• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    國產(chǎn)硅烷外給電子體在氣相聚丙烯裝置上的應(yīng)用

    2014-11-09 02:48:12劉星火趙新濤于海江
    石油化工 2014年3期
    關(guān)鍵詞:單耗丙烯聚丙烯

    劉星火,王 印,趙新濤,于海江

    (中國石油 錦西石化公司, 遼寧 葫蘆島 125001)

    國產(chǎn)硅烷外給電子體在氣相聚丙烯裝置上的應(yīng)用

    劉星火,王 印,趙新濤,于海江

    (中國石油 錦西石化公司, 遼寧 葫蘆島 125001)

    在Novolen氣相聚丙烯裝置上,通過連續(xù)試驗(yàn)考察了進(jìn)口和國產(chǎn)甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷(CHMMS)外給電子體的平均單耗,以及CHMMS外給電子體對(duì)催化劑活性、聚丙烯等規(guī)度及聚丙烯產(chǎn)品質(zhì)量的影響。試驗(yàn)結(jié)果表明,國產(chǎn)CHMMS外給電子體的平均單耗較低;國產(chǎn)和進(jìn)口CHMMS外給電子體對(duì)聚丙烯等規(guī)度均有較好的調(diào)控性能,生產(chǎn)的聚丙烯等規(guī)度均在97%以上;采用國產(chǎn)CHMMS外給電子體生產(chǎn)的聚丙烯與采用進(jìn)口CHMMS外給電子體生產(chǎn)的聚丙烯的性能差別不大,質(zhì)量符合標(biāo)準(zhǔn)。

    甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷;外給電子體;聚丙烯;Novolen氣相工藝;丙烯聚合催化劑

    中國石油錦西石化公司150 kt/a 氣相聚丙烯裝置于2009年6月一次開車成功,主要生產(chǎn)1102K型聚丙烯樹脂,產(chǎn)品可應(yīng)用于熱成型、磁帶和單絲等領(lǐng)域。該裝置采用了ABB公司Novolen氣相工藝,該氣相工藝具有產(chǎn)品種類多、丙烯單體無需氣化、產(chǎn)品無需干燥和固定投資費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn)[1]。氣相聚丙烯裝置自開車以來采用的“三劑”(包括主催化劑、助催化劑和外給電子體)均為進(jìn)口產(chǎn)品。進(jìn)口產(chǎn)品的缺點(diǎn)是:1)價(jià)格較高,產(chǎn)品的利潤空間大幅降低;2)代理商供貨周期較長。隨著近幾年聚烯烴行業(yè)的迅速發(fā)展,市場(chǎng)競(jìng)爭日趨白熱化[2],只有在現(xiàn)有工藝條件下降低生產(chǎn)成本和提高產(chǎn)品市場(chǎng)競(jìng)爭力,才利于聚丙烯生產(chǎn)企業(yè)的發(fā)展。在加強(qiáng)平穩(wěn)操作和降低單耗的基礎(chǔ)上,“三劑”逐步國產(chǎn)化是降低生產(chǎn)成本的一個(gè)重要方面。

    甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷(CHMMS)外給電子體可提高聚丙烯等規(guī)度、影響聚丙烯的相對(duì)分子質(zhì)量分布及微觀結(jié)構(gòu)[3],由于它高效無毒,因此廣泛應(yīng)用于聚丙烯行業(yè)。目前,氣相聚丙烯裝置上采用的多為進(jìn)口CHMMS外給電子體[4],這是由于以前國產(chǎn)的CHMMS外給電子體的產(chǎn)量低,純度難以達(dá)到聚丙烯生產(chǎn)的要求。但隨著外給電子體生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展,國產(chǎn)CHMMS外給電子體的性能已有大幅提高,而且在小本體聚丙烯工業(yè)裝置也得到了應(yīng)用[5]。

    本工作在Novolen氣相聚丙烯裝置上,通過連續(xù)試驗(yàn)考察了進(jìn)口和國產(chǎn)CHMMS外給電子體的平均單耗,以及CHMMS外給電子體對(duì)催化劑活性、聚丙烯等規(guī)度及聚丙烯產(chǎn)品質(zhì)量的影響,為在Novolen氣相聚丙烯裝置上應(yīng)用國產(chǎn)CHMMS外給電子體提供參考。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 主要試劑和原料

    國產(chǎn)CHMMS外給電子體:AR,山東臨邑魯晶化工有限公司;進(jìn)口CHMMS外給電子體:AR,德國瓦克公司;三乙基鋁:AR,中國石油遼陽石化分公司;聚丙烯催化劑:巴斯夫股份公司。

    1.2 聚合工藝

    Novolen氣相聚丙烯工藝包括:聚合單元、丙烯精制單元、載氣單元、丙烯循環(huán)單元、擠出造粒單元和膜分離單元[6]。聚合單元采用立式氣相攪拌釜反應(yīng)器,其工藝流程見圖1。

    圖1 聚合單元的工藝流程Fig.1 Process fl ow of the polymerization unit.

