• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    國產(chǎn)硅烷外給電子體在氣相聚丙烯裝置上的應(yīng)用

    2014-11-09 02:48:12劉星火趙新濤于海江
    石油化工 2014年3期
    關(guān)鍵詞:單耗丙烯聚丙烯

    劉星火,王 印,趙新濤,于海江

    (中國石油 錦西石化公司, 遼寧 葫蘆島 125001)

    國產(chǎn)硅烷外給電子體在氣相聚丙烯裝置上的應(yīng)用

    劉星火,王 印,趙新濤,于海江

    (中國石油 錦西石化公司, 遼寧 葫蘆島 125001)

    在Novolen氣相聚丙烯裝置上,通過連續(xù)試驗(yàn)考察了進(jìn)口和國產(chǎn)甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷(CHMMS)外給電子體的平均單耗,以及CHMMS外給電子體對(duì)催化劑活性、聚丙烯等規(guī)度及聚丙烯產(chǎn)品質(zhì)量的影響。試驗(yàn)結(jié)果表明,國產(chǎn)CHMMS外給電子體的平均單耗較低;國產(chǎn)和進(jìn)口CHMMS外給電子體對(duì)聚丙烯等規(guī)度均有較好的調(diào)控性能,生產(chǎn)的聚丙烯等規(guī)度均在97%以上;采用國產(chǎn)CHMMS外給電子體生產(chǎn)的聚丙烯與采用進(jìn)口CHMMS外給電子體生產(chǎn)的聚丙烯的性能差別不大,質(zhì)量符合標(biāo)準(zhǔn)。

    甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷;外給電子體;聚丙烯;Novolen氣相工藝;丙烯聚合催化劑

    中國石油錦西石化公司150 kt/a 氣相聚丙烯裝置于2009年6月一次開車成功,主要生產(chǎn)1102K型聚丙烯樹脂,產(chǎn)品可應(yīng)用于熱成型、磁帶和單絲等領(lǐng)域。該裝置采用了ABB公司Novolen氣相工藝,該氣相工藝具有產(chǎn)品種類多、丙烯單體無需氣化、產(chǎn)品無需干燥和固定投資費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn)[1]。氣相聚丙烯裝置自開車以來采用的“三劑”(包括主催化劑、助催化劑和外給電子體)均為進(jìn)口產(chǎn)品。進(jìn)口產(chǎn)品的缺點(diǎn)是:1)價(jià)格較高,產(chǎn)品的利潤空間大幅降低;2)代理商供貨周期較長。隨著近幾年聚烯烴行業(yè)的迅速發(fā)展,市場(chǎng)競(jìng)爭日趨白熱化[2],只有在現(xiàn)有工藝條件下降低生產(chǎn)成本和提高產(chǎn)品市場(chǎng)競(jìng)爭力,才利于聚丙烯生產(chǎn)企業(yè)的發(fā)展。在加強(qiáng)平穩(wěn)操作和降低單耗的基礎(chǔ)上,“三劑”逐步國產(chǎn)化是降低生產(chǎn)成本的一個(gè)重要方面。

    甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷(CHMMS)外給電子體可提高聚丙烯等規(guī)度、影響聚丙烯的相對(duì)分子質(zhì)量分布及微觀結(jié)構(gòu)[3],由于它高效無毒,因此廣泛應(yīng)用于聚丙烯行業(yè)。目前,氣相聚丙烯裝置上采用的多為進(jìn)口CHMMS外給電子體[4],這是由于以前國產(chǎn)的CHMMS外給電子體的產(chǎn)量低,純度難以達(dá)到聚丙烯生產(chǎn)的要求。但隨著外給電子體生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展,國產(chǎn)CHMMS外給電子體的性能已有大幅提高,而且在小本體聚丙烯工業(yè)裝置也得到了應(yīng)用[5]。

    本工作在Novolen氣相聚丙烯裝置上,通過連續(xù)試驗(yàn)考察了進(jìn)口和國產(chǎn)CHMMS外給電子體的平均單耗,以及CHMMS外給電子體對(duì)催化劑活性、聚丙烯等規(guī)度及聚丙烯產(chǎn)品質(zhì)量的影響,為在Novolen氣相聚丙烯裝置上應(yīng)用國產(chǎn)CHMMS外給電子體提供參考。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 主要試劑和原料

    國產(chǎn)CHMMS外給電子體:AR,山東臨邑魯晶化工有限公司;進(jìn)口CHMMS外給電子體:AR,德國瓦克公司;三乙基鋁:AR,中國石油遼陽石化分公司;聚丙烯催化劑:巴斯夫股份公司。

    1.2 聚合工藝

    Novolen氣相聚丙烯工藝包括:聚合單元、丙烯精制單元、載氣單元、丙烯循環(huán)單元、擠出造粒單元和膜分離單元[6]。聚合單元采用立式氣相攪拌釜反應(yīng)器,其工藝流程見圖1。

    圖1 聚合單元的工藝流程Fig.1 Process fl ow of the polymerization unit.

