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    相變材料對(duì)水泥混凝土性能的影響

    2014-12-02 01:31:12周靚石偉王春偉
    關(guān)鍵詞:水泥砂漿集料水化

    周靚 石偉 王春偉

    (長(zhǎng)安大學(xué)特殊地區(qū)公路工程教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 西安 710064)

    0 引 言

    混凝土作為一種混合材料,拌和過(guò)程滯留在結(jié)構(gòu)內(nèi)部的游離水形成一定體積的連通毛細(xì)孔,在負(fù)溫下游離水發(fā)生物態(tài)變化發(fā)生膨脹變形,變形受到孔壁的約束產(chǎn)生拉應(yīng)力,使結(jié)構(gòu)內(nèi)部出現(xiàn)微損傷,經(jīng)過(guò)多次凍融循環(huán)后,損傷不斷積累,而由此產(chǎn)生的凍融破壞是影響水泥混凝土路面耐久性的主要因素[1].

    相變材料(phase change materials,PCM)具有良好的蓄熱特性,已廣泛應(yīng)用于建筑領(lǐng)域,張東等[2]采用2步法制備出具有良好儲(chǔ)能性能的相變混凝土;高桂波等[3]發(fā)現(xiàn)在大體積混凝土結(jié)構(gòu)中,相變材料的預(yù)填埋量越多其控制內(nèi)部溫升的效果越好;相變墻體在建筑節(jié)能中作用顯著等.

    相變材料應(yīng)用于公路交通領(lǐng)域的研究起步較晚,李超[4]在瀝青混合料中摻入PCM 以改善瀝青混合料的溫度敏感性,Aaron R.Sakulich等[5]基于CONCTEMP 程序,建模分析,認(rèn)為摻加相變材料的水泥混凝土路面的壽命比未摻加的壽命至少提高1年等.相變材料,發(fā)生相變時(shí)通過(guò)吸熱或放熱能有效緩解水泥混凝土路面在凍融條件下發(fā)生凍融破壞[6].通過(guò)摻加相變材料來(lái)提高水泥混凝土路面的耐久性具有良好的發(fā)展前景.然而,相變材料作為一種外摻劑,對(duì)水泥混凝土基本性能影響的研究較少.以輕集料為載體摻入相變材料能夠獲得蓄熱性能良好的相變混凝土[7],本文選用輕集料作為摻加載體,基于抗壓強(qiáng)度試驗(yàn)、等溫量熱試驗(yàn)和TPS試驗(yàn),分析相變材料對(duì)水泥砂漿性能的影響,為相變材料在水泥混凝土路面中的實(shí)際應(yīng)用提供參考.

    1 試驗(yàn)材料及方法

    1.1 原材料及砂漿配比

    試驗(yàn)采用52.5普通硅酸鹽水泥;集料為天然硅砂,級(jí)配組成見(jiàn)表1;相變材料選用石蠟和PEG600,其基本性能見(jiàn)表2;水灰比為0.4,m(水泥):m(砂)=1∶3,拌合用水為蒸餾水.

    普通粘土陶粒和天然多孔浮石作為相變材料摻加載體,其基本性能見(jiàn)表3.

    表1 砂的級(jí)配組成

    表2 相變材料的基本性能

    表3 輕集料基本性能

    1.2 相變集料的制備

    利用自制網(wǎng)框?qū)p集料進(jìn)行篩分,將篩分好的輕集料完全烘干后放入液體相變材料中浸泡,24h后移出在環(huán)境溫度下干燥2h,放入40 ℃的烘箱烘干24h后即得相變集料.相變集料與干燥輕集料質(zhì)量之差即為吸附于輕集料中的相變材料的質(zhì)量.測(cè)得輕集料對(duì)相變材料的24h吸收率見(jiàn)表4.