    由圖1可看出,CHMMS外給電子體經(jīng)計(jì)量泵與助催化劑、氫氣和循環(huán)丙烯混合后,在底部進(jìn)入反應(yīng)器;聚丙烯催化劑則采用單獨(dú)流程控制,可根據(jù)生產(chǎn)操作的需要選擇中部或頂部進(jìn)料;聚合得到的聚丙烯粉料在壓力差的作用下卸到粉料排放罐,將其夾帶的丙烯分離后,聚丙烯粉料進(jìn)入擠出造粒單元;分離的丙烯經(jīng)壓縮冷凝,循環(huán)回反應(yīng)器[7]。

    1.3 性能測(cè)試

    聚丙烯熔體流動(dòng)指數(shù)(MFI) 用Zwick公司BMF-001型熔體流動(dòng)指數(shù)測(cè)定儀,按GB/T 3682—2002[8]規(guī)定的方法測(cè)定。聚丙烯等規(guī)度按GB/T 2412—2008[9]規(guī)定的方法測(cè)定。聚丙烯灰分按GB/ T 9345.1—2008[10]規(guī)定的方法測(cè)定。聚丙烯揮發(fā)分按GB/T 5546—2007[11]規(guī)定的方法測(cè)定。

    拉伸屈服應(yīng)力用英斯特朗公司5566型拉力實(shí)驗(yàn)機(jī),按GB/T 1040—1992[12]規(guī)定的方法測(cè)試。缺口沖擊強(qiáng)度用Ceast公司6967000型沖擊試驗(yàn)機(jī),按GB/T 1843—2008[13]規(guī)定的方法測(cè)試。熱變形溫度用Coesfeld公司123531型熱變形實(shí)驗(yàn)機(jī),按GB/T 1633—2000[14]規(guī)定的方法測(cè)試。

    丙烯純度及組分用島津公司GC-2010A型氣相色譜儀測(cè)試;氫氣純度用日本島津公司GC-2014A型氣相色譜儀測(cè)試。

    1.4 試驗(yàn)方法

    當(dāng)進(jìn)口CHMMS外給電子體的消耗降到一定液位時(shí),向計(jì)量罐添加一定量的國產(chǎn)CHMMS外給電子體,并用國產(chǎn)CHMMS外給電子體將體系中的進(jìn)口CHMMS外給電子體置換干凈,確保試驗(yàn)時(shí)參加反應(yīng)的為國產(chǎn)CHMMS外給電子體??刂艭HMMS外給電子體的加入量與新鮮丙烯的比例,三乙基鋁用量保持不變,加氫量根據(jù)聚丙烯MFI的變化做小幅調(diào)整,聚丙烯催化劑用量根據(jù)反應(yīng)的強(qiáng)弱進(jìn)行調(diào)整。盡量保證反應(yīng)器的壓力和溫度穩(wěn)定,降低反應(yīng)條件波動(dòng)對(duì)試驗(yàn)結(jié)果的影響。通過調(diào)整CHMMS外給電子體與丙烯的比例,考察CHMMS外給電子體對(duì)聚丙烯等規(guī)度的影響。每30 min取樣分析一次,保證試驗(yàn)數(shù)據(jù)充分連續(xù)。

    1.5 試驗(yàn)條件

    1.5.1 進(jìn)口和國產(chǎn)CHMMS外給電子體的物性參數(shù)對(duì)比

    進(jìn)口和國產(chǎn)CHMMS外給電子體的物性參數(shù)見表1。由表1可看出,進(jìn)口和國產(chǎn)CHMMS外給電子體在外觀、純度、水含量、折光率、密度和色度方面幾乎沒有差異,但國產(chǎn)CHMMS外給電子體的甲醇含量低于進(jìn)口CHMMS外給電子體。由于甲醇為聚合反應(yīng)的毒物,所以國產(chǎn)CHMMS外給電子體在此方面優(yōu)于進(jìn)口CHMMS外給電子體。

    表1 進(jìn)口和國產(chǎn)CHMMS外給電子體的物性參數(shù)Table 1 Parameters of imported and home CHMMS external electron donors

    1.5.2 試驗(yàn)工藝條件

    試驗(yàn)工藝條件為:丙烯處理量16~18 t/h、聚合溫度80 ℃、聚合壓力3.0 MPa、反應(yīng)器保持一定料位、三乙基鋁用量為280~340 g/t(基于丙烯進(jìn)料量)、CHMMS外給電子體用量為18~20 g/t(基于丙烯進(jìn)料量)、加氫量根據(jù)聚丙烯的MFI(確保聚丙烯的MFI(10 min)在2.7~4.0 g之間)調(diào)整、聚丙烯催化劑的用量根據(jù)反應(yīng)程度強(qiáng)弱調(diào)整。

