龍血竭形成過程中甾體皂苷成分的變化

高嫄　普德兵　李蓉濤　李海舟

摘要：龍血竭是龍血樹屬的植物樹干受到損傷后，在微生物侵染或（和）自然氧化作用下逐漸形成的樹脂。龍血樹屬植物中甾體皂苷是主要成分，現(xiàn)已分離鑒定了94個甾體皂苷，而誘導(dǎo)形成的樹脂（即龍血竭）中僅發(fā)現(xiàn)5個甾體皂苷類化合物，且包括骨架發(fā)生C環(huán)斷裂重排的甾體（Dracaenogenin A）以及F環(huán)翻轉(zhuǎn)為22位S構(gòu)型的螺甾烷型甾體皂苷。本文討論了龍血竭形成過程中，甾體皂苷類成分的變化，對進一步研究血竭形成機理起著重要的作用。

關(guān)鍵詞：龍血樹屬；劍葉龍血樹；龍血竭；甾體皂苷；生源途徑

中圖分類號：R2842文獻標(biāo)志碼：A文章編號：1007-2349（2014）06-0075-04

血竭可追溯至古希臘、古羅馬和古阿拉伯稱之為dragons blood的傳統(tǒng)藥物，其最早記載于公元前78-77年古希臘學(xué)者Dioscorides所著的《De Materia Medica》（藥物學(xué)）一書。該藥物基原為龍舌蘭科龍血樹屬的數(shù)種植物。在希臘神話中，血竭是由守護天國的巨龍的血濺到龍血樹上形成的，龍血樹屬的拉丁屬名Dracaena就是依據(jù)Dragons blood tree而來的。

龍舌蘭科（Agavaceae）龍血樹屬（Dracaena Vandex L）植物全球發(fā)現(xiàn)約60種，主要分布于亞洲、非洲的熱帶以及亞熱帶地區(qū)。本屬部分植物的木質(zhì)部在受到損傷及微生物侵染后分泌的紅色樹脂為世界各地廣為使用的民間藥物——血竭（dragon's blood）[1～2]。血竭作為傳統(tǒng)中藥，具活血化瘀、消腫止痛，收斂止血，生肌斂瘡、補血之功效，常用于內(nèi)外諸科及婦科的各種血癥[3]。現(xiàn)代藥理學(xué)研究表明，血竭具有抗氧化、抗細菌、抗炎、[4]活血止血等生理活性，能治療各種血癥、心血管疾病、各種潰瘍癥，[5]還有一定的抗衰老抗腫瘤作用，具有廣闊的應(yīng)用前景和經(jīng)濟價值。從該屬植物化學(xué)成分的研究來看，該屬植物含有：甾體類、黃酮類、酚類、萜類和揮發(fā)油等成分。其中甾體皂苷類為龍血樹屬植物新鮮樹干提取物中的主要化學(xué)成分。

本文對已報道的龍血樹屬植物及樹脂中甾體皂苷成分進行總結(jié)，討論了劍葉龍血樹在形成龍血竭的過程中，甾體皂苷類成分的變化。以期發(fā)現(xiàn)一些規(guī)律，為血竭中甾體皂苷的研究提供建議。

1龍血竭形成機理

植物在受到真菌、病毒、細菌等病原微生物入侵時，在其特定的對侵襲具有自然免疫性的組織內(nèi)，誘導(dǎo)次生代謝，形成對病原生物有殺滅或抑制作用的次生代謝產(chǎn)物來構(gòu)成植物防衛(wèi)素或抑菌物質(zhì)，以參與免疫反應(yīng)[6～7]（植物的誘導(dǎo)防衛(wèi)系統(tǒng)）。