    表4 輕集料對(duì)相變材料的吸收率 %

    1.3 水泥砂漿制備

    試配3種類型的水泥砂漿:(1)控制水泥砂漿;(2)以飽水輕集料替代部分硅砂的水泥砂漿;(3)以輕集料為載體摻加相變材料的水泥砂漿.

    相變集料直接混入普通水泥砂漿,按規(guī)范要求制備水泥砂漿.制備過(guò)程中需注意2點(diǎn):(1)相變集料以等體積原則替代部分常規(guī)骨料,避免各類型骨料級(jí)配相差過(guò)大;(2)在含有輕集料的組合中,多摻30g/cm3的水確保輕集料達(dá)到飽和,以降低因輕集料的吸水性對(duì)水泥水化的影響.

    由輕集料帶入水泥砂漿的相變材料質(zhì)量大約是水泥砂漿質(zhì)量的2.4%,各類型的材料組成見(jiàn)表5.

    按上述方法及配比拌制水泥砂漿后注入邊長(zhǎng)為50mm 的立方體鋼試模中,試件成型后用塑料薄膜進(jìn)行密封處理,在標(biāo)準(zhǔn)溫度和濕度下養(yǎng)護(hù)24 h脫模.浸入飽和石灰水中,繼續(xù)養(yǎng)護(hù)至指定時(shí)間后進(jìn)行隨后一系列測(cè)試.每種組合的水泥砂漿制備3組平行試件.

    表5 材料組成

    1.4 試驗(yàn)內(nèi)容

    1)抗壓強(qiáng)度測(cè)試 分別測(cè)量3種類型7種組合水泥砂漿試件的3,7和28d抗壓強(qiáng)度.

    2)等溫量熱試驗(yàn) 水化熱是衡量水泥水化的一個(gè)重要指標(biāo),采用等溫量熱試驗(yàn)測(cè)定水化放熱量,研究相變材料對(duì)水泥水化的影響.

    等溫量熱試驗(yàn)測(cè)試樣本與抗壓強(qiáng)度測(cè)試樣本為同一批次,根據(jù)類型的不同,取7.4~8.1g不等的水泥砂漿放到裝有量溫計(jì)的密封玻璃瓶中進(jìn)行試驗(yàn),試驗(yàn)持續(xù)7d.在試驗(yàn)的前45min中,由于量溫計(jì)尚未達(dá)到穩(wěn)定,未記錄早期水化放熱量.

    3)TPS試驗(yàn) TPS技術(shù)是測(cè)定固體材料熱擴(kuò)撒系數(shù)和熱導(dǎo)性的一種有效方法[8],通過(guò)TPS試驗(yàn),測(cè)定相變材料對(duì)水泥砂漿熱傳導(dǎo)性的影響.

    試驗(yàn)采用測(cè)試過(guò)28d抗壓強(qiáng)度的立方體試件,測(cè)量?jī)x器為直徑為6.403mm 的探頭(內(nèi)部為雙螺旋布置的鎳金屬線,外部用聚酰亞胺薄膜進(jìn)行絕緣保護(hù)).通電探頭電阻隨時(shí)間的變化關(guān)系如式(1).

    式中:R0為t=0時(shí)鎳盤阻值;α為探頭電阻溫度系數(shù);ΔTi為護(hù)層薄膜兩邊溫差;P0為探頭輸出總功率;r為探頭半徑;λ為被測(cè)材料導(dǎo)熱系數(shù);D(τ)為隨時(shí)間增加的函數(shù),其表達(dá)式為

    式中:J0為貝塞爾函數(shù),采用15 個(gè)圓環(huán)探頭的D(τ)函數(shù)對(duì)雙螺旋線圈結(jié)構(gòu)進(jìn)行描述,對(duì)計(jì)算結(jié)果影響不大[9].為量綱一的量,其計(jì)算式為

    式中:a為試件熱擴(kuò)散系數(shù);t為測(cè)量時(shí)間;θ為特征測(cè)量時(shí)間.