    由圖1可看出,CHMMS外給電子體經(jīng)計(jì)量泵與助催化劑、氫氣和循環(huán)丙烯混合后,在底部進(jìn)入反應(yīng)器;聚丙烯催化劑則采用單獨(dú)流程控制,可根據(jù)生產(chǎn)操作的需要選擇中部或頂部進(jìn)料;聚合得到的聚丙烯粉料在壓力差的作用下卸到粉料排放罐,將其夾帶的丙烯分離后,聚丙烯粉料進(jìn)入擠出造粒單元;分離的丙烯經(jīng)壓縮冷凝,循環(huán)回反應(yīng)器[7]。

    1.3 性能測(cè)試

    聚丙烯熔體流動(dòng)指數(shù)(MFI) 用Zwick公司BMF-001型熔體流動(dòng)指數(shù)測(cè)定儀,按GB/T 3682—2002[8]規(guī)定的方法測(cè)定。聚丙烯等規(guī)度按GB/T 2412—2008[9]規(guī)定的方法測(cè)定。聚丙烯灰分按GB/ T 9345.1—2008[10]規(guī)定的方法測(cè)定。聚丙烯揮發(fā)分按GB/T 5546—2007[11]規(guī)定的方法測(cè)定。

    拉伸屈服應(yīng)力用英斯特朗公司5566型拉力實(shí)驗(yàn)機(jī),按GB/T 1040—1992[12]規(guī)定的方法測(cè)試。缺口沖擊強(qiáng)度用Ceast公司6967000型沖擊試驗(yàn)機(jī),按GB/T 1843—2008[13]規(guī)定的方法測(cè)試。熱變形溫度用Coesfeld公司123531型熱變形實(shí)驗(yàn)機(jī),按GB/T 1633—2000[14]規(guī)定的方法測(cè)試。

    丙烯純度及組分用島津公司GC-2010A型氣相色譜儀測(cè)試;氫氣純度用日本島津公司GC-2014A型氣相色譜儀測(cè)試。

    1.4 試驗(yàn)方法

    當(dāng)進(jìn)口CHMMS外給電子體的消耗降到一定液位時(shí),向計(jì)量罐添加一定量的國產(chǎn)CHMMS外給電子體,并用國產(chǎn)CHMMS外給電子體將體系中的進(jìn)口CHMMS外給電子體置換干凈,確保試驗(yàn)時(shí)參加反應(yīng)的為國產(chǎn)CHMMS外給電子體??刂艭HMMS外給電子體的加入量與新鮮丙烯的比例,三乙基鋁用量保持不變,加氫量根據(jù)聚丙烯MFI的變化做小幅調(diào)整,聚丙烯催化劑用量根據(jù)反應(yīng)的強(qiáng)弱進(jìn)行調(diào)整。盡量保證反應(yīng)器的壓力和溫度穩(wěn)定,降低反應(yīng)條件波動(dòng)對(duì)試驗(yàn)結(jié)果的影響。通過調(diào)整CHMMS外給電子體與丙烯的比例,考察CHMMS外給電子體對(duì)聚丙烯等規(guī)度的影響。每30 min取樣分析一次,保證試驗(yàn)數(shù)據(jù)充分連續(xù)。

    1.5 試驗(yàn)條件

    1.5.1 進(jìn)口和國產(chǎn)CHMMS外給電子體的物性參數(shù)對(duì)比

    進(jìn)口和國產(chǎn)CHMMS外給電子體的物性參數(shù)見表1。由表1可看出,進(jìn)口和國產(chǎn)CHMMS外給電子體在外觀、純度、水含量、折光率、密度和色度方面幾乎沒有差異,但國產(chǎn)CHMMS外給電子體的甲醇含量低于進(jìn)口CHMMS外給電子體。由于甲醇為聚合反應(yīng)的毒物,所以國產(chǎn)CHMMS外給電子體在此方面優(yōu)于進(jìn)口CHMMS外給電子體。

    表1 進(jìn)口和國產(chǎn)CHMMS外給電子體的物性參數(shù)Table 1 Parameters of imported and home CHMMS external electron donors

    1.5.2 試驗(yàn)工藝條件

    試驗(yàn)工藝條件為:丙烯處理量16~18 t/h、聚合溫度80 ℃、聚合壓力3.0 MPa、反應(yīng)器保持一定料位、三乙基鋁用量為280~340 g/t(基于丙烯進(jìn)料量)、CHMMS外給電子體用量為18~20 g/t(基于丙烯進(jìn)料量)、加氫量根據(jù)聚丙烯的MFI(確保聚丙烯的MFI(10 min)在2.7~4.0 g之間)調(diào)整、聚丙烯催化劑的用量根據(jù)反應(yīng)程度強(qiáng)弱調(diào)整。