龍血竭就是龍血樹屬的植物樹干受到損傷后，在微生物侵染或（和）自然氧化作用下逐漸形成的。該屬植物樹干受到損傷后，在一定的生態(tài)條件下，經(jīng)微生物侵染，內(nèi)皮層和髓部逐漸變?yōu)榧t色，再以乙醇提取得到的紅色樹脂即為血竭。血竭的形成是龍血樹屬植物對于外界因子脅迫和刺激作用的積極響應(yīng)，是一個以次生代謝產(chǎn)物為分子基礎(chǔ)的復(fù)雜的生理生態(tài)過程。大量研究表明，龍血樹屬植物新鮮樹干提取物的主要化學(xué)成分為甾體皂苷，約占60%以上，形成血竭樹脂后，主要化學(xué)成分轉(zhuǎn)為查耳酮、黃烷、二苯乙烯等多酚性化合物，樹脂中甾體皂苷類成分與樹干中的含量相比大大減少，約占1%。其中的酚性成分具有顯著的抗菌、抗氧化活性，顯然應(yīng)該是劍葉龍血樹的植物防衛(wèi)素及抑菌物質(zhì)。

2龍血樹屬植物原化學(xué)成分

前期研究表明，龍血樹屬植物新鮮樹干中的主要成分是甾體皂苷，占總提取物的60%以上，此外還含有少量的黃酮類、脂肪酸類等其他成分。目前，從龍血樹屬植物中共分離鑒定了94個甾體皂苷，包含71個螺甾烷型甾體皂苷，1個變形螺甾烷型甾體皂苷（見圖1）及22個呋甾烷型甾體皂苷[1，8～24]（見圖2）。這些甾體皂苷多具有1，3位二羥基化或者1位羥基化的特征。對于國產(chǎn)龍血竭規(guī)定的基原植物劍葉龍血樹中的甾體皂苷，則主要為1，14-二羥基取代類型。總體而言，該屬植物中發(fā)現(xiàn)的甾體皂苷類化合物，苷元較少，皂苷居多。endprint

摘要：龍血竭是龍血樹屬的植物樹干受到損傷后，在微生物侵染或（和）自然氧化作用下逐漸形成的樹脂。龍血樹屬植物中甾體皂苷是主要成分，現(xiàn)已分離鑒定了94個甾體皂苷，而誘導(dǎo)形成的樹脂（即龍血竭）中僅發(fā)現(xiàn)5個甾體皂苷類化合物，且包括骨架發(fā)生C環(huán)斷裂重排的甾體（Dracaenogenin A）以及F環(huán)翻轉(zhuǎn)為22位S構(gòu)型的螺甾烷型甾體皂苷。本文討論了龍血竭形成過程中，甾體皂苷類成分的變化，對進一步研究血竭形成機理起著重要的作用。

關(guān)鍵詞：龍血樹屬；劍葉龍血樹；龍血竭；甾體皂苷；生源途徑

中圖分類號：R2842文獻標(biāo)志碼：A文章編號：1007-2349（2014）06-0075-04

血竭可追溯至古希臘、古羅馬和古阿拉伯稱之為dragons blood的傳統(tǒng)藥物，其最早記載于公元前78-77年古希臘學(xué)者Dioscorides所著的《De Materia Medica》（藥物學(xué)）一書。該藥物基原為龍舌蘭科龍血樹屬的數(shù)種植物。在希臘神話中，血竭是由守護天國的巨龍的血濺到龍血樹上形成的，龍血樹屬的拉丁屬名Dracaena就是依據(jù)Dragons blood tree而來的。

龍舌蘭科（Agavaceae）龍血樹屬（Dracaena Vandex L）植物全球發(fā)現(xiàn)約60種，主要分布于亞洲、非洲的熱帶以及亞熱帶地區(qū)。本屬部分植物的木質(zhì)部在受到損傷及微生物侵染后分泌的紅色樹脂為世界各地廣為使用的民間藥物——血竭（dragon's blood）[1～2]。血竭作為傳統(tǒng)中藥，具活血化瘀、消腫止痛，收斂止血，生肌斂瘡、補血之功效，常用于內(nèi)外諸科及婦科的各種血癥[3]?，F(xiàn)代藥理學(xué)研究表明，血竭具有抗氧化、抗細菌、抗炎、[4]活血止血等生理活性，能治療各種血癥、心血管疾病、各種潰瘍癥，[5]還有一定的抗衰老抗腫瘤作用，具有廣闊的應(yīng)用前景和經(jīng)濟價值。從該屬植物化學(xué)成分的研究來看，該屬植物含有：甾體類、黃酮類、酚類、萜類和揮發(fā)油等成分。其中甾體皂苷類為龍血樹屬植物新鮮樹干提取物中的主要化學(xué)成分。

