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    形態(tài)可控納米銀及其制備技術(shù)的研究進(jìn)展

    2014-11-10 14:51:32吳世超陳偉倫韓巧梅張紅亮郭潤宋述鵬
    科技創(chuàng)新導(dǎo)報 2014年13期
    關(guān)鍵詞:納米銀

    吳世超++陳偉倫++韓巧梅++張紅亮++郭潤++宋述鵬

    摘 要:銀納米材料由于具有很高的表面活性和優(yōu)良的導(dǎo)電性能而被廣泛應(yīng)用于電子陶瓷、導(dǎo)電涂料、催化劑等領(lǐng)域。該文通過介紹各種銀納米材料的形態(tài)可控結(jié)構(gòu)及其制備技術(shù)來探討該種材料制備技術(shù)目前的研究現(xiàn)狀。

    關(guān)鍵詞:納米銀 制備技術(shù) 形態(tài)可控

    中圖分類號:TB383 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A 文章編號:1674-098X(2014)05(a)-0035-01

    近年來,國內(nèi)外諸多學(xué)者在金屬納米粒子的形狀控制方面做了大量研究,其本質(zhì)是通過控制納米級貴金屬材料的晶體生長得到特殊的結(jié)構(gòu)形態(tài)以期望對其相關(guān)物理性質(zhì)產(chǎn)生重要的影響。其中,對納米銀形狀控制的實驗技術(shù)比較成熟,目前已能采用多種方法將其制備出來,實驗合成納米銀的形貌包括球形、線形、棒形、棱柱、立方形、八面體、三角形、珊瑚狀、片狀等[1]。

    1 形態(tài)可控納米銀制備技術(shù)

    1.1 球形納米銀

    納米銀就是將粒徑做到納米級的金屬銀單質(zhì),其具有高表面活性、大比表面積、強(qiáng)催化能力和極高的導(dǎo)電率,已廣泛被應(yīng)用于電子漿料、生物傳感器、催化劑、低溫超導(dǎo)體、納米器件和光學(xué)器件等方面。納米銀粒徑大多在數(shù)十納米左右,其可以強(qiáng)烈抑制,乃至殺滅大腸桿菌、淋球菌、沙眼衣原體等數(shù)十種致病微生物,并且細(xì)菌不會對藥物失去敏感性。在化纖中加入少量的納米銀,可以賦予化纖制品很強(qiáng)的殺菌能力。

    對于制備出均勻分布的球狀納米銀,可在PVP溶液中加入0.6mol/L的水合肼和0.6mol/L的AgNO3,其中保證PVP:Ag=3:2,通過控制硝酸銀加入的方式來控制粒徑。同時還可以在121℃的高壓釜里,用可溶性淀粉作為還原劑和穩(wěn)定劑反應(yīng)5 min,制備在常溫下可以穩(wěn)定存在3個月且粒徑為10~34 nm的球形銀顆粒。也可以在PVP溶液中溶解一定的硝酸銀和丙醇,用γ射線照射含有二甲基甲醇的AgNO3 溶液制備球狀納米銀溶膠[1]。

    1.2 線(棒形、錐形、棱柱)狀銀納米

    由于一維納米結(jié)構(gòu)(如納米線、納米棒和納米管等)在制備納米電子器件、納米光電子器件及傳感器等領(lǐng)域具有潛在應(yīng)用價值而成為納米科學(xué)研究的焦點之一。納米銀線(棒)可通過硬模板和軟模板制備,目前文獻(xiàn)報道的典型的硬模板如氧化鋁膜、碳納米管和封端共聚物等。硬模板的使用能很好地控制納米線(棒)的形貌,然而納米線(棒)的直徑受模板孔徑的限制。典型的軟模板有DNA鏈、棒狀膠束等。后來,又開發(fā)了種子和無種子濕化學(xué)路線合成納米線。

    Wiley等[1]先將AgNO3加入到乙二醇中,再將PVP和NaBr加入乙二醇中,將兩種溶液在155 ℃條件下反應(yīng)1小時,最終得到棱柱形狀的納米銀。如果將AgNO3溶解到EG中,再將含有PVP和NaBr的溶液在160 ℃油浴,然后將兩者混合,可通過控制反應(yīng)時間來獲得雙錐的形狀。如果以凝膠為模板,在溴化銀納米晶存在下,通過化學(xué)還原法可制備直徑為80 nm,長達(dá)9 μm的銀納米線。若以乙二醇為溶劑和還原劑,PtCl2為前驅(qū)體,在160 ℃下制得納米鉑,然后將含PVP的AgNO3水溶液加入到上述含鉑種子的乙二醇中反應(yīng)不同時間,發(fā)現(xiàn)納米棒的數(shù)量和長度隨著時間的延長而不斷的增大。