    2 結(jié)果與討論

    在連續(xù)試驗(yàn)中,在確保進(jìn)口CHMMS外給電子體消耗完全的情況下,開始記錄國產(chǎn)CHMMS的試驗(yàn)數(shù)據(jù)。在進(jìn)口CHMMS外給電子體向國產(chǎn)CHMMS外給電子體過渡的過程中,聚合反應(yīng)器的壓力、溫度和料位沒有出現(xiàn)異常波動(dòng),整個(gè)聚合單元運(yùn)行正常、平穩(wěn)。

    2.1 CHMMS外給電子體單耗的對(duì)比

    連續(xù)記錄進(jìn)口和國產(chǎn)CHMMS外給電子體的生產(chǎn)數(shù)據(jù),根據(jù)丙烯進(jìn)料量和CHMMS外給電子體的消耗量計(jì)算CHMMS外給電子體的單耗,計(jì)算結(jié)果見表2。由表2可看出,國產(chǎn)CHMMS外給電子體的最高和最低單耗分別為0.020 6,0.019 1 kg/t(基于每t丙烯),平均單耗為0.020 0 kg/t;進(jìn)口CHMMS外給電子體的最高和最低單耗分別為0.020 7,0.020 0 kg/t,平均單耗為0.020 4 kg/t。試驗(yàn)結(jié)果表明,國產(chǎn)CHMMS外給電子體的平均單耗較進(jìn)口CHMMS外給電子體的低。

    表2 進(jìn)口和國產(chǎn)CHMMS外給電子體的單耗Table 2 Unit consumption of the imported and home CHMMS external electron donors

    2.2 CHMMS外給電子體對(duì)聚丙烯等規(guī)度的影響

    為考察進(jìn)口和國產(chǎn)CHMMS外給電子體調(diào)節(jié)聚丙烯等規(guī)度的性能,在連續(xù)試驗(yàn)中,先將外給電子體用量由20 g/t降至18 g/t,運(yùn)行一段時(shí)間后再增至20 g/t,試驗(yàn)結(jié)果見表3。由表3可看出,采用進(jìn)口和國產(chǎn)CHMMS外給電子體所得聚丙烯的等規(guī)度均在97%以上,均可滿足產(chǎn)品的質(zhì)量要求。在調(diào)整等規(guī)度性能方面,采用進(jìn)口CHMMS外給電子體時(shí),當(dāng)外給電子體用量為20 g/t時(shí),聚丙烯等規(guī)度為98.44%;當(dāng)外給電子體用量降至18 g/t時(shí),聚丙烯等規(guī)度為97.87%,較之前下降了0.57百分點(diǎn);而當(dāng)外給電子體用量又增至20 g/t時(shí),聚丙烯等規(guī)度又升至98.39%。采用國產(chǎn)CHMMS外給電子體時(shí),當(dāng)外給電子體用量為20 g/t時(shí),聚丙烯等規(guī)度為98.49%;當(dāng)外給電子體用量降至18 g/t時(shí),聚丙烯等規(guī)度為97.85%,較之前下降了0.64百分點(diǎn);而當(dāng)外給電子體用量又增至20 g/t時(shí),聚丙烯等規(guī)度又升至98.41%。連續(xù)試驗(yàn)結(jié)果表明,國產(chǎn)和進(jìn)口CHMMS外給電子體對(duì)聚丙烯等規(guī)度均有較好的調(diào)控性能。

    表3 進(jìn)口和國產(chǎn)CHMMS外給電子體對(duì)聚丙烯等規(guī)度的影響Table 3 Effects of the imported and home CHMMS external electron donors on the isotacticity of PP

    2.3 CHMMS外給電子體對(duì)催化劑活性的影響

    在試驗(yàn)期間,原料丙烯的質(zhì)量保持穩(wěn)定,純度均在99.65%以上,丙烯中丙烷、乙烷、水、硫、砷、氧和甲醇的含量穩(wěn)定,丙烯的各項(xiàng)分析指標(biāo)均在工藝指標(biāo)控制范圍之內(nèi),符合聚合要求。原料丙烯質(zhì)量的穩(wěn)定保證了進(jìn)口和國產(chǎn)CHMMS外給電子體試驗(yàn)數(shù)據(jù)的可比性。進(jìn)口和國產(chǎn)CHMMS外給電子體在連續(xù)生產(chǎn)時(shí)對(duì)催化劑活性的影響見表4。由表4可看出,采用國產(chǎn)和進(jìn)口CHMMS外給電子體時(shí),催化劑活性差別不大,均在41 kg/g以上,而在本試驗(yàn)裝置上,催化劑活性為25~30 kg/g即可滿足聚合反應(yīng)的要求[15]。

    2.4 CHMMS外給電子體對(duì)聚丙烯質(zhì)量的影響

    國產(chǎn)和進(jìn)口CHMMS外給電子體生產(chǎn)的聚丙烯產(chǎn)品的性能見表5。由表5可看出,采用國產(chǎn)CHMMS外給電子體生產(chǎn)的聚丙烯與采用進(jìn)口CHMMS外給電子體生產(chǎn)的聚丙烯的性能差別不大,且產(chǎn)品中未出現(xiàn)黑粒、大小粒、蛇皮和拖尾粒等,質(zhì)量符合標(biāo)準(zhǔn)。

