā)現(xiàn)的主要礦產(chǎn)資源是銅鉛鋅[15]。

    圖1 河套平原地理位置及采樣點(diǎn)Fig.1 Location of Hetao Plain and sampling sites

    2 采樣與分析方法

    2012年8月,作者對(duì)內(nèi)蒙古河套平原進(jìn)行了考察,共采集94個(gè)不同類型的表層土壤樣品(圖1)。采集的表層土壤樣品,經(jīng)冷凍干燥后,除去動(dòng)植物殘?bào)w等雜物,再經(jīng)200目過篩,保存于聚乙烯瓶中,以待備用。具體的實(shí)驗(yàn)方法如下:取0.12 g樣品于消化罐中,加入0.5 mL鹽酸、4.0 mL硝酸和3.0 mL氫氟酸,置于微波硝化系統(tǒng)中硝化。等冷卻后,移入聚四氟乙稀燒杯中,并加0.5 mL高氯酸待其蒸干后,再加入1∶3(體積比)硝酸溶液5 mL,0.1 mL雙氧水和少量純水,加熱溶解殘?jiān)?。冷卻后將其定容至25 mL,并轉(zhuǎn)移到聚乙烯瓶?jī)?nèi),4℃保存,用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀(ICP-AES)進(jìn)行測(cè)定,測(cè)得 Al、Fe、Ca、Na、K、Mg、Ti、Co、V、Cr、Be、Ba、Sr、Cu、Zn、Mn、Ni、P、Cd共19種元素含量,精密度為0.3%~2%RSD。以上所有實(shí)驗(yàn)均在中科院南京地理與湖泊研究所湖泊與環(huán)境國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室完成。

    表1 河套平原表層土壤樣品的元素分析結(jié)果Table 1 The results of elements in topsoil samples in Hetao Plain

    3 結(jié)果與討論

    3.1 河套平原不同表層土壤樣品的元素分析

    3.1.1 不同表層土壤樣品元素統(tǒng)計(jì)

    內(nèi)蒙河套平原表層土壤樣品的元素統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表 1。Al、Ca、Fe、Mg、Na、K 和 Ba、Be、Co、Cr、Cu、Mn、Ni、Pb、Sr、Ti、V、Zn 元素含量平均值分別為 56.15、40.93、26.24、13.61、15.08、18.99 mg/g 和 516.86、1.73、9.38、56.35、21.08、560.68、24.05、21.79、268.55、2 935.32、65.41、83.22 mg/kg。與河套區(qū)現(xiàn)有的土壤背景值相比,Be、Cr、Cu、Ni、Pb、V、Sr、Zn 元素含量偏高;與全國(guó)土壤背景值相比,Ba、Ca、K、Zn、Na、Sr、Mg元素含量偏高,而Al、Be等其余元素含量偏低。

    變異系數(shù)(CV)被定義為一組數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)差與平均值的百分比,其數(shù)值的大小可解釋不同元素間的差異程度。根據(jù)變異系數(shù)的大小,可將土壤元素的變異性分級(jí),當(dāng)CV小于10%時(shí),說明元素變異性弱;當(dāng)CV在10%~100%之間時(shí),說明元素的變異性中等;當(dāng)CV大于100%時(shí),說明元素的變異性強(qiáng)[18]。河套平原地區(qū)表層土壤元素的變異系數(shù)大于50%的有元素 Cu、Mn、Pb、Zn,而元素 K、Al變異系數(shù)小于 14%。因此,可看出元素存在不同程度的變異,說明河套地區(qū)的表層土壤元素在水平方向上有差異。

    3.1.2 河套平原不同表層土壤樣品系統(tǒng)聚類分析

    將河套平原表層土壤各元素?cái)?shù)據(jù)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)差標(biāo)準(zhǔn)化處理后,應(yīng)用SPSS for windows 16.0軟件對(duì)元素含量進(jìn)行系統(tǒng)聚類分析。