    2 結(jié)果與討論

    在連續(xù)試驗(yàn)中,在確保進(jìn)口CHMMS外給電子體消耗完全的情況下,開始記錄國產(chǎn)CHMMS的試驗(yàn)數(shù)據(jù)。在進(jìn)口CHMMS外給電子體向國產(chǎn)CHMMS外給電子體過渡的過程中,聚合反應(yīng)器的壓力、溫度和料位沒有出現(xiàn)異常波動(dòng),整個(gè)聚合單元運(yùn)行正常、平穩(wěn)。

    2.1 CHMMS外給電子體單耗的對(duì)比

    連續(xù)記錄進(jìn)口和國產(chǎn)CHMMS外給電子體的生產(chǎn)數(shù)據(jù),根據(jù)丙烯進(jìn)料量和CHMMS外給電子體的消耗量計(jì)算CHMMS外給電子體的單耗,計(jì)算結(jié)果見表2。由表2可看出,國產(chǎn)CHMMS外給電子體的最高和最低單耗分別為0.020 6,0.019 1 kg/t(基于每t丙烯),平均單耗為0.020 0 kg/t;進(jìn)口CHMMS外給電子體的最高和最低單耗分別為0.020 7,0.020 0 kg/t,平均單耗為0.020 4 kg/t。試驗(yàn)結(jié)果表明,國產(chǎn)CHMMS外給電子體的平均單耗較進(jìn)口CHMMS外給電子體的低。

    表2 進(jìn)口和國產(chǎn)CHMMS外給電子體的單耗Table 2 Unit consumption of the imported and home CHMMS external electron donors

    2.2 CHMMS外給電子體對(duì)聚丙烯等規(guī)度的影響

    為考察進(jìn)口和國產(chǎn)CHMMS外給電子體調(diào)節(jié)聚丙烯等規(guī)度的性能,在連續(xù)試驗(yàn)中,先將外給電子體用量由20 g/t降至18 g/t,運(yùn)行一段時(shí)間后再增至20 g/t,試驗(yàn)結(jié)果見表3。由表3可看出,采用進(jìn)口和國產(chǎn)CHMMS外給電子體所得聚丙烯的等規(guī)度均在97%以上,均可滿足產(chǎn)品的質(zhì)量要求。在調(diào)整等規(guī)度性能方面,采用進(jìn)口CHMMS外給電子體時(shí),當(dāng)外給電子體用量為20 g/t時(shí),聚丙烯等規(guī)度為98.44%;當(dāng)外給電子體用量降至18 g/t時(shí),聚丙烯等規(guī)度為97.87%,較之前下降了0.57百分點(diǎn);而當(dāng)外給電子體用量又增至20 g/t時(shí),聚丙烯等規(guī)度又升至98.39%。采用國產(chǎn)CHMMS外給電子體時(shí),當(dāng)外給電子體用量為20 g/t時(shí),聚丙烯等規(guī)度為98.49%;當(dāng)外給電子體用量降至18 g/t時(shí),聚丙烯等規(guī)度為97.85%,較之前下降了0.64百分點(diǎn);而當(dāng)外給電子體用量又增至20 g/t時(shí),聚丙烯等規(guī)度又升至98.41%。連續(xù)試驗(yàn)結(jié)果表明,國產(chǎn)和進(jìn)口CHMMS外給電子體對(duì)聚丙烯等規(guī)度均有較好的調(diào)控性能。

    表3 進(jìn)口和國產(chǎn)CHMMS外給電子體對(duì)聚丙烯等規(guī)度的影響Table 3 Effects of the imported and home CHMMS external electron donors on the isotacticity of PP

    2.3 CHMMS外給電子體對(duì)催化劑活性的影響

    在試驗(yàn)期間,原料丙烯的質(zhì)量保持穩(wěn)定,純度均在99.65%以上,丙烯中丙烷、乙烷、水、硫、砷、氧和甲醇的含量穩(wěn)定,丙烯的各項(xiàng)分析指標(biāo)均在工藝指標(biāo)控制范圍之內(nèi),符合聚合要求。原料丙烯質(zhì)量的穩(wěn)定保證了進(jìn)口和國產(chǎn)CHMMS外給電子體試驗(yàn)數(shù)據(jù)的可比性。進(jìn)口和國產(chǎn)CHMMS外給電子體在連續(xù)生產(chǎn)時(shí)對(duì)催化劑活性的影響見表4。由表4可看出,采用國產(chǎn)和進(jìn)口CHMMS外給電子體時(shí),催化劑活性差別不大,均在41 kg/g以上,而在本試驗(yàn)裝置上,催化劑活性為25~30 kg/g即可滿足聚合反應(yīng)的要求[15]。

    2.4 CHMMS外給電子體對(duì)聚丙烯質(zhì)量的影響

    國產(chǎn)和進(jìn)口CHMMS外給電子體生產(chǎn)的聚丙烯產(chǎn)品的性能見表5。由表5可看出,采用國產(chǎn)CHMMS外給電子體生產(chǎn)的聚丙烯與采用進(jìn)口CHMMS外給電子體生產(chǎn)的聚丙烯的性能差別不大,且產(chǎn)品中未出現(xiàn)黑粒、大小粒、蛇皮和拖尾粒等,質(zhì)量符合標(biāo)準(zhǔn)。