    表4 進(jìn)口和國產(chǎn)CHMMS外給電子體在連續(xù)生產(chǎn)時(shí)對(duì)催化劑活性的影響Table 4 Effects of the imported and home CHMMS external electron donors on the catalyst activity in continuous production

    表5 國產(chǎn)和進(jìn)口CHMMS外給電子體生產(chǎn)的聚丙烯產(chǎn)品的性能Table 5 Properties of PP prepared with the imported and home CHMMS external electron donors

    3 結(jié)論

    1)在連續(xù)試驗(yàn)中,國產(chǎn)CHMMS外給電子體的平均單耗為0.020 0 kg/t;進(jìn)口CHMMS外給電子體的平均單耗為0.020 4 kg/t。國產(chǎn)CHMMS外給電子體的平均單耗較低。

    2)國產(chǎn)和進(jìn)口CHMMS外給電子體均對(duì)聚丙烯等規(guī)度有較好的調(diào)控性能,采用國產(chǎn)和進(jìn)口CHMMS外給電子體時(shí)生產(chǎn)的聚丙烯等規(guī)度均在97%以上。

    3)采用國產(chǎn)CHMMS外給電子體生產(chǎn)的聚丙烯與采用進(jìn)口CHMMS外給電子體生產(chǎn)的聚丙烯的性能差別不大,質(zhì)量符合標(biāo)準(zhǔn)。Novolen氣相聚丙烯裝置上可使用國產(chǎn)CHMMS外給電子體。

    [1] 洪定一. 聚丙烯——原理、工藝與技術(shù)[M]. 北京:中國石化出版社,2011:485 - 489.

    [2] 張雪珍. 聚丙烯工藝及產(chǎn)品開發(fā)新進(jìn)展[J].石油化工, 2003,32(7):615 - 619.

    [3] 常賀飛,任士通,鄭濤,等. 硅烷類外給電子體的取代基變化對(duì)丙烯聚合影響的研究[J]. 高分子學(xué)報(bào),2013(2):199 - 207.

    [4] 曾小君. 甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷的合成[J]. 石油化工,2006,35(1):52 - 55.

    [5] 李麗,郭示欣,李蓓,等. 環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷在小本體聚丙烯工業(yè)裝置的應(yīng)用研究[C]//2008年第十四屆中國有機(jī)硅學(xué)術(shù)交流會(huì)論文集. 杭州:中國氟硅有機(jī)材料工業(yè)協(xié)會(huì),2008:253.

    [6] 黃伯琴. 合成樹脂[M]. 北京:中國石化出版社,2006:3 - 4.

    [7] 內(nèi)羅·帕斯奎尼. 聚丙烯手冊(cè)[M]. 北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2008:295 - 296.

    [8] 國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局. GB/T 3682—2002 熱塑性塑料熔體質(zhì)量流動(dòng)速率和熔體體積流動(dòng)速率的測(cè)定[S]. 北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2002.

    [9] 中國石油化工集團(tuán)公司. GB/T 2412—2008 塑料 聚丙烯(PP)和丙烯共聚物熱塑性塑料等規(guī)指數(shù)的測(cè)定[S]. 北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2009.

    [10] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局,中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì). GB/T 9345.1—2008 塑料 灰分的測(cè)定 第 1部分:通用方法[S]. 北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2008.

    [11] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢疫總局,中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì). GB/T 5546—2007 樹脂整理劑不揮發(fā)組分的測(cè)定[S]. 北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2008.

    [12] 中國石油和化學(xué)工業(yè)協(xié)會(huì). GB/T 1040—1992 塑料拉伸性能試驗(yàn)方法[S]. 北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,1993.

    [13] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢疫總局,中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì). GB/T 1843—2008 塑料 懸臂梁沖擊強(qiáng)度的測(cè)定[S]. 北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2009.

    [14] 國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局. GB/T 1633—2000 熱塑性塑料維卡軟化溫度(VST)的測(cè)定[S]. 北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2004.

    [15] 王樹立. 催化劑CS-1-G用于生產(chǎn)1102K型聚丙烯樹脂的工業(yè)試驗(yàn)[J]. 石化技術(shù)與應(yīng)用,2011,29(2):162 - 164.