    試驗(yàn)及計(jì)算過(guò)程如下:(1)在室溫(25±1)℃條件下將試件垂直切割成左右對(duì)稱的2塊;(2)將探頭夾入兩塊試件的平整光滑的外表面之間,以減少接觸電阻;(3)探頭通入恒定直流電,記錄測(cè)試時(shí)間內(nèi)探頭兩端電壓變化情況;(4)聯(lián)立式(1)~(6)求出試件的導(dǎo)熱系數(shù).

    探頭輸出總功率P0為0.3 W.測(cè)試每隔45min進(jìn)行一次,每組試件測(cè)定5次取平均值.

    2 試驗(yàn)結(jié)果分析

    2.1 對(duì)抗壓強(qiáng)度的影響

    抗壓強(qiáng)度試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖1.

    由圖1可知,控制水泥砂漿A 的3,7和28d抗壓強(qiáng)度均為最高,從圖1a)可以發(fā)現(xiàn),B1、B2的抗壓強(qiáng)度發(fā)生不同程度衰減,這說(shuō)明輕集料會(huì)造成水泥砂漿強(qiáng)度降低.這可能是因?yàn)檩p集料尚未飽和,從而影響水化正常進(jìn)行,另外,其本身結(jié)構(gòu)較脆弱也是造成強(qiáng)度下降的原因之一.B1,B2的28d抗壓強(qiáng)度相比控制水泥砂漿A 分別降低了5%和30%,后者的強(qiáng)度衰減程度是前者的6倍,不難從圖1c),1d)中看出,包含天然多孔浮石的組合與包含普通粘土陶粒的組合也出現(xiàn)類似現(xiàn)象,表明摻加輕集料引起水泥砂漿強(qiáng)度降低的程度與輕集料材料性質(zhì)相關(guān),天然多孔浮石較強(qiáng)的吸水性以及由粒徑均勻引起的級(jí)配不良是造成強(qiáng)度大幅度降低的原因.

    圖1 抗壓強(qiáng)度對(duì)比圖

    圖1d),1e)中,相變材料摻入后水泥砂漿的抗壓強(qiáng)度降低的幅度更大,特別是包含PEG600的D1,D2組合,其28d抗壓強(qiáng)度相比控制水泥砂漿分別降低了43.5%和48%.表明,相變材料對(duì)水泥砂漿的強(qiáng)度有不利影響,且影響程度與相變材料類別以及與水泥作用機(jī)理有關(guān),下面將作進(jìn)一步討論.

    2.2 對(duì)水泥水化的影響

    等溫量熱試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖2.

    圖2a)中,B1,B2的水化放熱曲線與控制水泥砂漿A 的放熱曲線基本保持一致,這說(shuō)明輕集料的摻加對(duì)水泥水化的影響較小,值得注意的是,在水化進(jìn)行到12.5~22.5h時(shí),B1和B2的放熱率反而比控制水泥砂漿的稍高,這可能是由多摻的拌合水引起的內(nèi)養(yǎng)護(hù)[10].這也證明了輕集料的脆弱性是導(dǎo)致B1、B2強(qiáng)度下降的直接原因.

    圖2 水化放熱曲線

    圖2a),b)中,C1,C2的水化放熱曲線與控制水泥砂漿A 以及B1、B2放熱曲線差別不大,說(shuō)明石蠟對(duì)水泥水化的影響不大.結(jié)合前述的強(qiáng)度分析結(jié)果可以發(fā)現(xiàn),石蠟對(duì)水泥砂漿強(qiáng)度的影響并非基于其對(duì)水化的影響,而是通過(guò)其他方式,可能是其摻加降低了水化硅酸鈣的結(jié)晶度,亦或是石蠟破壞了膠凝材料與集料界面粘結(jié)力,確切的原因有待進(jìn)一步的研究.