    表4 進(jìn)口和國產(chǎn)CHMMS外給電子體在連續(xù)生產(chǎn)時(shí)對(duì)催化劑活性的影響Table 4 Effects of the imported and home CHMMS external electron donors on the catalyst activity in continuous production

    表5 國產(chǎn)和進(jìn)口CHMMS外給電子體生產(chǎn)的聚丙烯產(chǎn)品的性能Table 5 Properties of PP prepared with the imported and home CHMMS external electron donors

    3 結(jié)論

    1)在連續(xù)試驗(yàn)中,國產(chǎn)CHMMS外給電子體的平均單耗為0.020 0 kg/t;進(jìn)口CHMMS外給電子體的平均單耗為0.020 4 kg/t。國產(chǎn)CHMMS外給電子體的平均單耗較低。

    2)國產(chǎn)和進(jìn)口CHMMS外給電子體均對(duì)聚丙烯等規(guī)度有較好的調(diào)控性能,采用國產(chǎn)和進(jìn)口CHMMS外給電子體時(shí)生產(chǎn)的聚丙烯等規(guī)度均在97%以上。

    3)采用國產(chǎn)CHMMS外給電子體生產(chǎn)的聚丙烯與采用進(jìn)口CHMMS外給電子體生產(chǎn)的聚丙烯的性能差別不大,質(zhì)量符合標(biāo)準(zhǔn)。Novolen氣相聚丙烯裝置上可使用國產(chǎn)CHMMS外給電子體。

    [1] 洪定一. 聚丙烯——原理、工藝與技術(shù)[M]. 北京:中國石化出版社,2011:485 - 489.

    [2] 張雪珍. 聚丙烯工藝及產(chǎn)品開發(fā)新進(jìn)展[J].石油化工, 2003,32(7):615 - 619.

    [3] 常賀飛,任士通,鄭濤,等. 硅烷類外給電子體的取代基變化對(duì)丙烯聚合影響的研究[J]. 高分子學(xué)報(bào),2013(2):199 - 207.

    [4] 曾小君. 甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷的合成[J]. 石油化工,2006,35(1):52 - 55.

    [5] 李麗,郭示欣,李蓓,等. 環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷在小本體聚丙烯工業(yè)裝置的應(yīng)用研究[C]//2008年第十四屆中國有機(jī)硅學(xué)術(shù)交流會(huì)論文集. 杭州:中國氟硅有機(jī)材料工業(yè)協(xié)會(huì),2008:253.

    [6] 黃伯琴. 合成樹脂[M]. 北京:中國石化出版社,2006:3 - 4.

    [7] 內(nèi)羅·帕斯奎尼. 聚丙烯手冊(cè)[M]. 北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2008:295 - 296.

    [8] 國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局. GB/T 3682—2002 熱塑性塑料熔體質(zhì)量流動(dòng)速率和熔體體積流動(dòng)速率的測(cè)定[S]. 北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2002.

    [9] 中國石油化工集團(tuán)公司. GB/T 2412—2008 塑料 聚丙烯(PP)和丙烯共聚物熱塑性塑料等規(guī)指數(shù)的測(cè)定[S]. 北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2009.

    [10] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局,中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì). GB/T 9345.1—2008 塑料 灰分的測(cè)定 第 1部分:通用方法[S]. 北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2008.

    [11] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢疫總局,中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì). GB/T 5546—2007 樹脂整理劑不揮發(fā)組分的測(cè)定[S]. 北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2008.

    [12] 中國石油和化學(xué)工業(yè)協(xié)會(huì). GB/T 1040—1992 塑料拉伸性能試驗(yàn)方法[S]. 北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,1993.

    [13] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢疫總局,中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì). GB/T 1843—2008 塑料 懸臂梁沖擊強(qiáng)度的測(cè)定[S]. 北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2009.

    [14] 國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局. GB/T 1633—2000 熱塑性塑料維卡軟化溫度(VST)的測(cè)定[S]. 北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2004.

    [15] 王樹立. 催化劑CS-1-G用于生產(chǎn)1102K型聚丙烯樹脂的工業(yè)試驗(yàn)[J]. 石化技術(shù)與應(yīng)用,2011,29(2):162 - 164.