    Application of Silane External Electron Donor in Gas-Phase Propylene Polymerization Plant

    Liu Xinghuo,Wang Yin,Zhao Xintao,Yu Haijiang
    (CNPC Jinxi Petrochemical Co.,Huludao Liaoning 125001,China)

    The average unit consumption of imported and home cyclohexyl methyl dimethoxy silane (CHMMS) external electron donors was investigated in Novolen gas-phase polyproplene(PP) plant and the effects of the CHMMS external electron donors on catalyst activity,PP isotacticity and PP properties were studied by continuous plant tests. The results showed that the average unit consumption of the home CHMMS external electron donor was lower. Both the home and imported CHMMS external donors had good performances for adjusting the PP isotacticity which reached more than 97%. The properties of PP prepared with the home and imported CHMMS external electron donors were similar,and their quality could fulfi ll the requirements of the standard.

    cyclohexyl methyl dimethoxy silane;external electron donor;polypropylene;Novolen gas-phase process;propylene polymerization catalyst

    1000 - 8144(2014)03 - 0326 - 05

    TQ 325.14

    A

    2013 - 08 - 29;[修改稿日期]2013 - 12 - 12。

    劉星火(1982—),男,山東省兗州市人,碩士,工程師,電話 0429 - 2176843,電郵 liushanpao@163.com。

    (編輯 鄧曉音)