    1.3 片狀納米銀

    納米片狀A(yù)g粉主要用于導(dǎo)電漿料的調(diào)制,也可用作電子材料。當(dāng)Ag粉粒徑達(dá)到納米級尺度,形貌為片層狀時,對電子電路印刷時的均勻性、平整度等印刷效果均有明顯改善。

    可以用液相方法制備出納米線和三角形片狀的納米銀[1],先用AgNO3溶解在DMF(二甲基甲酰胺),再將其溶液逐滴加入到溶解有PVP的DMF中,直到混合溶液變成橙紅色,然后將混合物轉(zhuǎn)移到高壓釜在150~180 ℃中加熱24 h,得到三角形片狀納米銀。如果以PVP為表面活性劑,乙醇為溶劑和還原劑,可以制備形狀可控的納米Ag顆粒。當(dāng)PVP與AgNO3摩爾比較小時,所得納米銀顆粒形狀為類球形,并有向類六邊形轉(zhuǎn)變的趨勢;當(dāng)摩爾比較大時,形成的顆粒為正三角形,當(dāng)摩爾比適當(dāng)?shù)臅r候Ag顆粒形狀為正六邊形。也可以將AgNO3和檸檬酸鈉混合在含有聚氧乙烯十二烷基醚的溶液中并進(jìn)行強(qiáng)烈攪拌,然后注入硼化氫鈉溶液,在80 ℃下進(jìn)行水熱,得到三角形片狀納米銀。在PVP存在的條件下,僅僅延長銀離子和環(huán)六亞甲基四胺的反應(yīng)時間就能得到大量片狀的納米銀。

    1.4 立方形納米銀

    晶型為立方結(jié)構(gòu)的納米銀具有特殊的表面結(jié)構(gòu),有望為SERS的理論研究和應(yīng)用提供理想的表面模型,而且將有利于深入研究表面納米結(jié)構(gòu)體系的各種獨特的物理和化學(xué)性質(zhì)。

    將含有AgNO3的乙二醇與含有PVP和NaCl的乙二醇分別加入到乙二醇中攪拌并根據(jù)顏色的變化來判斷反應(yīng)是否完成,最終可得到截角立方和八面體Ag。如果將少量Na2S或NaHS加到比較常用的乙二醇法制備納米銀的溶液中,反應(yīng)時間控制為3~8 min,使得單晶銀的動力學(xué)生長成為控制因素有效抑制了孿晶的生成,最終制得了邊長為25~45 nm單分散的納米銀立方體。在60~70 ℃,在聚乙烯醇存在下,可以用水熱合成法合成了分散性好的長為10~30 nm的銀立方體[2]。

    1.5 樹枝狀納米銀

    樹枝狀的納米銀主要是用模板法制備,一般以PVP為絡(luò)合劑,用溶劑熱法自組織合成了直徑在100~150 nm的樹枝狀納米銀結(jié)構(gòu)。

    2 納米銀形態(tài)研究的展望

    納米銀的制備方法主要有液相法、電化學(xué)還原法、光化學(xué)還原法、納米金屬粉體連續(xù)制備法。納米材料的性能和應(yīng)用取決于其形狀,因此精確控制顆粒尺寸和形貌是制備高性能納米金屬銀的關(guān)鍵。由于納米銀材料具有特殊的微觀結(jié)構(gòu),并且具有很強(qiáng)的導(dǎo)電性和化學(xué)活性,因此實際應(yīng)用范圍很廣。

    參考文獻(xiàn)

    [1] Benjamin Wiley,Yugang Sun, Brian Mayers et al Shape-Controlled Synthesis of Metal Nanostructures:The Case of Silver[J].Chem.Eur.J,2005(11):454-463.

    [2] Dabin Yu,Vivian Wing-Wah Yam.Hydrothermal-Induced Assembly of Colloidal Silver Spheres into Various Nanoparticles on the Basis of HTAB-Modified Silver Mirror Reaction[J].J.Phys.Chem.B, 2005(109):5497-5503.endprint

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