    Application of Silane External Electron Donor in Gas-Phase Propylene Polymerization Plant

    Liu Xinghuo,Wang Yin,Zhao Xintao,Yu Haijiang
    (CNPC Jinxi Petrochemical Co.,Huludao Liaoning 125001,China)

    The average unit consumption of imported and home cyclohexyl methyl dimethoxy silane (CHMMS) external electron donors was investigated in Novolen gas-phase polyproplene(PP) plant and the effects of the CHMMS external electron donors on catalyst activity,PP isotacticity and PP properties were studied by continuous plant tests. The results showed that the average unit consumption of the home CHMMS external electron donor was lower. Both the home and imported CHMMS external donors had good performances for adjusting the PP isotacticity which reached more than 97%. The properties of PP prepared with the home and imported CHMMS external electron donors were similar,and their quality could fulfi ll the requirements of the standard.

    cyclohexyl methyl dimethoxy silane;external electron donor;polypropylene;Novolen gas-phase process;propylene polymerization catalyst

    1000 - 8144(2014)03 - 0326 - 05

    TQ 325.14

    A

    2013 - 08 - 29;[修改稿日期]2013 - 12 - 12。

    劉星火(1982—),男,山東省兗州市人,碩士,工程師,電話 0429 - 2176843,電郵 liushanpao@163.com。

    (編輯 鄧曉音)