    由圖2可知,在組間平均距離為“15”處可分為三類:①Ba、Fe、Co、Mn、Be、Ni、V、Ti、P、Al、K、Cr、Mg、Ca 在聚類樹形圖上組成一個(gè)亞類,有 Al、Ti、Fe、Cr等穩(wěn)定元素,但也有Mg、Ca堿金屬元素,可能與該地區(qū)的成土母質(zhì)有關(guān),已有研究表明河套地區(qū)土壤主要富集 MgO、CaO 等堿性物質(zhì)[15];②Pb、Zn、Ba 在聚類樹形圖上組成一個(gè)亞類,且變異系數(shù)較高,主要是由于Pb、Zn等重金屬是狼山區(qū)重要的礦產(chǎn)資源,樣品Pb、Zn、Ba含量較高主要位于工業(yè)開礦區(qū)的河流表層,可作為人類工業(yè)活動(dòng)的指標(biāo);③Na、Sr化學(xué)活動(dòng)性元素的化學(xué)性質(zhì)較為相似,為易遷移的元素,反映在聚類樹形圖上組成一個(gè)亞類。

    3.1.3 表層土壤元素的相關(guān)分析

    將各元素?cái)?shù)據(jù)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)差標(biāo)準(zhǔn)化后,應(yīng)用SPSS for windows 16.0軟件對(duì)河套平原表層土壤的各元素之間進(jìn)行相關(guān)性分析,其Pearson相關(guān)系數(shù)和雙尾檢驗(yàn)結(jié)果如表2所示。

    圖2 河套平原表層土壤元素的系統(tǒng)聚類分析樹狀圖Fig.2 Hierarchical clustering dendrogram of the topsoil elements in Hetao Plain

    研究結(jié)果表明,Ca和Mg作為成土母質(zhì)的主要元素組成,大量元素中Na元素作為易遷移的元素,與K、Mg無(wú)明顯相關(guān)性,與Ca、P呈顯著負(fù)相關(guān),表明Na元素存在流失。Ca和Mg與表2所示的有害元素除Ba、Pb和Zn外都存在顯著或者極顯著相關(guān)性,說明這些有害元素易與鈣鎂氧化物相結(jié)合而在土壤表層中積累;元素Ba、Pb、Zn與Ca、Mg無(wú)明顯相關(guān)性,但這3種有害元素之間呈現(xiàn)極顯著正相關(guān),相關(guān)系數(shù)達(dá)0.93,且它們的平均值遠(yuǎn)超過河套地區(qū)的背景值,表明這3種有害元素存在相同的污染源,即是狼山西北地區(qū)的工業(yè)開礦區(qū)。表層土壤中常見的有害重金屬元素含量之間的相關(guān)分析表明:元素 Co、Ni、Fe、Mn、Ba、Cu、Cr、Pb 和 Zn 之間具有顯著或者極顯著的正相關(guān)關(guān)系,且它們之間的相關(guān)系數(shù)相對(duì)較高,說明表層土壤中這9種重金屬元素有共同的污染源,元素Co、Ni、Fe、Mn、Ba、Pb、Cu、Cr和 Zn 等受人類活動(dòng)影響較大,污染源主要是狼山工業(yè)開礦區(qū)與城市工業(yè)生產(chǎn)區(qū),導(dǎo)致表層土壤含有相同污染源的重金屬元素。

    3.2 表層土壤元素的空間變異與空間分布特征

    3.2.1 表層土壤元素的空間變異特征

    將各元素?cái)?shù)據(jù)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)差標(biāo)準(zhǔn)化后,運(yùn)用地學(xué)統(tǒng)計(jì)軟件 GS+for windows 5進(jìn)行半方差分析[18],結(jié)果見表3。

    Na、Sr元素為線性模型,反映了在抽樣尺度下沒有空間相關(guān)性。由于化學(xué)活動(dòng)性元素的化學(xué)性質(zhì)較為相似,因而具有一致性,與聚類分析結(jié)果一致。而P元素也為線性模型,可能與河套地區(qū)大面積農(nóng)田使用過量磷肥有關(guān)。