    圖2b)中,相比控制水泥砂漿A 水化放熱曲線,包含PEG600材料的D1,D2放熱曲線峰值分別降低了42%和37%,并且峰值的出現(xiàn)滯后了數(shù)小時(shí).這說(shuō)明,PEG600材料的摻加阻礙了水泥的水化,其原因可能是水泥砂漿拌制的過(guò)程中,PEG600發(fā)生解吸,而PEG600 為長(zhǎng)鏈型分子結(jié)構(gòu),這種結(jié)構(gòu)使其極易包裹在水泥顆粒表面,阻礙水泥水化,另外PEG600的存在可能激發(fā)了硅酸二鈣的水化,而對(duì)硅酸三鈣水化起抑制作用,導(dǎo)致峰值的降低與滯后.PEG600對(duì)水泥水化的影響直接導(dǎo)致水泥砂漿抗壓強(qiáng)度的損失.

    3.3 對(duì)水泥砂漿導(dǎo)熱性的影響

    TPS試驗(yàn)測(cè)得的水泥砂漿導(dǎo)熱性能常數(shù)見(jiàn)表5.

    表5 水泥砂漿熱性能常數(shù)測(cè)試結(jié)果

    試驗(yàn)表明,控制水泥砂漿A 的導(dǎo)熱系數(shù)最高,比熱最小.僅摻輕集料的B1、B2導(dǎo)熱系數(shù)相比控制水泥砂漿A 分別降低了21.6%和10.4%,集料的類型是影響水泥砂漿導(dǎo)熱性的顯著因素之一,天然多孔浮石的導(dǎo)熱性較普通粘土陶粒好,這是B2導(dǎo)熱系數(shù)衰減程度較B1小的原因所在.

    相變材料的摻入降低水泥砂漿的導(dǎo)熱系數(shù),但是這種降低是基于輕集料為載體.較只摻入輕集料的B1,B2組合,相變材料的摻入對(duì)導(dǎo)熱系數(shù)的影響并不顯著,其中,當(dāng)天然多孔浮石作為載體時(shí),C2、D2的導(dǎo)熱系數(shù)較B2分別降低了3.7%和8.3%;普通粘土陶粒為載體時(shí),包含PEG600的組合的導(dǎo)熱系數(shù)較B1 反而有所增大.這可能是因?yàn)橄嘧儾牧系膿搅枯^低.由此可見(jiàn),以輕集料作為載體摻入相變材料,影響水泥砂漿導(dǎo)熱性的主要因素是輕集料的類型.

    另外,該試驗(yàn)是在試件表面干燥的狀態(tài)下進(jìn)行的,潮濕狀態(tài)下的材料導(dǎo)熱系數(shù)會(huì)有所增大[10].

    3 結(jié) 論

    相對(duì)控制水泥砂漿,以輕集料為載體摻加相變材料對(duì)水泥砂漿強(qiáng)度、水泥水化以及砂漿導(dǎo)熱性均會(huì)造成不利影響.

    1)對(duì)強(qiáng)度的影響程度與相變材料類型以及所選載體性質(zhì)相關(guān).其中,PEG600對(duì)強(qiáng)度的影響大于石蠟;天然多孔浮石作為載體的影響大于普通粘土陶粒.

    2)當(dāng)輕集料以飽水狀態(tài)摻入水泥砂漿時(shí),其對(duì)水泥水化的影響并不顯著,甚至某種程度上有利于水化的進(jìn)行;當(dāng)飽和輕集料為載體摻加石蠟時(shí),對(duì)水泥的水化影響較小,可忽略不計(jì),而摻加PEG600時(shí)不僅滯后了水泥水化放熱峰,而且大大降低了放熱峰值.

    3)輕集料的類型及性質(zhì)直接影響復(fù)合水泥砂漿的導(dǎo)熱性,其中普通粘土陶粒的影響比天然多孔浮石大,由于相變材料的摻量較低,其對(duì)導(dǎo)熱性的影響并不顯著.

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