    猜你喜歡
    單耗丙烯聚丙烯
    錢愛康
    降低回轉(zhuǎn)式陽極爐天然氣爐前單耗的生產(chǎn)實(shí)踐
    化工管理(2022年14期)2022-12-02 11:44:06
    《共生》主題系列作品
    大眾文藝(2022年16期)2022-09-07 03:08:04
    基于數(shù)理統(tǒng)計(jì)的卷煙物料供應(yīng)商選擇研究
    苯丙烯菌酮
    透明聚丙烯研究進(jìn)展
    中國塑料(2016年10期)2016-06-27 06:35:14
    液化氣中的丙烯含有的雜質(zhì)對(duì)丙烯聚合反應(yīng)的影響
    成核劑對(duì)聚丙烯釜壓發(fā)泡的影響
    中國塑料(2015年3期)2015-11-27 03:42:08
    無鹵阻燃聚丙烯的研究進(jìn)展
    中國塑料(2015年6期)2015-11-13 03:02:36
    一種新型聚丙烯成核劑的合成及表征
    中國塑料(2015年1期)2015-10-14 00:58:46
    成人亚洲精品一区在线观看| 丁香六月欧美| 韩国高清视频一区二区三区| 久久天堂一区二区三区四区| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 欧美人与性动交α欧美软件| 丝袜喷水一区| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 人成视频在线观看免费观看| 午夜激情久久久久久久| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 久久狼人影院| 天天添夜夜摸| 国产97色在线日韩免费| 亚洲精品国产av成人精品| 国产成人欧美| 视频区欧美日本亚洲| 免费观看a级毛片全部| 伦理电影免费视频| 久久久精品区二区三区| 十八禁网站免费在线| 又大又爽又粗| av一本久久久久| 欧美日韩精品网址| 热99久久久久精品小说推荐| 国产精品偷伦视频观看了| 欧美少妇被猛烈插入视频| 欧美精品啪啪一区二区三区 | tocl精华| 日日夜夜操网爽| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 热99久久久久精品小说推荐| 日本av免费视频播放| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 午夜激情av网站| 男女无遮挡免费网站观看| 成年美女黄网站色视频大全免费| 午夜激情久久久久久久| 欧美日韩av久久| 美女午夜性视频免费| 性色av乱码一区二区三区2| 操美女的视频在线观看| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 99精品久久久久人妻精品| 日本av手机在线免费观看| 妹子高潮喷水视频| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 久久九九热精品免费| 正在播放国产对白刺激| 国产一级毛片在线| 亚洲av电影在线进入| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 咕卡用的链子| 国产淫语在线视频| 人妻一区二区av| 免费人妻精品一区二区三区视频| 欧美大码av| 麻豆乱淫一区二区| 午夜福利,免费看| 两性夫妻黄色片| 亚洲情色 制服丝袜| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 男女下面插进去视频免费观看| 欧美一级毛片孕妇| 又紧又爽又黄一区二区| 亚洲久久久国产精品| 国产熟女午夜一区二区三区| 一级毛片精品| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 亚洲九九香蕉| 欧美国产精品一级二级三级| 妹子高潮喷水视频| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 午夜精品久久久久久毛片777| 看免费av毛片| 亚洲成人免费av在线播放| 五月开心婷婷网| 99久久国产精品久久久| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 亚洲第一av免费看| 伊人亚洲综合成人网| 久久久国产一区二区| 下体分泌物呈黄色| 十八禁网站网址无遮挡| 国产成人av教育| 精品卡一卡二卡四卡免费| 日韩欧美国产一区二区入口| 国产福利在线免费观看视频| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 动漫黄色视频在线观看| 十八禁网站免费在线| 国产极品粉嫩免费观看在线| 不卡av一区二区三区| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 欧美精品一区二区大全| 9色porny在线观看| 国产亚洲精品第一综合不卡| av超薄肉色丝袜交足视频| 欧美少妇被猛烈插入视频| 亚洲熟女毛片儿| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 国产欧美日韩一区二区精品| av电影中文网址| 啦啦啦免费观看视频1| 美女大奶头黄色视频| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 韩国高清视频一区二区三区| 国产一区二区激情短视频 | 一区福利在线观看| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 淫妇啪啪啪对白视频 | 成人手机av| 窝窝影院91人妻| 97在线人人人人妻| 狠狠狠狠99中文字幕| 黑人猛操日本美女一级片| 丰满饥渴人妻一区二区三| 精品少妇黑人巨大在线播放| 在线av久久热| 美女国产高潮福利片在线看| 在线天堂中文资源库| 日本vs欧美在线观看视频| 久久狼人影院| 亚洲天堂av无毛| 精品高清国产在线一区| av欧美777| 久久久久国内视频| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 精品国产一区二区三区四区第35| 成人黄色视频免费在线看| 精品高清国产在线一区| 久久亚洲精品不卡| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 人妻人人澡人人爽人人| 久久av网站| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 亚洲欧美一区二区三区久久| 精品国产一区二区三区四区第35| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 看免费av毛片| 精品视频人人做人人爽| 精品国产乱码久久久久久小说| netflix在线观看网站| 国产xxxxx性猛交| 男女边摸边吃奶| 亚洲精品久久午夜乱码| 美女午夜性视频免费| 国产精品 国内视频| 欧美精品av麻豆av| 性色av一级| 性高湖久久久久久久久免费观看| 老司机午夜福利在线观看视频 | 三上悠亚av全集在线观看| 黄色视频,在线免费观看| 狂野欧美激情性xxxx| 少妇 在线观看| 国产在线免费精品| 国产激情久久老熟女| 热re99久久精品国产66热6| 久久精品人人爽人人爽视色| 国产精品 欧美亚洲| 不卡一级毛片| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 亚洲 欧美一区二区三区| tube8黄色片| 久久免费观看电影| 美女福利国产在线| kizo精华| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| av免费在线观看网站| 一二三四社区在线视频社区8| 国产麻豆69| 男人爽女人下面视频在线观看| 国产一卡二卡三卡精品| 