    表2 河套平原不同表層土壤樣品元素之間的相關(guān)系數(shù)Table 2 Correlation coefficients among elements in different topsoil samples in Hetao Plain

    注:*為p<0.05顯著相關(guān),**為p<0.05極顯著相關(guān)(雙尾檢驗(yàn))。

    Ca、Mg等穩(wěn)定元素其變程大于 1 200 km,說明各元素在較大尺度范圍內(nèi)存在相關(guān)關(guān)系,反映了土壤母質(zhì)對(duì)元素含量影響較大。

    空間結(jié)構(gòu)比[C0/(C0+C)]的大小判定系統(tǒng)內(nèi)變量的空間相關(guān)程度,也反映了在空間變異的成分中區(qū)域因素(自然因素)和非區(qū)域因素(人為因素)誰(shuí)占主導(dǎo)作用。如果比值小于25%,說明系統(tǒng)具有強(qiáng)烈的空間相關(guān)性;如果比值在25%~75%之間,表明系統(tǒng)具有中等的空間相關(guān)性;若大于75%,說明空間相關(guān)性很弱;若比值接近于 1,說明該變量在整個(gè)尺度上具有恒定的變異[7,19]。從上表可看出,重金屬元素 Ba、Co、Cu、Mn、Ni、Pb、V、Zn 的空間結(jié)構(gòu)比值在 0.25~0.75之間,為中等強(qiáng)度的空間相關(guān)性,表明土壤元素分布是由內(nèi)在因子和外在因子共同作用的結(jié)果。其中內(nèi)在因子即土壤形成因子,如母質(zhì)等可以導(dǎo)致土壤元素強(qiáng)的空間相關(guān)性;而外在因子主要是由于人為活動(dòng),如工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)等使得土壤元素的空間相關(guān)性減弱。雖然河套平原重金屬元素整體上空間相關(guān)性為中等,但位于西北的開礦區(qū)附近、五原縣以及臨河區(qū)附近Cu、Zn、Pb等重金屬元素有更弱的空間相關(guān)性,主要是由于人類活動(dòng)使得元素朝均一化方向發(fā)展。徐賢銘等[5]對(duì)原陽(yáng)縣農(nóng)田土壤重金屬元素的空間變異特征進(jìn)行了分析,得出Cu空間相關(guān)性最弱,Cr空間相關(guān)性最強(qiáng),說明區(qū)域化因素對(duì) Cr的影響最大,而Cu、Zn受人類活動(dòng)的影響顯著,與我們的研究結(jié)果相似。

    圖3 河套平原不同采樣點(diǎn)土壤元素變異系數(shù)圖Fig.3 Semivariograms for elements of the topsoil samples in Hetao Plain

    圖4 河套平原四種重金屬濃度的空間分布Fig.4 Spatial distribution pattern of four heavy metals in Hetao Plain

    3.2.2 重金屬元素Cu、Cr、Zn、Pb空間分布特征

    土壤中Cu、Cr、Zn、Pb等重金屬是造成土壤重金屬污染的主要元素,土壤重金屬污染問題是全球嚴(yán)重的環(huán)境問題之一。研究區(qū)內(nèi)Cu、Cr、Zn、Pb四種重金屬濃度的空間分布如圖4所示。