    猜你喜歡
    單耗丙烯聚丙烯
    錢愛康
    降低回轉(zhuǎn)式陽極爐天然氣爐前單耗的生產(chǎn)實(shí)踐
    化工管理(2022年14期)2022-12-02 11:44:06
    《共生》主題系列作品
    大眾文藝(2022年16期)2022-09-07 03:08:04
    基于數(shù)理統(tǒng)計(jì)的卷煙物料供應(yīng)商選擇研究
    苯丙烯菌酮
    透明聚丙烯研究進(jìn)展
    中國塑料(2016年10期)2016-06-27 06:35:14
    液化氣中的丙烯含有的雜質(zhì)對(duì)丙烯聚合反應(yīng)的影響
    成核劑對(duì)聚丙烯釜壓發(fā)泡的影響
    中國塑料(2015年3期)2015-11-27 03:42:08
    無鹵阻燃聚丙烯的研究進(jìn)展
    中國塑料(2015年6期)2015-11-13 03:02:36
    一種新型聚丙烯成核劑的合成及表征
    中國塑料(2015年1期)2015-10-14 00:58:46
    最近中文字幕2019免费版| 午夜日本视频在线| 亚洲综合色网址| 亚洲,一卡二卡三卡| 秋霞在线观看毛片| a级片在线免费高清观看视频| 亚洲精品aⅴ在线观看| 人人妻人人澡人人看| 久久久久久久久免费视频了| 亚洲五月色婷婷综合| 欧美97在线视频| 国产欧美亚洲国产| 视频区图区小说| 我的亚洲天堂| 妹子高潮喷水视频| 不卡视频在线观看欧美| 99热国产这里只有精品6| 欧美少妇被猛烈插入视频| www日本在线高清视频| 欧美成人午夜免费资源| 人体艺术视频欧美日本| 国产国语露脸激情在线看| 日本av手机在线免费观看| 国产乱来视频区| 日韩一区二区视频免费看| 免费观看在线日韩| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | 成年女人毛片免费观看观看9 | 精品久久久久久电影网| 午夜福利视频精品| av在线app专区| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 最黄视频免费看| 天美传媒精品一区二区| 男人舔女人的私密视频| 欧美日韩综合久久久久久| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 午夜免费鲁丝| 亚洲图色成人| 国产精品av久久久久免费| 人人妻人人澡人人看| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 飞空精品影院首页| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 久久久久精品久久久久真实原创| 亚洲国产欧美网| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 国产精品av久久久久免费| av片东京热男人的天堂| 久久国内精品自在自线图片| 成年动漫av网址| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 国产高清国产精品国产三级| 国产精品一二三区在线看| 免费看不卡的av| 亚洲av国产av综合av卡| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 日韩在线高清观看一区二区三区| 哪个播放器可以免费观看大片| 日韩成人av中文字幕在线观看| 婷婷色av中文字幕| 久久精品国产亚洲av涩爱| 男人操女人黄网站| 9191精品国产免费久久| 青春草视频在线免费观看| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 免费在线观看黄色视频的| 久久精品久久精品一区二区三区| 999久久久国产精品视频| 国产欧美亚洲国产| 亚洲成国产人片在线观看| 丰满少妇做爰视频| 老女人水多毛片| 国产有黄有色有爽视频| 男女边吃奶边做爰视频| 丰满饥渴人妻一区二区三| 午夜福利,免费看| 两性夫妻黄色片| 在线观看美女被高潮喷水网站| 国产一级毛片在线| 香蕉丝袜av| 国产精品亚洲av一区麻豆 | 欧美精品高潮呻吟av久久| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 精品久久蜜臀av无| 三级国产精品片| 在线精品无人区一区二区三| 美女国产视频在线观看| 水蜜桃什么品种好| 在线天堂中文资源库| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 欧美国产精品va在线观看不卡| 免费少妇av软件| 亚洲av欧美aⅴ国产| 免费av中文字幕在线| 韩国av在线不卡| 国产毛片在线视频| av福利片在线| 欧美国产精品va在线观看不卡| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 亚洲av欧美aⅴ国产| 国产视频首页在线观看| 熟妇人妻不卡中文字幕| 精品国产乱码久久久久久男人| 精品久久蜜臀av无| 少妇熟女欧美另类| 90打野战视频偷拍视频| 色哟哟·www| 韩国av在线不卡| 国产探花极品一区二区| 免费在线观看黄色视频的| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 久久久a久久爽久久v久久| 在线看a的网站| 亚洲欧洲日产国产| 婷婷色av中文字幕| 久久人妻熟女aⅴ| 高清av免费在线| 国产精品免费视频内射| www.av在线官网国产| 精品一区二区免费观看| 国产成人aa在线观看| 人妻一区二区av| 中文字幕人妻熟女乱码| 国产精品嫩草影院av在线观看| 国产av一区二区精品久久| 免费人妻精品一区二区三区视频| av在线播放精品| 亚洲精品一区蜜桃| 国产精品 国内视频| 久久久久人妻精品一区果冻| 久久久久久久国产电影| 在线看a的网站| 国产视频首页在线观看| 国产深夜福利视频在线观看| 久久久久久久久久久久大奶| 久久99热这里只频精品6学生| 18禁观看日本| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 男女国产视频网站| 如何舔出高潮| 国产av码专区亚洲av| 国产精品三级大全| 中文字幕亚洲精品专区| 亚洲精品aⅴ在线观看| 成人漫画全彩无遮挡| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 人成视频在线观看免费观看| 日本爱情动作片www.在线观看| 老熟女久久久| 2022亚洲国产成人精品| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 另类精品久久| 亚洲欧美精品自产自拍| av在线播放精品| 免费黄频网站在线观看国产| 亚洲精品,欧美精品| 国产免费视频播放在线视频| 国产一区有黄有色的免费视频| 电影成人av| xxxhd国产人妻xxx| 国产日韩欧美在线精品| 观看av在线不卡| 久久久久久久国产电影| 久久99一区二区三区| 搡老乐熟女国产| 久久青草综合色| 欧美 日韩 精品 国产| 国产有黄有色有爽视频| 成人漫画全彩无遮挡| 亚洲图色成人| 超色免费av| 国产成人a∨麻豆精品| 国产xxxxx性猛交| 亚洲精品,欧美精品| 亚洲成人手机| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 日韩一本色道免费dvd| 亚洲 欧美一区二区三区| 午夜福利视频在线观看免费| 免费观看a级毛片全部| 午夜福利影视在线免费观看| 精品少妇黑人巨大在线播放| 国产成人精品婷婷| 欧美亚洲日本最大视频资源| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 