本文對已報道的龍血樹屬植物及樹脂中甾體皂苷成分進行總結(jié)，討論了劍葉龍血樹在形成龍血竭的過程中，甾體皂苷類成分的變化。以期發(fā)現(xiàn)一些規(guī)律，為血竭中甾體皂苷的研究提供建議。

1龍血竭形成機理

植物在受到真菌、病毒、細菌等病原微生物入侵時，在其特定的對侵襲具有自然免疫性的組織內(nèi)，誘導(dǎo)次生代謝，形成對病原生物有殺滅或抑制作用的次生代謝產(chǎn)物來構(gòu)成植物防衛(wèi)素或抑菌物質(zhì)，以參與免疫反應(yīng)[6～7]（植物的誘導(dǎo)防衛(wèi)系統(tǒng)）。

龍血竭就是龍血樹屬的植物樹干受到損傷后，在微生物侵染或（和）自然氧化作用下逐漸形成的。該屬植物樹干受到損傷后，在一定的生態(tài)條件下，經(jīng)微生物侵染，內(nèi)皮層和髓部逐漸變?yōu)榧t色，再以乙醇提取得到的紅色樹脂即為血竭。血竭的形成是龍血樹屬植物對于外界因子脅迫和刺激作用的積極響應(yīng)，是一個以次生代謝產(chǎn)物為分子基礎(chǔ)的復(fù)雜的生理生態(tài)過程。大量研究表明，龍血樹屬植物新鮮樹干提取物的主要化學(xué)成分為甾體皂苷，約占60%以上，形成血竭樹脂后，主要化學(xué)成分轉(zhuǎn)為查耳酮、黃烷、二苯乙烯等多酚性化合物，樹脂中甾體皂苷類成分與樹干中的含量相比大大減少，約占1%。其中的酚性成分具有顯著的抗菌、抗氧化活性，顯然應(yīng)該是劍葉龍血樹的植物防衛(wèi)素及抑菌物質(zhì)。

2龍血樹屬植物原化學(xué)成分

前期研究表明，龍血樹屬植物新鮮樹干中的主要成分是甾體皂苷，占總提取物的60%以上，此外還含有少量的黃酮類、脂肪酸類等其他成分。目前，從龍血樹屬植物中共分離鑒定了94個甾體皂苷，包含71個螺甾烷型甾體皂苷，1個變形螺甾烷型甾體皂苷（見圖1）及22個呋甾烷型甾體皂苷[1，8～24]（見圖2）。這些甾體皂苷多具有1，3位二羥基化或者1位羥基化的特征。對于國產(chǎn)龍血竭規(guī)定的基原植物劍葉龍血樹中的甾體皂苷，則主要為1，14-二羥基取代類型?？傮w而言，該屬植物中發(fā)現(xiàn)的甾體皂苷類化合物，苷元較少，皂苷居多。endprint

摘要：龍血竭是龍血樹屬的植物樹干受到損傷后，在微生物侵染或（和）自然氧化作用下逐漸形成的樹脂。龍血樹屬植物中甾體皂苷是主要成分，現(xiàn)已分離鑒定了94個甾體皂苷，而誘導(dǎo)形成的樹脂（即龍血竭）中僅發(fā)現(xiàn)5個甾體皂苷類化合物，且包括骨架發(fā)生C環(huán)斷裂重排的甾體（Dracaenogenin A）以及F環(huán)翻轉(zhuǎn)為22位S構(gòu)型的螺甾烷型甾體皂苷。本文討論了龍血竭形成過程中，甾體皂苷類成分的變化，對進一步研究血竭形成機理起著重要的作用。

關(guān)鍵詞：龍血樹屬；劍葉龍血樹；龍血竭；甾體皂苷；生源途徑

中圖分類號：R2842文獻標(biāo)志碼：A文章編號：1007-2349（2014）06-0075-04

血竭可追溯至古希臘、古羅馬和古阿拉伯稱之為dragons blood的傳統(tǒng)藥物，其最早記載于公元前78-77年古希臘學(xué)者Dioscorides所著的《De Materia Medica》（藥物學(xué)）一書。該藥物基原為龍舌蘭科龍血樹屬的數(shù)種植物。在希臘神話中，血竭是由守護天國的巨龍的血濺到龍血樹上形成的，龍血樹屬的拉丁屬名Dracaena就是依據(jù)Dragons blood tree而來的。