亚洲免费av在线视频| 九色亚洲精品在线播放| 99精国产麻豆久久婷婷| 色视频在线一区二区三区| 午夜免费成人在线视频| 国产精品成人在线| 欧美精品啪啪一区二区三区 | 久久久精品94久久精品| 十八禁高潮呻吟视频| 亚洲精华国产精华精| 国产av国产精品国产| 国产xxxxx性猛交| 国产一区二区三区av在线| 在线观看舔阴道视频| 精品人妻在线不人妻| 一进一出抽搐动态| 国产精品国产三级国产专区5o| videosex国产| svipshipincom国产片| 久久久久久久大尺度免费视频| 免费观看人在逋| 涩涩av久久男人的天堂| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 宅男免费午夜| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 美女视频免费永久观看网站| 午夜福利在线观看吧| 一级毛片精品| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 欧美精品一区二区免费开放| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 午夜久久久在线观看| 欧美 日韩 精品 国产| 亚洲七黄色美女视频| 黄色a级毛片大全视频| 欧美精品高潮呻吟av久久| 久久性视频一级片| 9热在线视频观看99| 欧美激情极品国产一区二区三区| 国产精品一区二区在线不卡| 日本欧美视频一区| 黄色片一级片一级黄色片| a 毛片基地| 90打野战视频偷拍视频| 久久久久久久久免费视频了| 久久久国产欧美日韩av| 视频区图区小说| 国产精品1区2区在线观看. | 日本五十路高清| 最新的欧美精品一区二区| 丰满少妇做爰视频| 国产三级黄色录像| 亚洲情色 制服丝袜| 免费少妇av软件| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 九色亚洲精品在线播放| 狠狠狠狠99中文字幕| 啦啦啦在线免费观看视频4| 亚洲国产看品久久| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 亚洲精品国产区一区二| 中国美女看黄片| 搡老熟女国产l中国老女人| 亚洲成人国产一区在线观看| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 91字幕亚洲| 亚洲精品自拍成人| 亚洲国产精品成人久久小说| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 亚洲色图综合在线观看| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 亚洲精品国产色婷婷电影| 免费黄频网站在线观看国产| 亚洲国产av新网站| 国产精品国产三级国产专区5o| 欧美xxⅹ黑人| 日韩免费高清中文字幕av| 男女床上黄色一级片免费看| 男女高潮啪啪啪动态图| 国产在线观看jvid| 女人精品久久久久毛片| av线在线观看网站| 操出白浆在线播放| 老司机靠b影院| 亚洲国产欧美一区二区综合| 丰满少妇做爰视频| 国产免费现黄频在线看| 脱女人内裤的视频| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 在线观看一区二区三区激情| 亚洲伊人久久精品综合| 成人国产一区最新在线观看| 亚洲熟女精品中文字幕| 在线观看www视频免费| 永久免费av网站大全| 精品少妇内射三级| 欧美日本中文国产一区发布| 久久国产精品人妻蜜桃| 午夜福利一区二区在线看| 成人国产av品久久久| 在线观看免费视频网站a站| 色婷婷av一区二区三区视频| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 91成人精品电影| 99精品久久久久人妻精品| 亚洲精品第二区| 欧美激情高清一区二区三区| 咕卡用的链子| 成在线人永久免费视频| 午夜日韩欧美国产| 女人久久www免费人成看片| 两个人看的免费小视频| 宅男免费午夜| 搡老乐熟女国产| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 国产成人免费观看mmmm| 亚洲少妇的诱惑av| 日本wwww免费看| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 久久久久久久久久久久大奶| 美女国产高潮福利片在线看| 免费观看av网站的网址| 一本久久精品| 亚洲九九香蕉| 在线观看舔阴道视频| 国产三级黄色录像| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 久久中文看片网| 国产男女内射视频| 午夜影院在线不卡| 777米奇影视久久| 精品亚洲成国产av| 色婷婷av一区二区三区视频| 精品人妻1区二区| 精品熟女少妇八av免费久了| 老熟妇仑乱视频hdxx| 香蕉国产在线看| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 日韩人妻精品一区2区三区| 99国产精品一区二区三区| 成在线人永久免费视频| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 最新的欧美精品一区二区| 曰老女人黄片| 在线看a的网站| 亚洲专区字幕在线| 中文字幕人妻丝袜制服| 日韩免费高清中文字幕av| 国产成人精品在线电影| 午夜91福利影院| 视频区欧美日本亚洲| 日日夜夜操网爽| 亚洲久久久国产精品| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 精品人妻在线不人妻| 亚洲avbb在线观看| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 亚洲国产欧美在线一区| 国产又爽黄色视频| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 欧美黑人精品巨大| 欧美少妇被猛烈插入视频| avwww免费| 成人三级做爰电影| 日韩视频在线欧美| 午夜久久久在线观看| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 成年女人毛片免费观看观看9 | 老司机深夜福利视频在线观看 | 一边摸一边做爽爽视频免费| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 97精品久久久久久久久久精品| cao死你这个sao货| 97人妻天天添夜夜摸| 交换朋友夫妻互换小说| a 毛片基地| av网站免费在线观看视频| 免费日韩欧美在线观看| 欧美精品一区二区大全| 亚洲国产精品成人久久小说| 色精品久久人妻99蜜桃| 久久国产精品影院| 嫁个100分男人电影在线观看| 久久国产精品影院| 久久性视频一级片| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 午夜老司机福利片| 丁香六月天网| 一级片'在线观看视频| 精品一区二区三卡| svipshipincom国产片| 久久久水蜜桃国产精品网| 久久综合国产亚洲精品| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 亚洲精品久久午夜乱码| 成人亚洲精品一区在线观看| 亚洲精品国产av成人精品| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 精品免费久久久久久久清纯 | 亚洲av成人一区二区三| 成在线人永久免费视频| 国产精品熟女久久久久浪| 满18在线观看网站| 久久久久国产精品人妻一区二区| 嫁个100分男人电影在线观看| 国产精品一二三区在线看| 两性夫妻黄色片| 美女视频免费永久观看网站| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 