    在西北狼山附近的開礦區(qū),表層土壤的Cu、Cr、Zn、Pb四種重金屬濃度明顯高于非礦區(qū),四種元素的最大值均來自于開礦區(qū)河流表層的土壤,分別是非礦區(qū)重金屬平均濃度的7.2倍、1.7倍、31.7倍和34.4倍,尤以Zn和Pb兩種元素更為明顯。對(duì)于非礦區(qū),重金屬元素Cu與Cr的空間分布較為一致,大部分表層土壤的Cu與Cr含量分別在平均值21.08 mg/kg與56.35 mg/kg附近波動(dòng),但經(jīng)濟(jì)較發(fā)達(dá)的城鎮(zhèn)區(qū)的表層土壤重金屬含量普遍高于平均值,包括中東部的五原縣、西南的磴口縣以及南部的臨河區(qū),城市是人類工業(yè)和生活活動(dòng)的重要場(chǎng)所,也是人類密集居住區(qū),說明這些異常元素的形成與人類活動(dòng)緊密相關(guān),而西部和東部地區(qū)重金屬含量相對(duì)較低;非礦區(qū)重金屬Zn與Pb的空間分布基本相同,其中臨河區(qū)Zn與Pb的含量相對(duì)較高,值大小分別為275.30 mg/kg和59.38 mg/kg,明顯高于非礦區(qū)Zn和Pb的平均值。上述四種重金屬濃度的空間分布反映了人類工業(yè)活動(dòng)與城市化對(duì)表層土壤重金屬元素分布的影響特征,表明河套地區(qū)重金屬元素的來源與人類活動(dòng)密切相關(guān)。

    4 結(jié)論

    (1)河套平原土壤沉積物的元素含量大小順序?yàn)锳l>Ca>Fe>K>Na>Mg>Ti>P>Mn>Ba>Sr>Zn>V>Cr>Ni>Pb>Cu>Co>Be,在河套地區(qū)內(nèi),重金屬元素 Cu、Mn、Pb、Zn等元素存在異常。

    (2)河套平原表層土壤元素含量系統(tǒng)聚類表明,Al、K、Mg、Ca等元素組成一個(gè)亞類,變異系數(shù)較低,可能與該地區(qū)的成土母質(zhì)有關(guān);Pb、Zn等元素組成一個(gè)亞類,變異系數(shù)較高,可代表人類工業(yè)活動(dòng)的指標(biāo);Na、Sr化學(xué)活動(dòng)性元素的化學(xué)性質(zhì)較為相似,組成一個(gè)亞類。表層土壤元素間的相關(guān)分析表明大量元素Na 存在流失,有害元素 Co、Ni、Fe、Mn、Ba、Pb、Cu、Cr和Zn有共同的污染源,受人類活動(dòng)影響較大,污染來源主要是狼山工業(yè)開礦與城市工業(yè)生產(chǎn)。

    (3)通過對(duì)河套平原表層土壤元素的空間變異特征的研究得出P元素的理論模型為線性,原因可能是河套地區(qū)大面積農(nóng)田使用磷肥過量;Ca、Mg等穩(wěn)定元素存在明顯的空間相關(guān)關(guān)系,反映了土壤母質(zhì)對(duì)元素含量影響較大;重金屬元素的空間結(jié)構(gòu)比值在0.25~0.75之間,為中等強(qiáng)度的空間相關(guān)性,表明受到工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)等小尺度因素的影響。

    (4)河套平原地區(qū)重金屬元素空間分布總體呈現(xiàn)北部和南部地區(qū)較高,且北高南低,東西向變化不明顯的特征,這與當(dāng)?shù)氐拈_礦污染、城市化發(fā)展以及工農(nóng)業(yè)的生產(chǎn)等人類活動(dòng)密切相關(guān),使這些金屬元素趨向于在土壤表層富集。

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    16 趙利新,何雁英,高春梅,等.內(nèi)蒙古土壤環(huán)境背景值研究[M].北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社,1992:1-312[Zhao Lixin,He Yanying,Gao Chunmei,et al.Element Background Values in Inner Mongolia Soil[M].Beijing:China Environmental Science Press,1992:1-312]

    17 魏復(fù)盛,陳靜生,吳燕玉,等.中國(guó)土壤元素背景值[M].北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社,1990:329-492[Wei Fusheng,Chen Jingsheng,Wu Yanyu,et al.Element Background Values in China Soil[M].Beijing:China Environmental Science Press,1990:329-492]

    18 王紹強(qiáng),朱松麗,周成虎.中國(guó)土壤土層厚度的空間變異性特征[J].地理研究,2001,20(2):161-169[Wang Shaoqiang,Zhu Songli,Zhou Chenghu.Characteristics of spatial variability of soil thickness in China[J].Geographical Research,2001,20(2):161-169]

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