龍舌蘭科（Agavaceae）龍血樹屬（Dracaena Vandex L）植物全球發(fā)現(xiàn)約60種，主要分布于亞洲、非洲的熱帶以及亞熱帶地區(qū)。本屬部分植物的木質(zhì)部在受到損傷及微生物侵染后分泌的紅色樹脂為世界各地廣為使用的民間藥物——血竭（dragon's blood）[1～2]。血竭作為傳統(tǒng)中藥，具活血化瘀、消腫止痛，收斂止血，生肌斂瘡、補血之功效，常用于內(nèi)外諸科及婦科的各種血癥[3]。現(xiàn)代藥理學(xué)研究表明，血竭具有抗氧化、抗細菌、抗炎、[4]活血止血等生理活性，能治療各種血癥、心血管疾病、各種潰瘍癥，[5]還有一定的抗衰老抗腫瘤作用，具有廣闊的應(yīng)用前景和經(jīng)濟價值。從該屬植物化學(xué)成分的研究來看，該屬植物含有：甾體類、黃酮類、酚類、萜類和揮發(fā)油等成分。其中甾體皂苷類為龍血樹屬植物新鮮樹干提取物中的主要化學(xué)成分。

本文對已報道的龍血樹屬植物及樹脂中甾體皂苷成分進行總結(jié)，討論了劍葉龍血樹在形成龍血竭的過程中，甾體皂苷類成分的變化。以期發(fā)現(xiàn)一些規(guī)律，為血竭中甾體皂苷的研究提供建議。

1龍血竭形成機理

植物在受到真菌、病毒、細菌等病原微生物入侵時，在其特定的對侵襲具有自然免疫性的組織內(nèi)，誘導(dǎo)次生代謝，形成對病原生物有殺滅或抑制作用的次生代謝產(chǎn)物來構(gòu)成植物防衛(wèi)素或抑菌物質(zhì)，以參與免疫反應(yīng)[6～7]（植物的誘導(dǎo)防衛(wèi)系統(tǒng)）。

龍血竭就是龍血樹屬的植物樹干受到損傷后，在微生物侵染或（和）自然氧化作用下逐漸形成的。該屬植物樹干受到損傷后，在一定的生態(tài)條件下，經(jīng)微生物侵染，內(nèi)皮層和髓部逐漸變?yōu)榧t色，再以乙醇提取得到的紅色樹脂即為血竭。血竭的形成是龍血樹屬植物對于外界因子脅迫和刺激作用的積極響應(yīng)，是一個以次生代謝產(chǎn)物為分子基礎(chǔ)的復(fù)雜的生理生態(tài)過程。大量研究表明，龍血樹屬植物新鮮樹干提取物的主要化學(xué)成分為甾體皂苷，約占60%以上，形成血竭樹脂后，主要化學(xué)成分轉(zhuǎn)為查耳酮、黃烷、二苯乙烯等多酚性化合物，樹脂中甾體皂苷類成分與樹干中的含量相比大大減少，約占1%。其中的酚性成分具有顯著的抗菌、抗氧化活性，顯然應(yīng)該是劍葉龍血樹的植物防衛(wèi)素及抑菌物質(zhì)。

2龍血樹屬植物原化學(xué)成分

前期研究表明，龍血樹屬植物新鮮樹干中的主要成分是甾體皂苷，占總提取物的60%以上，此外還含有少量的黃酮類、脂肪酸類等其他成分。目前，從龍血樹屬植物中共分離鑒定了94個甾體皂苷，包含71個螺甾烷型甾體皂苷，1個變形螺甾烷型甾體皂苷（見圖1）及22個呋甾烷型甾體皂苷[1，8～24]（見圖2）。這些甾體皂苷多具有1，3位二羥基化或者1位羥基化的特征。對于國產(chǎn)龍血竭規(guī)定的基原植物劍葉龍血樹中的甾體皂苷，則主要為1，14-二羥基取代類型?？傮w而言，該屬植物中發(fā)現(xiàn)的甾體皂苷類化合物，苷元較少，皂苷居多。endprint