韩国精品一区二区三区| 各种免费的搞黄视频| 亚洲第一av免费看| 欧美另类一区| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 日日摸夜夜添夜夜添小说| videosex国产| 国产免费视频播放在线视频| 叶爱在线成人免费视频播放| 成年人午夜在线观看视频| 99国产精品一区二区蜜桃av | 高清欧美精品videossex| 免费观看av网站的网址| 午夜激情av网站| 丝袜人妻中文字幕| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 日本wwww免费看| 精品亚洲成a人片在线观看| 中文字幕色久视频| 国产av一区二区精品久久| 国产人伦9x9x在线观看| 国产一区二区三区综合在线观看| 精品少妇内射三级| 国产免费福利视频在线观看| 亚洲五月色婷婷综合| 国产精品成人在线| 成年av动漫网址| 两人在一起打扑克的视频| 精品亚洲成国产av| 午夜久久久在线观看| 国产一卡二卡三卡精品| 丁香六月欧美| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 老司机在亚洲福利影院| 成人手机av| 久久久久久久国产电影| 亚洲av男天堂| 久久狼人影院| 久久综合国产亚洲精品| 午夜福利免费观看在线| 国产在视频线精品| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 999久久久精品免费观看国产| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频 | 免费av中文字幕在线| 国产伦理片在线播放av一区| 真人做人爱边吃奶动态| 香蕉丝袜av| 国产老妇伦熟女老妇高清| 久久精品成人免费网站| 中文字幕制服av| e午夜精品久久久久久久| 美女午夜性视频免费| 久久久久精品国产欧美久久久 | 成人影院久久| 黑人操中国人逼视频| 香蕉丝袜av| 下体分泌物呈黄色| tocl精华| 久久久国产欧美日韩av| 国产片内射在线| 老汉色av国产亚洲站长工具| 欧美乱码精品一区二区三区| av网站免费在线观看视频| 激情视频va一区二区三区| 亚洲人成电影免费在线| 国产成人系列免费观看| 欧美大码av| 国产精品九九99| 一本大道久久a久久精品| 亚洲精华国产精华精| 国产精品久久久久久精品古装| 久久这里只有精品19| 欧美97在线视频| 欧美大码av| 五月开心婷婷网| 99国产精品一区二区三区| 午夜福利在线观看吧| 黄色 视频免费看| 老司机午夜十八禁免费视频| 亚洲国产看品久久| 色视频在线一区二区三区| 国产男女超爽视频在线观看| 国产精品99久久99久久久不卡| 国产av又大| 国产精品影院久久| 国产精品欧美亚洲77777| 精品少妇黑人巨大在线播放| 亚洲欧美清纯卡通| 亚洲一区二区三区欧美精品| 成人国产一区最新在线观看| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 久久亚洲国产成人精品v| 精品少妇内射三级| 老鸭窝网址在线观看| 美女视频免费永久观看网站| 一本色道久久久久久精品综合| av视频免费观看在线观看| av国产精品久久久久影院| 国产亚洲精品久久久久5区| 丝袜脚勾引网站| 后天国语完整版免费观看| 亚洲精品一区蜜桃| 男女高潮啪啪啪动态图| 久久精品人人爽人人爽视色| 午夜激情av网站| 美女主播在线视频| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 国产欧美日韩精品亚洲av| 国产免费一区二区三区四区乱码| 天天操日日干夜夜撸| 亚洲精品在线美女| 桃花免费在线播放| 国产不卡av网站在线观看| 男男h啪啪无遮挡| 满18在线观看网站| 飞空精品影院首页| 人妻久久中文字幕网| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 精品卡一卡二卡四卡免费| 天天操日日干夜夜撸| 12—13女人毛片做爰片一| 成人国语在线视频| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 在线观看舔阴道视频| 亚洲一区二区三区欧美精品| 久久精品国产a三级三级三级| 午夜久久久在线观看| 国产一区二区激情短视频 | 青草久久国产| 丁香六月天网| 黄片播放在线免费| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 中国美女看黄片| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 午夜久久久在线观看| 岛国毛片在线播放| 色老头精品视频在线观看| tocl精华| 精品国产一区二区三区四区第35| 亚洲色图综合在线观看| 人成视频在线观看免费观看| 亚洲专区中文字幕在线| svipshipincom国产片| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 在线观看免费高清a一片| 永久免费av网站大全| 久久久久久人人人人人| 人妻久久中文字幕网| 日韩三级视频一区二区三区| 丝袜脚勾引网站| 国产国语露脸激情在线看| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 国精品久久久久久国模美| 亚洲黑人精品在线| 嫩草影视91久久| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 女性生殖器流出的白浆| 一级黄色大片毛片| 99热网站在线观看| 亚洲男人天堂网一区| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | 女性被躁到高潮视频| 国产欧美日韩一区二区精品| 精品视频人人做人人爽| 男男h啪啪无遮挡| 久久精品成人免费网站| 精品亚洲成国产av| 高潮久久久久久久久久久不卡| 高清黄色对白视频在线免费看| 老熟妇仑乱视频hdxx| 多毛熟女@视频| 亚洲性夜色夜夜综合| 性色av一级| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 黄色视频不卡| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 日本wwww免费看| 久久中文看片网| av不卡在线播放| 欧美日韩福利视频一区二区| 考比视频在线观看| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 免费人妻精品一区二区三区视频| 99国产综合亚洲精品| 丰满饥渴人妻一区二区三| 久久久久国产一级毛片高清牌| 国产一区二区三区综合在线观看| 黄色视频在线播放观看不卡| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 国产不卡av网站在线观看| 又黄又粗又硬又大视频| 免费观看a级毛片全部| 在线观看免费视频网站a站| 9191精品国产免费久久| 桃红色精品国产亚洲av| 国产精品久久久av美女十八| 亚洲色图综合在线观看| 免费看十八禁软件| 国产一区有黄有色的免费视频| 亚洲欧美日韩高清在线视频 | 2018国产大陆天天弄谢| 一个人免费在线观看的高清视频 | 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 欧美久久黑人一区二区| 永久免费av网站大全| 亚洲伊人色综图| 黄色a级毛片大全视频| 亚洲av欧美aⅴ国产| 精品亚洲成a人片在线观看| 看免费av毛片| 国产黄色免费在线视频| 国产日韩欧美在线精品| 中文字幕高清在线视频| 青草久久国产| 午夜福利乱码中文字幕| av电影中文网址| 在线观看免费午夜福利视频| 国产一卡二卡三卡精品| 色婷婷久久久亚洲欧美| 黄色片一级片一级黄色片|