青青草视频在线视频观看| 亚洲av在线观看美女高潮| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 久久99热这里只频精品6学生| 久久久a久久爽久久v久久| freevideosex欧美| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | 日本vs欧美在线观看视频| 一二三四在线观看免费中文在| 黄色配什么色好看| 亚洲精品国产色婷婷电影| av线在线观看网站| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 超碰成人久久| 久久久久久久久久久免费av| 在线观看国产h片| 亚洲图色成人| 久久99精品国语久久久| 在线 av 中文字幕| 久久精品人人爽人人爽视色| 欧美中文综合在线视频| 精品亚洲成a人片在线观看| 美女大奶头黄色视频| 亚洲精品av麻豆狂野| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 亚洲天堂av无毛| 亚洲四区av| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 欧美bdsm另类| 秋霞在线观看毛片| 亚洲一码二码三码区别大吗| 99九九在线精品视频| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 欧美日韩精品成人综合77777| 色婷婷久久久亚洲欧美| 亚洲成色77777| 男女国产视频网站| 亚洲欧美色中文字幕在线| 欧美精品一区二区免费开放| av不卡在线播放| 中文字幕人妻丝袜一区二区 | 老司机影院成人| 老汉色av国产亚洲站长工具| 国产成人精品婷婷| 久久精品国产亚洲av天美| 男女啪啪激烈高潮av片| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 伦精品一区二区三区| 可以免费在线观看a视频的电影网站 | 亚洲伊人色综图| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 老司机亚洲免费影院| 捣出白浆h1v1| 久久午夜综合久久蜜桃| 成年女人在线观看亚洲视频| 最近最新中文字幕免费大全7| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 黄色怎么调成土黄色| 日韩视频在线欧美| 亚洲av男天堂| 免费黄网站久久成人精品| freevideosex欧美| 黄色视频在线播放观看不卡| 香蕉丝袜av| xxxhd国产人妻xxx| 午夜免费观看性视频| 亚洲国产av新网站| 欧美日韩亚洲高清精品| 伊人亚洲综合成人网| 国产成人a∨麻豆精品| 18+在线观看网站| 亚洲av男天堂| 国产深夜福利视频在线观看| av福利片在线| 婷婷成人精品国产| 久久99蜜桃精品久久| 在现免费观看毛片| 99国产综合亚洲精品| 观看美女的网站| 美女中出高潮动态图| 日本wwww免费看| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 一二三四中文在线观看免费高清| 亚洲成av片中文字幕在线观看 | 精品亚洲成a人片在线观看| 免费观看a级毛片全部| 最近2019中文字幕mv第一页| 午夜福利网站1000一区二区三区| 久久午夜福利片| 亚洲久久久国产精品| 一边亲一边摸免费视频| 欧美av亚洲av综合av国产av | 美女福利国产在线| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 色哟哟·www| 日本91视频免费播放| 69精品国产乱码久久久| 久久精品久久久久久久性| 国产成人精品无人区| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 不卡视频在线观看欧美| 国产成人av激情在线播放| 久久这里有精品视频免费| 一级毛片 在线播放| 晚上一个人看的免费电影| 久久久亚洲精品成人影院| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 欧美国产精品一级二级三级| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 国产成人91sexporn| 欧美日韩亚洲高清精品| 亚洲精品,欧美精品| 9热在线视频观看99| 中文字幕人妻丝袜制服| 一本久久精品| 国产有黄有色有爽视频| 亚洲欧美一区二区三区久久| 欧美激情极品国产一区二区三区| 校园人妻丝袜中文字幕| 高清视频免费观看一区二区| 国产一区二区 视频在线| 午夜福利乱码中文字幕| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 美女中出高潮动态图| 免费在线观看黄色视频的| 妹子高潮喷水视频| a级毛片在线看网站| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | 男女高潮啪啪啪动态图| 精品一区二区三卡| 亚洲综合色网址| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 少妇被粗大猛烈的视频| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 街头女战士在线观看网站| 国产成人aa在线观看| 大话2 男鬼变身卡| 国产精品嫩草影院av在线观看| 精品国产露脸久久av麻豆| 美女福利国产在线| 国产精品一区二区在线观看99| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 国产成人一区二区在线| 黄片播放在线免费| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 久久热在线av| 一本一本久久a久久精品综合妖精 国产伦在线观看视频一区 | 免费黄网站久久成人精品| 免费观看a级毛片全部| 麻豆乱淫一区二区| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 在线免费观看不下载黄p国产| 欧美精品一区二区大全| 日韩 亚洲 欧美在线| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 人妻少妇偷人精品九色| 美女大奶头黄色视频| 国产片特级美女逼逼视频| av.在线天堂| 美国免费a级毛片| 国产精品一区二区在线观看99| 男女高潮啪啪啪动态图| 欧美亚洲日本最大视频资源| 精品少妇黑人巨大在线播放| 日本91视频免费播放| 天堂中文最新版在线下载| xxxhd国产人妻xxx| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 成人毛片60女人毛片免费| 日本爱情动作片www.在线观看| 久久久国产欧美日韩av| 母亲3免费完整高清在线观看 | 中文字幕av电影在线播放| 国产精品久久久av美女十八| 91aial.com中文字幕在线观看| 不卡av一区二区三区| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 国产精品人妻久久久影院| 超碰97精品在线观看| 日本-黄色视频高清免费观看| 天堂8中文在线网| 国产日韩欧美在线精品| 最黄视频免费看| 狂野欧美激情性bbbbbb| 欧美日韩综合久久久久久| 国产精品女同一区二区软件| 欧美精品高潮呻吟av久久| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 国产精品嫩草影院av在线观看| 国产在线视频一区二区| 一边亲一边摸免费视频| 99久久人妻综合| 免费高清在线观看视频在线观看| 日韩免费高清中文字幕av| 性高湖久久久久久久久免费观看| 国产精品一区二区在线不卡| 日韩一区二区视频免费看| 久久久久国产一级毛片高清牌| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 大香蕉久久成人网| 午夜福利影视在线免费观看| 免费在线观看完整版高清| 啦啦啦在线观看免费高清www| 黄色 视频免费看| freevideosex欧美| 欧美国产精品va在线观看不卡| 看免费成人av毛片| 国产亚洲最大av| 自线自在国产av| 两性夫妻黄色片| 亚洲欧美一区二区三区国产| 熟女电影av网| 91在线精品国自产拍蜜月| 成年动漫av网址| av又黄又爽大尺度在线免费看| 777米奇影视久久| 欧美日韩亚洲高清精品| a级毛片在线看网站| 一本久久精品| 欧美激情极品国产一区二区三区| 激情五月婷婷亚洲| 国产亚洲精品第一综合不卡| 69精品国产乱码久久久| 亚洲五月色婷婷综合| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 99国产综合亚洲精品| 亚洲色图综合在线观看| 亚洲欧美成人精品一区二区| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 精品人妻一区二区三区麻豆| 国产精品成人在线| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 亚洲第一区二区三区不卡| 嫩草影院入口| av有码第一页| 久久久久久久精品精品| av视频免费观看在线观看| 成年女人毛片免费观看观看9 | 黄片小视频在线播放| 男女国产视频网站| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 久久免费观看电影| 春色校园在线视频观看| 免费大片黄手机在线观看| 国产视频首页在线观看| 精品视频人人做人人爽| 免费在线观看黄色视频的| 狂野欧美激情性bbbbbb| 日本-黄色视频高清免费观看| 久久韩国三级中文字幕| 国产成人一区二区在线| 一级毛片电影观看| 天天影视国产精品| 一级毛片 在线播放| www.自偷自拍.com| 69精品国产乱码久久久| 热re99久久精品国产66热6| 亚洲精品自拍成人| 亚洲国产色片| 亚洲欧美精品自产自拍| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 亚洲视频免费观看视频| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 天天影视国产精品| 成人国语在线视频| 久久人人97超碰香蕉20202| 免费高清在线观看视频在线观看| 亚洲国产精品成人久久小说| 久久久久久久久久人人人人人人| 我的亚洲天堂| 人妻 亚洲 视频| 精品久久蜜臀av无| 新久久久久国产一级毛片| 大香蕉久久成人网| 久久人人爽人人片av| 男的添女的下面高潮视频| av不卡在线播放| 欧美激情高清一区二区三区 | 丝袜美足系列| 成年人免费黄色播放视频| 亚洲国产精品一区三区| 免费看不卡的av| 国产亚洲最大av| 成人午夜精彩视频在线观看| 可以免费在线观看a视频的电影网站 | 高清不卡的av网站| 在线天堂中文资源库| 久久久久久久久免费视频了| 国产不卡av网站在线观看| 国产成人精品婷婷| 美女中出高潮动态图| 啦啦啦在线观看免费高清www| 老女人水多毛片| 一级毛片 在线播放| av线在线观看网站| 日韩中字成人| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 国产精品成人在线| 国产亚洲一区二区精品| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 国产精品99久久99久久久不卡 | 国产极品天堂在线| 少妇 在线观看| 超色免费av| 国产乱来视频区| 久久99蜜桃精品久久| 超碰97精品在线观看| 久久99蜜桃精品久久| 久久久久久免费高清国产稀缺| 亚洲精品自拍成人| 亚洲精品成人av观看孕妇| 2022亚洲国产成人精品| 亚洲三区欧美一区| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 韩国av在线不卡| 超色免费av| 水蜜桃什么品种好| 母亲3免费完整高清在线观看 | 男女无遮挡免费网站观看| 欧美精品国产亚洲| 国产淫语在线视频| 大片电影免费在线观看免费| 日韩精品免费视频一区二区三区| 国产精品三级大全| 另类亚洲欧美激情| 亚洲国产精品一区三区| 国产精品二区激情视频| 最近中文字幕高清免费大全6| 亚洲国产日韩一区二区| 久久韩国三级中文字幕| 99国产综合亚洲精品| 一本大道久久a久久精品| 天堂中文最新版在线下载| 国产精品嫩草影院av在线观看| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 丝袜脚勾引网站| 日韩人妻精品一区2区三区| 国产精品免费视频内射| 91国产中文字幕| 老汉色∧v一级毛片| 最黄视频免费看| 欧美成人午夜免费资源| 日本vs欧美在线观看视频| tube8黄色片| 亚洲内射少妇av| 蜜桃在线观看..| 在线观看美女被高潮喷水网站| 九草在线视频观看| 国产成人a∨麻豆精品| 精品国产露脸久久av麻豆| 午夜91福利影院| 国产精品av久久久久免费| 国产精品熟女久久久久浪| 欧美精品一区二区大全| 一二三四在线观看免费中文在| 国产极品天堂在线| 超碰97精品在线观看| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 国产亚洲精品第一综合不卡| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 老女人水多毛片| 国产男女内射视频| 人妻 亚洲 视频| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 不卡视频在线观看欧美| videossex国产| 在线看a的网站| 免费黄色在线免费观看| 91国产中文字幕| 九九爱精品视频在线观看| 亚洲伊人久久精品综合| 亚洲欧美色中文字幕在线| 午夜久久久在线观看| 欧美激情 高清一区二区三区| 亚洲色图综合在线观看| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 亚洲精品第二区| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 精品久久久久久电影网| 亚洲伊人色综图| av又黄又爽大尺度在线免费看| 少妇被粗大的猛进出69影院| 国产一区二区 视频在线| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 亚洲成人手机| 久久人妻熟女aⅴ| 国产精品免费视频内射| 国产黄频视频在线观看| 三上悠亚av全集在线观看| 色吧在线观看| 国产又色又爽无遮挡免| 国精品久久久久久国模美| 99国产综合亚洲精品| 国产成人aa在线观看| 免费观看a级毛片全部| 亚洲伊人色综图| 国产男人的电影天堂91| 日韩电影二区| 考比视频在线观看| 久久久久久久久免费视频了| 女性生殖器流出的白浆| 最近手机中文字幕大全| 满18在线观看网站| 九色亚洲精品在线播放| 日本av免费视频播放| 韩国精品一区二区三区| 极品人妻少妇av视频| 亚洲第一av免费看| 成人漫画全彩无遮挡| 国产在线免费精品| 日韩免费高清中文字幕av| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 男人舔女人的私密视频| 中文字幕色久视频| 久久精品aⅴ一区二区三区四区 | 麻豆乱淫一区二区| 日韩中字成人| 免费黄频网站在线观看国产| 欧美精品av麻豆av| 亚洲国产日韩一区二区| 亚洲欧美清纯卡通|